JPH07306504A - 写真用処理組成物及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】タール発生、現像主薬やヒドロキシルアミン分
解等を防止する。 【構成】式（Ｉ）で表わされる化合物を含有させる。
（式中、Ｘは環状脂肪族基、Ｘ₁ 、Ｘ₂ は例えば−Ｌ₁
−Ａ₂ を、Ｌは二価の脂肪族基を、Ｌ₁ はアルキレン基
を、Ａ₁ 、Ａ₂ は例えば−ＣＯＯＭを、Ｍは水素原子又
はカチオンを、Ｗは例えばアルキレン基を表わす。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料の処理組成物及び処理方法に関し、更に詳しくは写真
処理にとって有害な金属イオンを隠蔽するための新規な
キレート剤を含有した写真用処理組成物及び処理方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】一般的に、ハロゲン化銀黒白写真感光材
料は、露光後、黒白現像、定着、水洗等の処理工程によ
り処理され、ハロゲン化銀カラー感光材料（以下、カラ
ー感光材料という。）は、露光後、発色現像、脱銀、及
び水洗、安定化等の処理工程により処理される。ハロゲ
ン化銀カラー反転感光材料は露光後、黒白現像、反転処
理後に発色現像、脱銀、水洗、安定化等の処理工程によ
り処理される。

【０００３】カラー感光材料の処理において発色現像工
程では、感光したハロゲン化銀粒子が発色現像主薬によ
り還元されて銀となるとともに、生成した発色現像主薬
の酸化体は、カプラーと反応して画像色素を形成する。
引き続き行われる脱銀工程では、現像工程で生じた現像
銀が酸化作用を有する漂白剤により銀塩に酸化され（漂
白）、さらに可溶性銀を形成する定着剤によって未使用
のハロゲン化銀とともに、感光層より除去される（定
着）。これらの処理工程及びその組成の詳細は、ジェー
ムス著「ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィォクプロ
セス」（第４版）（James, "The Theory of Photograph
ic Process" 4' thedition)(1977) 、リサーチ・ディス
クロージャーNo. １７６４３の２８〜２９頁、同No. １
８７１６の６５１左欄〜右欄、同No. ３０７１０５の８
８０〜８８１頁等に記載されている。

【０００４】上記の基本的な処理工程のほか、色素画像
の写真的、物理的品質を保つため、あるいは処理の安定
性を保つため等の目的で、種々の補助的な工程が付け加
えられる。例えば、水洗工程、安定化工程、硬膜工程、
停止工程等があげられる。

【０００５】上記の処理工程は、自動現像機により行わ
れるのが一般的で、大型の自動現像機を設置した大規模
な現像所から、近年ではミニラボと呼ばれる小型の自動
現像機を店頭に設置する写真店まで、写真処理はさまざ
まな所で行われるようになり、これにともなって、処理
性能の低下が起きる場合が生じてきた。

【０００６】その大きい原因のひとつに、金属イオンの
処理液への混入が挙げられる。種々の金属イオンがさま
ざまな経路を通じて処理液に混入する。例えば、処理液
を調合する際に用いる水を通じて、カルシウム、マグネ
シウム、またある場合には鉄イオンが、また、感光材料
のゼラチンに含まれるカルシウムが処理液に混入るす。
また、漂白能を有する処理液に用いている鉄キレート
が、液がはねて前浴の現像液に混入したり、またフィル
ムに含浸した液が持ち込まれることで、前浴に含まれる
イオンが持ち込まれる事もある。

【０００７】混入したイオンの影響は、イオンと処理液
により異なる。現像液に混入したカルシウム、マグネシ
ウムイオンは、緩衝剤として一般に用いられる炭酸塩と
反応し、沈澱やスラッジを生じ、自動現像機の循環系フ
ィルターの目詰まりや、フィルムの処理汚れなどの問題
を引き起こす。また鉄イオン等の遷移金属塩の現像液へ
の混入では、パラフェニレンジアミン系発色現像主薬や
ハイドロキノン、モノールのような黒色現像主薬、又、
さらにはヒドロキシルアミン類や亜硫酸塩等の保恒剤の
分解を通じて、著しい写真性の低下が起こる。

【０００８】また、過酸化水素、過硫酸塩を用いた漂白
液に鉄イオン等の遷移金属が混入すると、やはり液の安
定性が著しく低下し、漂白不良などの問題を起こる。定
着液においても、通常のチオ硫酸塩を定着剤として用い
る定着液では、遷移金属塩の混入で安定性の低下が起こ
り、液に濁りや、スラッジが発生する。その結果とし
て、自動現像機のフィルターの目詰まりにより、循環流
量が低下し、安定不良が起こったり、フィルムに処理汚
れを発生したりする。このような定着液における現象
は、定着液に後続する水洗水においても発生し、特に水
洗水量を削減するとタンク内の液交換率が低下し、硫化
と呼ばれるチオ硫酸塩の分解、硫化銀の沈澱生成の問題
が極端に発生しやすくなる。このような状態を呈すると
フィルム表面に致命的な汚れを生じることが多い。

【０００９】多量のカルシウム、マグネシウムを含む硬
水を用いて調液した安定液では、これらを栄養源として
バクテリアが発生し、液に濁りを発生し、フィルム汚れ
を引き起こす。また、鉄イオンをはじめとする遷移金属
系のイオンの混入では、これらがフィルムに残留するこ
とで処理後のフィルムの保存性が悪化する。以上述べて
きたように、処理液への金属イオンの混入は、様々な弊
害を引き起こすため、有効なイオンの隠蔽剤が強く望ま
れてきた。

【００１０】前述の問題を解決する方法として、金属イ
オンを隠蔽するキレート剤が用いられてきた。例えば、
特公昭４８−３０４９６号、同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類（例えばエチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸）、あるいは、特開
昭５６−９７３４７号、特公昭５６−３９３５９号及び
西独特許第２，２２７，６３９号記載の有機ホスホン酸
類、或いは特開昭５２−１０２７２６号、同５３−４２
７３０号、同５４−１２１１２７号、同５５−１２６２
４１号、同５５−６５９５６号等に記載のホスホノカル
ボン酸類、その他、特開昭５８−１９５８４５号、同５
８−２０３４４０号及び特公昭５３−４０９００号等に
記載の化合物を挙げる事ができる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】これらの化合物のうち
のいくつかは実用に供されているものの、その性能は充
分に満足すべきものではなかった。例えばエチレンジア
ミン四酢酸はカルシウムイオンに対する隠蔽能は大きい
ものの、現像液に添加すると、鉄イオンの存在下で現像
薬や現像薬の保恒剤の分解を促進し、画像濃度低下、か
ぶりの上昇などの写真性の悪化を招く。また例えば、ア
ルキリデンジホスホン酸は、鉄イオンの存在下でも、こ
のような悪作用を起こすことがないが、カルシウムの多
い硬水で調合された処理液で固形物（タール）を発生し
現像機の故障を起こすといったトラブルが発生してい
る。これら両化合物に見られる問題と前述した問題を同
時に解決しうる化合物として特開平５−６６５２７号に
記載されているキレート剤が挙げられる。しかし、これ
らの化合物は処理温度の高温化や処理液の滞留時間の延
長等による、より過酷な使用条件下では，十分な性能を
維持することは困難であった。

【００１２】特に近年、環境保全の社会的要求の高まり
に応じて、写真用処理液の補充量は益々低減する方向に
あり、これに伴って処理機中での処理液の滞留時間が長
くなる。また、迅速化への要求からは，現像薬、漂白
剤、定着剤の高濃度化、及び処理液を高温化する傾向に
あり、従来にも増して前期保存性の悪化が大きな問題と
なる。従って特に、高濃度された処理液中においても蓄
積する金属イオンを弊害の発生なく、長期間にわたり効
果的に隠蔽する、より優れた新規キレート剤の開発が望
まれていた。

【００１３】従って、本発明の第一の目的は、金属イオ
ンの混入によっても沈殿やスラッジの発生しない写真用
処理組成物を提供することにある。第二の目的は、金属
イオンの混入によっても、処理液中の有効成分の減少
や、写真的な悪作用を及ぼす成分の生成がない、安定な
処理組成物を提供することである。第三の目的は、処理
組成物中の金属イオンが処理された感光材料に残存する
ことで起きる画像の保存性の低下を改良した処理組成物
及びそれを用いた処理方法を提供することにある。第四
の目的は、処理温度の高温化や処理液の滞留時間の延長
等による、より過酷な使用条件下でも十分に性能を維持
できる処理組成物及びそれを用いた処理方法を提供する
ことにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の方
法によって達成された。即ち、下記一般式（Ｉ）で表わ
される化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料用の
処理組成物及びこれを用いた処理方法。 一般式（Ｉ）

【００１５】

【化３】

【００１６】（式中、Ｘは環状脂肪族基を表す。Ｘ₁ 及
びＸ₂ はそれぞれ水素原子、−Ｌ₁ −Ａ₂ または環状脂
肪族基を表す。Ｌは二価の脂肪族基を表す。Ｌ₁はアル
キレン基を表す。Ａ₁ 及びＡ₂ はそれぞれ−ＣＯＯＭ、
−ＯＨ、−ＳＯ₃ Ｍ又は−ＰＯ（ＯＭ）₂ を表す。Ｍは
水素原子又はカチオンを表わす。Ｗは二価の脂肪族基及
び／又はアリーレン基を含む二価の連結基を表す。）

【００１７】まず、一般式（Ｉ）で表わされる化合物に
ついて以下に詳細に説明する。一般式（Ｉ）で表される
化合物のうち、好ましくは下記一般式（II）又は（III)
で表される化合物である。より好ましくは、一般式（I
I）で表される化合物であり、一般式（II）で表される
化合物のうち、さらに好ましくは下記一般式（IV）で表
される化合物である。もっとも好ましくは下記一般式
（Ｖ）で表される化合物である。 一般式（II）

【００１８】

【化４】

【００１９】（Ｘ、Ｘ₁ 、Ｌ、Ａ₁ 、Ｗは一般式（Ｉ）
におけるそれぞれと同義である。Ｌ₁ ’、Ａ₂ ’はそれ
ぞれ一般式（Ｉ）におけるＬ₁、Ａ₂と同義である。） 一般式（III)

【００２０】

【化５】

【００２１】（Ｘ、Ｗ、Ｌ、Ｌ₁ 、Ａ₁ 、Ａ₂ は一般式
（Ｉ）におけるそれぞれと同義である。Ｘ₂ ’は環状脂
肪族基を表す。） 一般式（IV）

【００２２】

【化６】

【００２３】（Ｘ、Ｗ、Ｌ、Ｌ₁ 、Ａ₁ 、Ａ₂ は一般式
（Ｉ）におけるそれぞれと同義である。Ｌ₁ ’、Ａ₂ ’
はそれぞれ一般式（Ｉ）におけるＬ₁ 、Ａ₂ と同義であ
る。） 一般式（Ｖ）

【００２４】

【化７】

【００２５】（Ｗ、Ｌ、Ｌ₁ 、Ａ₁ 、Ａ₂ は一般式
（Ｉ）におけるそれぞれと同義である。Ｌ₁ ’、Ａ₂ ’
はそれぞれ一般式（Ｉ）におけるＬ₁ 、Ａ₂ と同義であ
る。Ａ₃は一般式（Ｉ）のＡ₁ と同義である。Ｚは環状
脂肪族基を形成するのに必要な炭素原子群を表す。Ａ₃
に置換された炭素原子と窒素原子に置換された炭素原子
間の結合は、単結合でも二重結合でもよい。Ｒは置換基
を表し、ｎは０から８の整数を表す。）

【００２６】一般式（Ｖ）で表される化合物のうち、も
っとも優れた性能を示したのは、下記一般式（VI）で表
された化合物である。 一般式（VI）

【００２７】

【化８】

【００２８】（Ｗ、Ｌ及びＬ₁ は一般式（Ｉ）における
それぞれと同義である。Ｌ₁ ’は一般式（Ｉ）における
Ｌ₁ と同義である。Ｚは環状脂肪族基を形成するのに必
要な炭素原子群を表す。Ｒは置換基を表し、ｎは０から
８の整数を表す。Ｍ_a 、Ｍ_b、Ｍ_c 及びＭ_d は一般式
（Ｉ）におけるＭと同義である。）

【００２９】Ｘは環状脂肪族基を表す。環状脂肪族基と
しては、単環でも二環でもよい。また環状脂肪族基は、
飽和脂肪族基であっても不飽和脂肪族基であってもよ
い。但し、芳香族基は含まない。環状脂肪族基を形成す
る炭素数は３〜２０であり、好ましくは５又は６であ
る。特に好ましくは６である。環状脂肪族基としては例
えばシクロヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキセニ
ル、シクロヘキサジエニル等が挙げられる。環状脂肪族
基に不飽和結合を有する場合、その不飽和結合の数は１
〜５が好ましく、より好ましくは１〜２である。また、
不飽和結合の位置は、環状脂肪族基中のどこにあっても
構わないが、好ましくは一般式（Ｉ）のアミノ基に結合
した炭素原子を含む位置である（例えば１−シクロヘキ
セニル基、１，３−シクロヘキサジエニル基）。Ｘで表
される環状脂肪族基として好ましくは単環であり、更に
好ましくは飽和の単環である。最も好ましいのはシクロ
ヘキシル基である。

【００３０】この環状脂肪族基は、置換基を有していて
もよく、置換基としてはアルキル基（例えばメチル、エ
チル、iso −プロピル。好ましくは炭素数１〜１０、よ
り好ましくは１〜５）、アラルキル基（例えばフェニル
メチル。好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは６
〜１０）、アルケニル基（例えばアリル。好ましくは炭
素数２〜１０、より好ましくは２〜５）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ。好ましくは炭素数１〜１
０、より好ましくは１〜５）、アリール基（例えばフェ
ニル、ｐ−メチルフェニル。好ましくは炭素数６〜２
０、より好ましくは６〜１０）、アシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ基。好ましくは炭素数１〜１０、より
好ましくは１〜５）、スルホニルアミノ基（例えばメタ
ンスルホニルアミノ。好ましくは炭素数１〜１０、より
好ましくは１〜５）、ウレイド基（例えばメチルウレイ
ド。好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは１〜
５）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシ
カルボニルアミノ。好ましくは炭素数１〜１０、より好
ましくは１〜５）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（例えばフェニルオキシカルボニルアミノ。好ましくは
炭素数６〜２０、より好ましくは６〜１０）、アリール
オキシ基（例えばフェニルオキシ。好ましくは炭素数６
〜２０、より好ましくは６〜１０）、スルファモイル基
（例えばメチルスルファモイル。好ましくは炭素数０〜
１０、より好ましくは０〜５）、カルバモイル基（例え
ばカルバモイル、メチルカルバモイル。好ましくは炭素
数１〜１０、より好ましくは１〜５）、メルカプト基、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ、カルボキシメチル
チオ。好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは１〜
５）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ。好ましく
は炭素数６〜２０、より好ましくは６〜１０）、スルホ
ニル基（例えばメタンスルホニル。好ましくは炭素数１
〜１０、より好ましくは１〜５）、スルフィニル基（例
えばメタンスルフィニル、好ましくは炭素数１〜１０、
より好ましくは１〜５）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、シアノ
基、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基、アミノ基
（例えばメチルアミノ。好ましくは炭素数０〜１０、よ
り好ましくは０〜５）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフェニルオキシカルボニル。好ましくは炭素数
７〜２０、より好ましくは７〜１２）、アシル基（例え
ばアセチル、ベンゾイル。好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは１〜１０）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル。好ましくは炭素数２〜１
２、より好ましくは２〜６）、アシルオキシ基（例えば
アセトキシ。好ましくは炭素数２〜１２、より好ましく
は２〜６）、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、ヘテロ環基
（例えばピリジル、フリル、チエニル）などが挙げら
れ、これらの置換基はさらに置換されていてもよい。環
状脂肪族基の置換基として好ましいものは、アルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、スル
ホ基、カルボキシル基、ホスホノ基、アシル基、アミノ
基であり、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシル基が特に好まし
い。

【００３１】Ｘ₁ 及びＸ₂ はそれぞれ水素原子、−Ｌ₁
−Ａ₂ 、環状脂肪族基を表す。Ｘ₁及びＸ₂ で表される
環状脂肪族基は、Ｘで表される環状脂肪族基と同義であ
る。Ｘ₁ 及びＸ₂ として好ましくは、水素原子または−
Ｌ₁ −Ａ₂ である。特に好ましくは、−Ｌ₁ −Ａ₂ であ
る。

【００３２】Ｘ₂ ’は環状脂肪族基を表す。Ｘ₂ ’で表
される環状脂肪族基は、Ｘで表される環状脂肪族基と同
義である。

【００３３】Ｌは、二価の脂肪族基を表す。二価の脂肪
族基としては、直鎖、分岐、又は環状のアルキレン基
（例えばメチレン基、エチレン基、シクロヘキシレン
基、シクロペンチレン基。好ましくは炭素数１〜１０、
より好ましくは１〜６）、アルケニレン基（例えばビニ
レン基、プロペニレン基、シクロヘキセニレン基。好ま
しくは炭素数２〜１０、より好ましくは２〜６）、アル
キニレン基（例えばエチニレン基。好ましくは炭素数２
〜１０、より好ましくは２〜６）が挙げられる。これら
二価の脂肪族基は置換基を有していてもよく、例えばＸ
で表される環状脂肪族基が有していてもよい置換基とし
て挙げたものが適用でき、置換基として好ましいもの
は、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリー
ル基、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基であり、
アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
ル基が特に好ましい。また、これらの置換基はさらに置
換されていてもよい。二価の脂肪族基として好ましく
は、アルキレン基であり、より好ましくは直鎖状のアル
キレン基である。直鎖状のアルキレン基として特に好ま
しくは、メチレン基、エチレン基である。

【００３４】Ｌ₁ 、Ｌ₁ ’はアルキレン基を表す。アル
キレン基としては、直鎖、分岐、又は環状のアルキレン
基（例えばメチレン基、エチレン基、シクロヘキシレン
基、シクロペンチレン基。）が挙げられる。アルキレン
基を形成する炭素数は好ましくは１〜１０であり、より
好ましくは１〜６である。また、このアルキレン基は置
換基を有していてもよく、例えばＸで表される環状脂肪
族基が有していてもよい置換基として挙げたものが適用
できる。置換基として好ましいものは、アルキル基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、スルホ基、カ
ルボキシル基、ホスホノ基であり、アルキル基、アルコ
キシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基が特に好まし
い。また、これらの置換基はさらに置換されていてもよ
い。アルキレン基として好ましくは、直鎖状のアルキレ
ン基であり、特に好ましくは、メチレン基、エチレン基
である。

【００３５】Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₂ ’及びＡ₃ は、−ＣＯＯ
Ｍ、−ＯＨ、−ＳＯ₃ Ｍ、又は−ＰＯ（ＯＭ）₂ を表
し、Ｍは水素原子、又はカチオンを表す。Ａ₁ 、Ａ₂ 、
Ａ₂ ’及びＡ₃ で表される基のうち、好ましくは−ＣＯ
ＯＭ、−ＯＨであり、より好ましくは−ＣＯＯＭであ
る。Ｍで表されるカチオンとしては、有機性のカチオン
でもよく無機性のカチオンでもよい。また、カチオンが
一分子内中に２個以上ある場合には、それぞれ異なるカ
チオンでもよい。カチオンとしては例えば、アンモニウ
ム（例えばアンモニウム、テトラエチルアンモニウ
ム）、アルカリ金属（例えばリチウム、ナトリウム、カ
リウム）、アルカリ土類金属（例えばカルシウム、マグ
ネシウム、バリウム）、ピリジニウム等を挙げることが
できる。好ましくは、無機性のカチオンであり、より好
ましくはアルカリ金属である。

【００３６】Ｒは置換基を表す。置換基としては、例え
ばＸで表される環状脂肪族基が有していてもよい置換基
として挙げたものが適用できる。置換基として好ましい
ものは、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基、
アシル基、アミノ基であり、アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキ
シル基が特に好ましい。また、これらの置換基はさらに
置換されていてもよい。

【００３７】ｎは、０〜８の整数を表わす。ｎとして好
ましくは０〜４であり、特に好ましくは０又は１であ
る。Ｚは環状脂肪族基を形成するのに必要な炭素原子群
を表す。環状脂肪族基としては単環でも二環でもよい。
好ましくは単環であり、例えばシクロヘキシル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキセニル基、シクロヘキサジエ
ニル基等が挙げられる。この環状脂肪族基は、飽和でも
不飽和でもよい。但し、芳香族基は含まない。環状脂肪
族基として好ましくは、不飽和結合を含まない脂肪族基
である。環状脂肪族基を形成する炭素原子数は、３〜１
０が好ましく、より好ましくは５又は６である。特に好
ましくは６である。最も好ましい環状脂肪族基はシクロ
ヘキシル基である。また、Ａ₃ で置換された炭素と窒素
で置換された炭素との結合は、単結合でも二重結合でも
よい。好ましくは単結合である。

【００３８】Ｗで表される二価の連結基は、好ましくは
下記一般式（Ｗ）で表わすことができる。一般式（Ｗ） −（Ｗ₁ −Ｄ）_q −（Ｗ₂ ）_r −（Ｄ’−Ｗ₃ ）_s − （式中、Ｗ₁ 、Ｗ₂ 及びＷ₃ は同じであっても異なって
いてもよく、二価の脂肪族基、アリーレン基、アラルキ
レン基または単結合を表わす。Ｄ及びＤ’はそれぞれ−
Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ_w ）−、−Ｃ（Ｏ）−または二
価の含窒素ヘテロ環基を表す。Ｒ_w は水素原子、または
−ＣＯＯＭ₂ 、−ＰＯ₃ Ｍ₃ Ｍ₄ 、−ＯＨ若しくは−Ｓ
Ｏ₃ Ｍ₅ で置換されてもよいアルキル基若しくはアリー
ル基を表わす。Ｍ₂ 、Ｍ₃ 、Ｍ₄ 及びＭ₅ はそれぞれ一
般式（Ｉ）のＭと同義である。ｑ及びｓは０〜３の整数
を表す。ｑが２または３の時にはＷ₁ −Ｄは同じであっ
ても異なっていてもよい。ｓが２または３の時にも同様
に、Ｄ’−Ｗ₃ は同じであっても異なっていてもよい。
ｒは０または１の整数を表す。但し、ｑ、ｒ及びｓが同
時に０になることはなく、かつ、その際０でないｑ、
ｒ、ｓにおけるＷ₁ 、Ｗ₂ 、Ｗ₃ が単結合であることは
ない。）

【００３９】Ｗ₁ 、Ｗ₂ 及びＷ₃ は好ましくは同じであ
っても異なっていてもよく、炭素数１〜８の直鎖又は分
岐の二価の脂肪族基、炭素数５〜１０の環状の二価の脂
肪族基、炭素数６〜１０のアリーレン基、炭素数７〜１
０のアラルキレン基または単結合を表わす。Ｗ₁、Ｗ₂及
びＷ₃として好ましくは、直鎖または分岐の二価の脂肪
族基、または単結合である。さらに好ましくは、直鎖ま
たは分岐のアルキレン基である。Ｒ_w は好ましくは水素
原子または−ＣＯＯＭ₂ 、−ＰＯ₃ Ｍ₃ Ｍ₄ 、−ＯＨ若
しくは−ＳＯ₃ Ｍ⁵ で置換されてもよい炭素数１〜８の
アルキル基若しくは炭素数６〜１０のアリール基を表わ
す。Ｄ及びＤ’における二価の含窒素ヘテロ環基として
はヘテロ原子が窒素である５〜６員環（例えば、イミダ
ゾリル、ピリジル、ピロリル）のものが好ましく、イミ
ダゾリル基のごとき環の中の隣あった炭素原子にてＷ₁
及びＷ₂ と結合しているものが更に好ましい。これらＷ
で表される連結基は置換基を有していてもよく、置換基
としては例えばＸで表される環状脂肪族基が有していて
もよい置換基として挙げたものが適用できる。Ｗ₁ 、Ｗ
₂ 及びＷ₃ としては、アルキレン基が好ましく、より好
ましくは炭素数２〜４のアルキレン基である。

【００４０】ｑ及びｓは０〜３の整数を表す。ｑが２ま
たは３の時にはＷ₁−Ｄは同じであっても異なっていて
もよい。ｓが２または３の時にも同様に、Ｄ’−Ｗ₃は
同じであっても異なっていてもよい。ｑ及びｓは０〜２
が好ましく、０又は１が更に好ましく、０が特に好まし
い。ｒは０または１の整数を表す。ｒは好ましくは１で
ある。ｑ、ｒ及びｓは、同時に０になることはなく、か
つ、その際０でないｑ、ｒ、ｓにおけるＷ₁ 、Ｗ₂ 、Ｗ
₃ が単結合であることはない。）

【００４１】ｑ、ｒ及びｓの好ましい組み合わせは、
（ｑ＝０、ｒ＝１、ｓ＝０）、（ｑ＝１、ｒ＝１、ｓ＝
０）、（ｑ＝０、ｒ＝１、ｓ＝１）、（ｑ＝１、ｒ＝
１、ｓ＝１）、（ｑ＝１、ｒ＝０、ｓ＝１）、（ｑ＝
２、ｒ＝１、ｓ＝０）であり、より好ましくは（ｑ＝
０、ｒ＝１、ｓ＝０）、（ｑ＝１、ｒ＝１、ｓ＝０）、
（ｑ＝０、ｒ＝１、ｓ＝１）である。最も好ましい組み
合わせは、（ｑ＝０、ｒ＝１、ｓ＝０）である。Ｗで表
される二価の連結基として最も好ましくは、エチレン、
トリメチレン、テトラメチレン、1,2-プロピレンであ
る。Ｗの具体例としては例えば以下のものが挙げられ
る。

【００４２】

【化９】

【００４３】

【化１０】

【００４４】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具
体例を示すが、これらに限定されるものではない。

【００４５】

【化１１】

【００４６】

【化１２】

【００４７】

【化１３】

【００４８】

【化１４】

【００４９】

【化１５】

【００５０】

【化１６】

【００５１】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、“ジャーナル オブ ジィ アメリカン ケミカル
ソサイエティ”第７８巻2723頁〜2727頁（1956年）
（Journal of the American Chemical Society vol78.
2723-2727(1956) ）記載のＮ−置換エチレンジアミント
リ酢酸の合成法及びそれに準じた方法で合成することが
できる。本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の代表
例を以下に示す。

【００５２】

【化１７】

【００５３】すなわち、脂環式ケトン誘導体と過剰量の
ジアミン誘導体を反応させ、水素還元して中間体（Ａ）
を得ることができる（方法１）。また、別の合成法とし
てはハロゲン置換脂環式誘導体のハロゲン原子をジアミ
ン誘導体で置換する方法がある（方法２）。これらの中
間体（Ａ）および（Ｂ）を分離した後、さらにハロゲン
置換アルキルカルボン酸等と反応させることにより目的
物を得ることが出来る。

【００５４】化合物６の合成

【００５５】

【化１８】

【００５６】原料のトランス−２−ブロモシクロヘキサ
ンカルボン酸は、”ジャーナル オブ ジィ アメリカ
ン ケミカル ソサイエティ”第７７巻1594頁〜1598頁
（1955年）（Journal of the American Chemical Socie
ty vol77.1594-1598(1955)）を参考にして合成した。得
られたトランス−２−ブロモシクロヘキサンカルボン酸
１０ｇ（0.048mol）とエチレンジアミン １６ｇ（0.
27mol ）を三ツ口フラスコに入れ、８０℃で加熱攪拌を
行なった。３時間後、真空ポンプで減圧にし、過剰のエ
チレンジアミンを除去した後、水２０ｍｌを加え攪拌し
た。濃塩酸でｐＨ１．５に調整し、沈澱した結晶を濾取
した。水で洗浄後、乾燥し、中間体（１）を得ることが
できた。中間体（１）５．０ｇ（0.019mol）とクロロ酢
酸ナトリウム９．０ｇ（0.077mol）、水２０ｍｌを三ツ
口フラスコに入れ湯浴で８０℃に内温を保ちながら良く
攪拌した。４９％水酸化ナトリウム水溶液６．３ｇを少
しずつ滴下しながらｐＨを８〜１０に調整した。完全に
滴下し終わった後、さらに３時間攪拌した。反応液に濃
塩酸を加え、ｐＨ１．３に調整し、析出した結晶を濾取
し、乾燥した。収量２．４ｇ（収率３５％） 化合物１４は、“ジャーナル オブ ジィ アメリカン
ケミカル ソサイエティ”第７８巻2723頁〜2727頁
（1956年）（Journal of the American ChemicalSociet
y vol78.2723-2727(1956)）記載の方法により合成し
た。他の化合物も同様にして合成することができる。

【００５７】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、ハロ
ゲン化銀黒白感光材料やハロゲン化銀カラー感光材料を
処理するためのあらゆる処理組成物に適用することが出
来る。例えば、ハロゲン化銀黒白感光材料用としては、
一般用黒白現像液、リス・フィルム用伝染現像液、定着
液、水洗水等、ハロゲン化銀カラー感光材料用として
は、発色現像液、漂白液、定着液、漂白定着液、調整
液、停止液、硬膜液、水洗水、安定液、リンス液、かぶ
らせ液、及び調色液等が挙げられるが、これに限定され
るものではない。本発明は特に黒白現像液、発色現像
液、定着液、安定液において有効であり、黒白現像液、
発色現像液において優れている。

【００５８】一般式（Ｉ）で表わされる化合物の添加量
は、添加する処理組成物によって異なるが、通常処理組
成物１リットル当たり１０mg〜５０ｇの範囲で用いられ
る。

【００５９】さらに詳しく述べると、例えば、黒白用現
像液または発色現像液に添加する場合は、好ましい量と
しては該処理液１リットル当り０．５〜１０ｇであり、
又漂白液（例えば過酸化水素、過硫酸、臭素酸、等から
なる）に添加する場合、１リットル当り０．１〜２０ｇ
であり、定着液もしくは漂白定着液に添加する場合は１
リットル当り１〜４０ｇであり、安定化浴に添加する場
合は、１リットル当り５０mg〜１ｇである。一般式
（Ｉ）で表わされる化合物は単独で用いても、また２種
以上を組み合わせて使用してもよい。

【００６０】発色現像液及び黒白現像液では、本発明の
化合物を添加することで沈殿の防止、液の安定性の向上
がはかれる。発色現像液には、公知の芳香族第一級アミ
ンカラー現像主薬を含有する。好ましい主薬はｐ−フェ
ニレンジアミン誘導体であり、その代表例を以下に示す
が、これに限定されるものではない。その代表例として
は以下の化合物が上げられる。 Ｄ−１ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン Ｄ−２ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン Ｄ−３ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホンアミドエチルアニリン Ｄ−４ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリン Ｄ−５ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン Ｄ−６ ４ーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン Ｄ−７ ４ーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシプロピル）アニリン Ｄ−８ ４ーアミノ−３−エチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン Ｄ−９ ４ーアミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ
−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン Ｄ−１０ ４ーアミノ−３−プロピル−Ｎ−メチル−Ｎ
−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン Ｄ−１１ ４ーアミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン Ｄ−１２ ４ーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン Ｄ−１３ ４ーアミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ
−（４−ヒドロキシブチル）アニリン Ｄ−１４ ４ーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）アニリン Ｄ−１５ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（４
−ヒドロキシブチル）アニリン Ｄ−１６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（５
−ヒドロキシペンチル）アニリン Ｄ−１７ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（５−ヒドロ
キシペンチル）−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリ
ン Ｄ−１８ ４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ
−（４−ヒドロキシブチル）アニリン Ｄ−１９ ４−アミノ−３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス
（５−ヒドロキシペンチル）アニリン Ｄ−２０ ４−アミノ−３−プロピル−Ｎ−（４−ヒド
ロキシブチル）アニリン 及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスル
ホン酸塩など挙げられる。これらの中で、特に４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチ
ル）アニリン、及びこれらの塩酸塩、ｐ−トルエンスル
ホン酸塩もしくは硫酸塩が好ましい。また、これらのｐ
−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩として用いるの
が好ましい。芳香族第一級アミンカラー現像主薬の使用
量は発色現像液１リットル当り好ましくは約０．０１〜
０．０６モルの濃度である。

【００６１】また、発色現像液には保恒剤として、亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸
カリウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必
要に応じて添加することができる。また、前記芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を直接（保恒する化合物とし
て、各種ヒドロキシルアミン類、例えば特開昭６３−５
３４１号や同６３−１０６６５５号に記載の化合物、中
でもスルホ基やカルボキシ基を有する化合物が好まし
い。）特開昭６３−４３１３８号記載のヒドロキサム酸
類、同６３−１４６０４１号記載のヒドラジン類やヒド
ラジド類、同６３−４４６５７号および同６３−５８４
４３号記載のフェノール類、同６３−４４６５６号記載
のα−ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン類および
／または同６３−３６２４４号記載の各種糖類を添加す
るのが好ましい。また、上記化合物と併用して、特開昭
６３−４２３５号、同６３−２４２５４号、同６３−２
１６４７号、同６３−１４６０４０号、同６３−２７８
４１号および同６３−２５６５４号等に記載のモノアミ
ン類、同６３−３０８４５号、同６３−１４６４０号、
同６３−４３１３９号等に記載のジアミン類、同６３−
２１６４７号、同６３−２６６５５号および同６３−４
４６５５号記載のポリアミン類、同６３−５３５５１号
記載のニトロキシラジカル類、同６３−４３１４０号お
よび同６３−５３５４９号記載のアルコール類、同６３
−５６６５４号記載のオキシム類および同６３−２３９
４４７号記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。

【００６２】その他保恒剤として、特開昭５７−４４１
４８号および同５７−５３７４９号に記載の各種金属
類、特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、
特開昭５４−３５８２号記載のアルカノールアミン類、
特開昭５６−９４３４９号記載のポリエチレンイミン
類、米国特許第３，７４６，５４４号記載の芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物等を必要に応じて含有してもよい。特
に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

【００６３】これらの保恒剤の添加量は、発色現像液１
リットル当り０．００５〜０．２モル、好ましくは０．
０１モル〜０．０５モルである。

【００６４】本発明に使用される発色現像液は、ｐＨ９
〜１２の範囲で用いることができるが、好ましくは９．
５〜１１．５である。発色現像液には、その他に既知の
現像液成分の化合物を含ませることができる。

【００６５】上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤
を用いるのが好ましい。

【００６６】緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二
ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホ
ウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ
酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリ
チル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドキシ安息香酸カリウム、
５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−
スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒド
ロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウ
ム）などを挙げることができる。しかしながら本発明
は、これらの化合物に限定されるものではない。

【００６７】緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１
モル／リットル以上であることが好ましく、特に０．１
〜０．４モル／リットルであることが特に好ましい。

【００６８】本発明においては、本発明の化合物の効果
を害しない範囲において、各種キレート剤を併用するこ
とができる。キレート剤としては有機酸化合物が好まし
く、例えばアミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸
類、ホスホノカルボン酸類をあげることができる。具体
例としてはニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサン
ジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニ
ル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボ
ン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレ
ンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸などがあげられる。

【００６９】これらのキレート剤は処理液１リットル当
り例えば０．０００１モル〜０．０５モルで併用でき
る。

【００７０】発色現像液には、必要により任意の現像促
進剤を添加することができる。現像促進剤としては、特
公昭３７−１６０８８号、同３−５９８７号、同３８−
７８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９
号、米国特許第３，８１８，２４７号等に記載のチオエ
ーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号および同５
０−１５５５４号に記載のｐ−フェニレンジアミン系化
合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３０
０７４号、特開昭５６−１５６８２６号、同５２−４３
４２９号等に記載の４級アンモニウム塩類、米国特許第
２，４９４，９０３号、同第３，１２８，１８２号、同
４，２３０，７９６号、同第３，２５３，９１９号、特
公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４
６号、同第２，４９６，９２６号、同第３，５８２，３
４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０
８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２
８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２
３８８３号、米国特許第３，５３２，５０１号等に記載
のポリアルキレンオキサイド、また２−メチルイミダゾ
ール、イミダゾールなどのイミダゾール類をあげること
ができる。また補助現像薬として１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類を添加するのも迅速な現像を行なわしめる
のに好ましい。

【００７１】さらに発色現像液には必要に応じて、任意
のカブリ防止剤を添加できる。ガブリ防止剤としては、
塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムのような
アルカリ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤が使
用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾト
リアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニト
ロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、
５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾト
リアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２
−チアゾリルメチル−ベンズイダゾール、インダゾー
ル、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンのような含
窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることができ
る。

【００７２】また、発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい。蛍光増白剤としては、４，４′−ジアミノ
−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。
添加量は０〜５ｇ／リットル、好ましくは０．１ｇ〜４
ｇ／リットルである。また、必要に応じてアルキルスル
ホン酸、アリールスルホン酸、脂肪酸カルボン酸、芳香
族カルボン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。

【００７３】本発明における発色現像液での処理温度は
２０〜５０℃、好ましくは３３〜５５℃である。処理時
間はカラー撮影用感光材料においては３０秒〜３分２０
秒、好ましくは１分〜２分３０秒であり、またカラープ
リント用材料の場合には１０秒〜１分２０秒、好ましく
は２０秒〜６０秒である。

【００７４】本発明の化合物を使用することのできるカ
ラー反転処理に用いられる黒白第１現像液、黒白ハロゲ
ン化銀感光材料の黒白現像液には通常添加されているよ
く知られた各種の添加剤を含有させることができる。

【００７５】代表的な添加剤としては、１−フェニル−
３−ピラゾリドン、メトールおよびハイドロキノンのよ
うな現像主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから
なる促進剤、臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾ
ール、メチルベンツチアゾール等の無機性もしくは有機
性の抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量の
ヨウ化物やメルカプト化合物からなる現像抑制剤を挙げ
ることができる。

【００７６】本発明の化合物を使用することのできる漂
白液は少なくとも銀を酸化するための酸化剤及び再ハロ
ゲン化剤（或いはこれに代わる有機性配位子）を含有す
る。漂白剤としては、公知のポリアミノカルボン酸鉄
（III)錯塩、過酸化水素、過硫酸塩、臭素酸塩、等が用
いられ、それらを併用してもよい。漂白剤の使用量は漂
白液１リットル当たり０．０５モル〜２モル、好ましく
は０．１〜５モルである。再ハロゲン化剤としては、塩
化物、臭化物、ヨウ化物のようなハロゲン化物が一般的
であるが、これらの代わりに、難溶性銀塩を形成する有
機性配位子を用いてもよい。それらの量は０．１〜２モ
ル／リットル、好ましは０．３〜１．５モル／リットル
である。

【００７７】上記のハロゲン化物はアルカリ金属塩ある
いはアンモニウム塩、あるいはグアニジン、アミンなど
の塩として加える。具体的には、臭化ナトリウム、臭化
アンモニウム、塩化カリウム、塩酸グアニジンなどがあ
り、好ましくは臭化アンモニウムである。

【００７８】一般式（Ｉ）及び／又は（II）で表わされ
る化合物を漂白液に添加することで漂白液の保存性が向
上するが、これはとくに漂白剤として過酸化水素、過硫
酸塩、臭素酸塩を用いた場合に著しい。

【００７９】本発明の化合物を添加することのできる漂
白定着液は該漂白剤の他、後述する定着剤を含み、また
必要に応じて前記再ハロゲン化剤も含むことができる。
漂白定着液における漂白剤の量は漂白液の場合とおなじ
である。また再ハロゲン化剤の量は、０〜２．０モル／
リットル、好ましくは０．０１〜１．０モル／リットル
である。

【００８０】本発明の化合物を漂白定着液に添加するこ
とで液の保存性が向上する。

【００８１】本発明による漂白液あるいは漂白定着液に
は、そのほか漂白促進剤、処理浴槽の腐食を防ぐ腐食防
止剤、液のｐＨを保つための緩衝剤、蛍光増白剤、消泡
剤などが必要に応じて添加される。

【００８２】漂白促進剤としては、例えば米国特許第
３，８９３，８５８号、ドイツ特許第１，２９０，８１
２号、米国特許第１，１３８，８４２号、特開昭５３−
９５６３０号、リサーチ・ディスクロージャー第１７１
２９号（１９７８）に記載のメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物、特開昭５０−１４０１２９号
公報に記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体、特開昭４９−４
０９４３号に記載のイミダゾール化合物、ドイツ特許第
２，７４８，４３０号記載のポリエチレンオキサイド
類、特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物
などを用いることが出来る。なかでも、米国特許第１，
１３８，８４２号に記載のメルカプト化合物が好まし
い。

【００８３】また腐食防止剤としては、硝酸塩を用いる
のが好ましく、硝酸アンモニウム、硝酸カリウム等が用
いられる。その添加量は０．０１〜２．０モル／リット
ル、好ましくは０．０５〜０．５モル／リットルであ
る。

【００８４】本発明の漂白液あるいは漂白定着液のｐＨ
は２〜８、好ましくは３〜７．５である。発色現像後直
ちに漂白あるいは漂白定着を行う場合には、カラー撮影
用材料においては漂白カブリを抑えるために液のｐＨを
６以下、好ましくは５．５以下で用いるのが良い。カラ
ープリント用材料では、シアン色素のロイコ化を防ぐた
めにｐＨ３〜７の範囲が好ましい。

【００８５】このため、ｐＨ緩衝剤としては、漂白剤に
よる酸化を受け難く、上記のｐＨ範囲で緩衝作用のある
ものであればどのようなものでも用いることができる。
例えば、酢酸、グリコール酸、乳酸、プロピオン酸、酪
酸、リンゴ酸、クロル酢酸、レブリン酸、ウレイドプロ
ピオン酸、等の有機酸類、ピリジン、ジメチルピラゾー
ル、２−メチル−ｏ−オキサゾリン、アミノアセトニリ
トルなどの有機塩基類等が挙げられる。これら緩衝剤の
使用量は０〜３モル／リットル、好ましくは０．５〜２
モル／リットルである。またこれら緩衝剤は複数の物を
併用しても良い。

【００８６】漂白あるいは漂白定着工程は、３０℃〜５
０℃の温度範囲で行なるが、好ましくは３５℃〜４５℃
である。漂白処理工程の時間はカラー撮影用感光材料に
おいては、１０秒から５分の範囲で行われるが、好まし
くは１０秒〜６０秒であり、またカラープリント用感光
材料においては５秒〜７０秒、好ましくは５秒〜６０秒
である。これらの好ましい処理条件においては、迅速で
且つステインの増加のない良好な結果が得られた。

【００８７】定着液あるいは漂白定着液には公知の定着
剤が用いられる。これらはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル類、アミン類、メルカプト類、チオン
類、チオ尿素類、ヨウ化物塩などであり、例えば、チオ
硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリ
ウム、チオ硫酸グアニジン、チオシアン酸カリウム、ジ
ヒドロキシエチル−チオエーテル、３，６−ジチア−
１，８−オクタンジオール、イミダゾール等が挙げられ
る。なかでもチオ硫酸塩、特にチオ硫酸アンモニウムが
迅速な定着を行う上で好ましい。更には、二種類以上の
定着剤を併用する事で、更に迅速な定着を行うこともで
きる。例えば、チオ硫酸アンモニウムに加えて、前記チ
オシアン酸アンモニウム、イミダゾール、チオ尿素、チ
オエーテル等を併用するのも好ましく、この場合、第二
の定着剤はチオ硫酸アンモニウムに対し０．０１〜１０
０モル％の範囲で添加するのが好ましい。

【００８８】定着剤の量は定着液もしくは漂白定着液１
リットル当り０．１モル〜３モル、好ましくは０．５〜
２モルである。定着液のｐＨは定着剤の種類によるが、
一般的には３〜９であり、特にチオ硫酸塩を用いる場合
には、６．５〜８が安定な定着性能を得る上で好まし
い。

【００８９】定着液および／または漂白定着液には、保
恒剤を加え、液の経時安定性を高めることも出来る。チ
オ硫酸塩を含む定着液あるいは漂白定着液の場合には、
保恒剤として亜硫酸塩、および／またはヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン、アルデヒドの重亜硫酸塩付加物（例
えば、アセトアデヒドの重亜硫酸塩付加物、特に好まし
くは、特開平１−２９８９３５号に記載の芳香族アルデ
ヒドの重亜硫酸塩付加別）が有効である。又、特開昭６
０−２８３８８１号記載のスルフィン酸化合物を用いる
のも好ましい。

【００９０】また、定着液および／または漂白定着液に
は液のｐＨを一定に保つために、緩衝剤を添加するのも
好ましい。例えば、リン酸塩、あるいはイミダゾール、
１−メチル−イミダゾール、２−メチル−イミダゾー
ル、１−エチル−イミダゾールのようなイミダゾール
類、トリエタノールアミン、Ｎ−アリルモルホリン、Ｎ
−ベンゾイルピペラジン等があげられる。本発明になる
定着液においては、一般式（Ｉ）及び／又は（II）で表
わされる化合物を添加する事で液の保存安定性が向上す
る他に漂白液から持ち込まれる鉄イオンを隠蔽し液の安
定性の向上がはかられる。

【００９１】本発明の化合物を水洗水、安定液に添加す
ることでも同様の効果を得ることができる。水洗工程に
用いられる水洗水又は安定液には処理後の感光材料の乾
燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を含
有させることができる。これらの界面活性剤としては、
ポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤、多価
アルコール型非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼン
スルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコール
硫酸エステル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナフ
タレンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アン
モニウム塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオ
ン性界面活性剤、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン
型両性界面活性剤があるが、イオン性界面活性剤は、処
理に伴って混入してくる種々のイオンと結合して不溶性
物質を生成する場合があるためノニオン性界面活性剤を
用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエチレン
オキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノールとし
ては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノ
ールが好ましく、又エチレンオキサイドの付加モル数と
しては特に８〜１４モルが好ましい。さらに消泡効果の
高いシリコン系界面活性剤を用いることも好ましい。

【００９２】また水洗水又は安定液中には、水アカの発
生や処理後の感光材料に発生するカビの防止のため、種
々の防バクテリア剤、防カビ剤を含有させることもでき
る。これらの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては特
開昭５７−１５７２４４号及び同５８−１０５１４５号
に示されるような、チアゾリルベンズイミダゾール系化
合物、あるいは特開昭５４−２７４２４号や特開昭５７
−８５４２号に示されるようなイソチアゾロン系化合
物、あるいはトリクロロフェノールに代表されるような
クロロフェノール系化合物、あるいはブロモフェノール
系化合物、あるいは、有機スズや有機亜鉛化合物、ある
いは、チオシアン酸やイソチオシアン酸系の化合物、あ
るいは、酸アミド系化合物、あるいはダイアジンやトリ
アジン系化合物、あるいは、チオ尿素系化合物、ベンゾ
トリアゾールアルキルグアニジン化合物、あるいは、ベ
ンズアルコニウムクロライドに代表されるような４級ア
ンモニウム塩、あるいは、ペニシリンに代表されるよう
な抗生物質等、ジャーナル・アンティバクテリア・アン
ド・アンティファンガス・エイジェント（J.Antibact.A
ntifung.Agents) Voll. No. ５、p.２０７〜２２３（１
９８３）に記載の汎用の防バイ剤を１種以上併用しても
よい。

【００９３】又、特開昭４８−８３８２０号に記載の種
々の殺菌剤も用いることができる。

【００９４】また、本発明の化合物の効果を害しない範
囲において各種キレート剤を併用することが好ましい。
キレート剤の好ましい化合物としては、エチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポ
リカルボン酸や１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラメチレンホスホン酸などの有機ホスホン酸、ある
いは欧州特許３４５１７２Ａ１号に記載の無水マレイン
酸ポリマーの加水分解物などを挙げることができる。

【００９５】また、前記の定着液や漂白定着液に含有す
ることがてきる保恒剤を水洗水に含有させることが好ま
しい。

【００９６】安定液としては、例えば、有機酸やｐＨ３
〜６の緩衝能を有する液、アルデヒト（例えば、ホルマ
リンやグルタルアルデヒド）、ヘキサメチレンテトラミ
ン、ヘキサヒドロトリアジン、Ｎ−メチロール化合物
（例えば、ジメチロール尿素、Ｎ−メチロールピラゾー
ル）を含有した液などであるが、その他に必要に応じて
塩化アンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウ
ム化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、
硬膜剤、米国特許４７８６５８３号に記載のアルカノー
ルアミンなどを用いることができる。

【００９７】また、水洗工程や安定化工程は、多段向流
方式が好ましく、段数としては２〜４段が好ましい。補
充量としては単位面積当り前浴からの持込量の２〜３０
倍、好ましくは２〜１５倍である。

【００９８】これらの水洗工程もしくは安定化工程に用
いられる水としては、水道水の他、イオン交換樹脂など
によってＣａ、Ｍｇ濃度を５mg／リットル以下に脱イオ
ン処理した水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等より殺菌され
た水を使用するのが好ましい。

【００９９】また、蒸発分を補正するための水は、水道
水を用いてもよいが、上記の水洗工程もしくは安定化工
程に好ましく使用される脱イオン処理した水、殺菌され
た水とするのがよい。

【０１００】本発明の各処理液においては、処理液の攪
拌が出来るだけ強化されているのが好ましい。攪拌強化
の方法としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載
の、処理液の噴流を感光材料の乳剤面に衝突させる方法
や、特開昭６２−１８３４６号記載の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けたワイパープ
レードあるいはスクイズ・ローラーに乳剤面を接触させ
ながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化すること
により攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流
量を増加させる方法があげられる。

【０１０１】本発明に処理方法は自動現像機を用いて実
施するのが好ましい。こうした自動現像機における搬送
方法については、特開昭６０−１９１２５７号、同６０
−１９１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載され
ている。また本発明の処理組成物を用いて迅速処理を行
う為には自動現像機においては、処理槽間のクロスオー
バーを短くするのが好ましい。クロスオーバー時間を１
０秒以下とした自動現像機については特開平１−３１９
０３８号に記載されている。

【０１０２】本発明の処理方法により自動現像機を用い
て連続的な処理を行う際には、感材の処理に伴う、処理
液成分の消費を補い、また感光材料から溶出する望まし
くない成分の処理液への蓄積を抑える為に、処理された
感光材料の量に応じて補充液を添加するのが好ましい。
又、各処理工程には二つ以上の処理浴槽を設けてもよ
く、その場合補充液を後浴槽から前浴槽に流し込む向流
方式をとるのが好ましい。特に水洗工程や安定化工程で
は２〜４段のカスケードとするのが好ましい。

【０１０３】補充液の量は、それぞれの処理液における
組成変化が写真性能上あるいはその他液の汚れの不都合
が起きない限りにおいて、低減するのが好ましい。

【０１０４】発色現像補充液の量は、カラー撮影材料の
場合は、感光材料１m²当たり１００ml〜１５００ml、好
ましは１００ml〜１０００mlであり、カラープリント材
料の場合は、感光材料１m²当たり２０ml〜２２０ml、好
ましくは３０ml〜１６０mlである。

【０１０５】漂白補充液の量は、カラー撮影材料の場
合、感光材料１m²当たり１０ml〜５００ml、好ましくは
１０ml〜１６０mlである。カラープリント材料の場合
は、感光材料１m²当たり２０ml〜３００ml、好ましは５
０ml〜１５０mlである。

【０１０６】漂白定着補充液の量は、カラー撮影用材料
の場合、感光材料１m²当たり１００ml〜３０００ml、好
ましは２００ml〜１３００mlであり、カラープリント用
材料の場合は感光材料１m²当たり２０ml〜３００ml、好
ましくは５０ml〜２００mlである。漂白定着液の補充は
１液として補充しても良いし、また漂白組成物として定
着組成物として分けて補充しても、また漂白浴および／
または定着浴からのオーバーフロー液を混合することで
漂白定着補充液としても良い。

【０１０７】定着補充液の量は、カラー撮影用材料の場
合、感光材料１m²当たり３００ml〜３０００ml、好まし
くは３００ml〜１０００mlであり、カラープリント用材
料の場合、感光材料１m²当たり２０ml〜３００ml、好ま
しくは５０ml〜２００mlである。

【０１０８】水洗水あるいは安定化液の補充量は単位面
積当たり前浴からの持ち込み量の１〜３０倍、更に好ま
しくは２〜１５倍である。

【０１０９】環境保全のために前記補充液の量を更に低
減するために、各種の再生方法を組み合わせて用いるの
も好ましい。再生は、処理液を自動現像機の中で循環し
つつ行っても良いし、又いったん処理槽から取り除いた
後、是に適当な再生処理を施した後、補充液として再び
処理槽に戻しても良い。

【０１１０】現像液の再生は、アニオン交換樹脂による
イオン交換処理、電器透析処理等による蓄積物の除去、
および／または再生剤と呼ばれる薬品の添加によって行
うことが出来る。再生率は５０％以上が好ましく、７０
％以上がより好ましい。アニオン交換樹脂は市販のもの
を用いることができるが、特開昭６３−１１００５号記
載の高選択性のイオン交換体を用いるのも好ましい。

【０１１１】漂白液および／または漂白定着液中の金属
キレート系の漂白剤は、漂白処理に伴って、還元状態に
なる。この還元状態の金属キレートが蓄積すると、漂白
性能が低下するばかりでなく、場合によっては画像色素
がロイコ色素となることで、画像濃度の低下を引き起こ
す。この為、漂白液および／または漂白定着液は処理と
連携した連続的な再生方法をとるのが好ましい。具体的
には、エアー・ポンプにより、漂白液および／または漂
白定着液に空気を吹き込み、酸素により還元状態の金属
キレートを再酸化するのが好ましい。その他、過酸化水
素、過硫酸塩、臭素酸塩等の酸化剤を加えることで再生
することも出来る。

【０１１２】定着液、漂白定着液の再生は、蓄積する銀
イオンを電解還元することでおこなわれる。その他、蓄
積するハロゲンイオンを陰イオン交換樹脂により除去す
ることも、定着性能を保つ上で好ましい。水洗水の使用
量を低減するためには、イオン交換、あるいは限外濾過
が用いられるが、とくに限外濾過を用いるのが好まし
い。

【０１１３】本発明の処理組成物で処理することのでき
る写真感光材料としては、通常の黒白ハロゲン化銀写真
感光材料（例えば、撮影用黒白感材、Ｘレイ用黒白感
材、印刷用黒白感材）、通常の多層ハロゲン化銀カラー
写真感光材料（例えば、カラーネガティブフィルム、カ
ラーリバーサルフィルム、カラーポジティブフィルム、
映画用カラーネガティブフィルム、カラー印画紙、反転
カラー印画紙、直接ポジカラー印画紙）、レーザースキ
ャナー用赤外光用感材、拡散転写感光材料（例えば、銀
拡散転写感光材料、カラー拡散転写感光材料）などを挙
げることができる。

【０１１４】本発明に係わる写真感光材料は、その感光
材料の目的に応じて片面又は両面に種々の層構成（例え
ば、赤緑青のそれぞれに感光性を有するハロゲン化銀乳
剤層、下塗り層、ハレーション防止層、フィルター層、
中間層、表面保護層）や配列をとることができる。

【０１１５】本発明に係わる写真感光材料の支持体；塗
布方法；ハロゲン化銀乳剤層、表面保護層などに用いら
れるハロゲン化銀の種類（例えば、沃臭化銀、沃塩臭化
銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀）、その粒子形（例え
ば、立方体、平板、球状）、その粒子サイズ、その変動
率、その結晶構造（例えば、コア／シェル構造、多相構
造、均一相構造）、その製法（例えば、シングルジェッ
ト法、ダブルジェット法、バインダー（例えば、ゼラチ
ン）、硬膜剤、カブリ防止剤、金属ドーピング剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、増粘剤、乳剤沈降剤、寸度安定剤、接着
防止剤、安定剤、汚染防止剤、色素画像安定剤、ステイ
ン防止剤、化学増感剤、分光増感剤、感度上昇剤、強色
増感剤、造核剤、カプラー（例えば、ピバロイルアセト
アニリド型やベンゾイルアセトアニリド型のイエローカ
プラー、５−ピラゾロン型やピラゾロアゾール型のマゼ
ンタカプラー、フェノール型やナフトール型のシアンカ
プラー、ＤＩＲカプラー、漂白促進剤放出型カプラー、
競争カプラー、カラードカプラー）、カプラー分散法
（例えば、高沸点有機溶媒を使用した水中油滴分散
法）、可塑剤、帯電防止剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活
性剤、増白剤、ホルマリンスカベンジャー、光散乱剤、
マット剤、光吸収剤、紫外線吸収剤、フィルター染料、
イラジエーション染料、現像改良剤、艶消剤、防腐剤
（例えば、２−フェノキシエタノール）、防バイ剤等に
ついては特に制限はなく、例えばプロダクトライセンシ
イグ誌（Product Licensing)９２巻１０７〜１１０頁
（１９７１年１２月）及びリサーチ・ディスクロージャ
ー誌（Research Disclosure,以下ＲＤ誌と記す）No. １
７６４３（１９７８年１２月）、ＲＤ誌No. １８７１６
（１９７９年１１月）、ＲＤ誌No. ３０７１０５（１９
８９年１１月）の記載を参考にすることが出来る。

【０１１６】本発明に係わる写真感光材料は、現像主薬
を含有してもよい。感材中に含有することのできる現像
主薬として、上記ＲＤ誌No. １７６４３、２９頁の「De
vel-oping agents」の項に記載されているものが挙げら
れる。特にハイドロキノン、ピラゾリドン類は好ましく
用いられる。

【０１１７】本発明に係わる写真感光材料は、上述した
ようにイエロー、シアン、マゼンタに発色するカプラー
を用いてもよく、上記ＲＤ誌No. １７６４３のVII −Ｃ
〜Ｇ、上記ＲＤ誌No. ３０７１０５のVII −Ｃ〜Ｇに記
載された特許に記載されている各種カプラーや特開昭６
２−２１５２７２号に詳細に記載してあるものがあげら
れる。

【０１１８】

【実施例】以下に本発明を実施例をもって説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 多層カラー感光材料の作成 以下に示すような組成の各層を塗布し、多層カラー感光
材料Ａ０１を作成した。 （感光層組成） 各層に使用する素材の主なものは下記のように分類され
ている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１１９】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.11 ＥｘＦ−１ 3.4×10^-3 ＥｘＦ−２（固体分散染料） 0.03 ＥｘＦ−３（固体分散染料） 0.04 ＨＢＳ−１ 0.16

【０１２０】第２層（中間層） ＥｘＣ−２ 0.055 ＵＶ−１ 0.011 ＵＶ−２ 0.030 ＵＶ−３ 0.053 ＨＢＳ−１ 0.05 ＨＢＳ−２ 0.02 ポリエチルアクリレートラテックス8.1 ×10^-2 ゼラチン 1.75

【０１２１】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.46 ＥｘＳ−１ 5.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.11 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−５ 0.0050 ＥｘＣ−７ 0.001 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.005 ＨＢＳ−１ 0.090 ゼラチン 0.87

【０１２２】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.2×10^-5 ＥｘＳ−３ 4.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.22 ＥｘＣ−２ 0.055 ＥｘＣ−５ 0.007 ＥｘＣ−８ 0.009 Ｃｐｄ−２ 0.036 ＨＢＳ−１ 0.11 ゼラチン 0.70

【０１２３】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.62 ＥｘＳ−１ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.133 ＥｘＣ−３ 0.040 ＥｘＣ−６ 0.040 ＥｘＣ−８ 0.014 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 0.85

【０１２４】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.07 ＥｘＦ−４ 0.03 ＨＢＳ−１ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.19 ゼラチン 2.30

【０１２５】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.24 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.14 ＥｘＳ−４ 4.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.8×10^-4 ＥｘＳ−６ 6.5×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.005 ＥｘＭ−２ 0.30 ＥｘＭ−３ 0.09 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.26 ＨＢＳ−３ 0.006 ゼラチン 0.80

【０１２６】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.94 ＥｘＳ−４ 2.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−６ 5.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.16 ＥｘＭ−３ 0.045 ＥｘＹ−１ 0.008 ＥｘＹ−５ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.14 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.90

【０１２７】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.29 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−４ 0.011 ＥｘＭ−１ 0.016 ＥｘＭ−４ 0.046 ＥｘＭ−５ 0.023 Ｃｐｄ−３ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.20 ＨＢＳ−２ 0.08 ポリエチルアクリレートラテックス 0.26 ゼラチン 0.82

【０１２８】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.010 Ｃｐｄ−１ 0.10 ＥｘＦ−５（固体分散染料） 0.06 ＥｘＦ−６（固体分散染料） 0.06 ＥｘＦ−７（油溶性染料） 0.005 ＨＢＳ−１ 0.055 ゼラチン 0.70

【０１２９】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.10 ＥｘＳ−７ 8.0×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.010 ＥｘＹ−２ 0.70 ＥｘＹ−３ 0.055 ＥｘＹ−４ 0.006 ＥｘＹ−６ 0.075 ＥｘＣ−７ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ゼラチン 1.60

【０１３０】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 1.30 ＥｘＳ−７ 3.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.15 ＥｘＹ−３ 0.06 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 1.13

【０１３１】第13層（第１保護層） ＵＶ−２ 0.08 ＵＶ−３ 0.11 ＵＶ−４ 0.26 ＨＢＳ−１ 0.09 ゼラチン 1.20

【０１３２】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.30 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.75

【０１３３】さらに、各層に適宜、保存性、処理性、圧
力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくす
るために、Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、
Ｆ−１ないしＦ−１７及び鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、パラジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１３４】

【表１】

【０１３５】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。

【０１３６】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水２
１．７mlおよび５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエ
トキシエタンスルホン酸ソーダ３ml並びに５％水溶液の
ｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエーテル
（重合度１０）０．５ｇとを７００mlのポットミルに入
れ、染料ＥｘＦ−２を５．０ｇと酸化ジリコニウムビー
ズ（直径１mm）５００mlを添加して、内容物を２時間分
散した。この分散には、中央工機製のＢＯ型振動ボート
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、１２．５％
ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、
染料のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は
０．４４μm であった。

【０１３７】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
は、それぞれ０．２４μm 、０．４５μm 、０．５２μ
m であった。ＥｘＦ−５は、欧州特許出願公開（ＥＰ）
第０，５４９，４８９Ａ号明細書の実施例１に記載の微
小析出（Microprecipitation) 分散方法により分散し
た。平均粒径は０．０６μm であった。

【０１３８】

【化１９】

【０１３９】

【化２０】

【０１４０】

【化２１】

【０１４１】

【化２２】

【０１４２】

【化２３】

【０１４３】

【化２４】

【０１４４】

【化２５】

【０１４５】

【化２６】

【０１４６】

【化２７】

【０１４７】

【化２８】

【０１４８】

【化２９】

【０１４９】

【化３０】

【０１５０】

【化３１】

【０１５１】

【化３２】

【０１５２】

【化３３】

【０１５３】

【化３４】

【０１５４】

【化３５】

【０１５５】

【化３６】

【０１５６】以下に処理液を準備した。

【０１５７】 （カラー現像液） 単位（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．２ 表２の化合物 ０．０１モル 苛性カリ ２．５０ 亜硫酸ナトリウム ３．８４ 重炭酸ナトリウム １．８ 炭酸カリウム ３１．７ 臭化カリウム ５．６０ ヨウ化カリウム １．３mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 ９．０ 水を加えて １．０リット
ル ｐＨ １０．０５

【０１５８】（漂白定着液）
単位（ｇ） 定着剤（化合物Ａ） １．８モル

【０１５９】

【化３７】

【０１６０】１，３−プロパンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム一水塩 １４４．０ 臭化アンモニウム ４０．０ 硝酸アンモニウム ２０．０ 水を加えて １．０リット
ル ｐＨ（２５℃） ４．５ （酢酸及びアンモニウム水にて調整）

【０１６１】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲＡ−４００）を充填した混床式カラム
に通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３
mg／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアネー
ト酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５
０mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５−
７．５の範囲であった。

【０１６２】 （安定液）塗り付け用 （単位ｇ） ホルマリン（３７％） ２．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ５．０〜８．０

【０１６３】上記発色現像液に塩化第二鉄を第二鉄イオ
ンとして５ｐｐｍ、また硝酸カルシウムをカルシウムイ
オンとして１５０ｐｐｍ添加し、試料１０１〜１１５と
して開口率０．０５ｃｍ^-1の循環式液経時試験機で４５
℃にて７日間経時させた。次に、上記で作成した３５ｍ
ｍ幅に裁断した感光材料Ａ０１に白光（光源の色温度４
８００°Ｋ）のウエッジ露光を与えた。露光後、前記の
ごとくにして用意した試料１０１〜１１５の調液直後の
発色現像液及び経時させた発色現像液を用いて下記の工
程にて処理した。 処理工程 （工 程） （処理時間）（処理温度） カラー現像 １分50秒 45℃ 漂白定着 １分50秒 45℃ 水洗 (1) 15秒 45℃ 水洗 (2) 15秒 45℃ 水洗 (3) 15秒 45℃ 水洗 (4) 15秒 45℃ 水洗 (5) 15秒 45℃ 安 定 2秒 室温 乾 燥 50秒 70℃

【０１６４】新規な発色現像液（新鮮液）で処理した時
の最高濃度を基準として、各々の経時におけるＧ濃度の
濃度低下（ΔＤ_max ）を求めた。また経時後の現像主薬
及びヒドロキシルアミンの残存率を分析により求めた。
さらに経時後の発色現像液について、目視にて液面のタ
ール発生の有無を調べた。これらの結果を表２にまとめ
た。

【０１６５】

【表２】

【０１６６】

【化３８】

【０１６７】表２から明らかなように、キレート化合物
の無添加の場合及び、従来のキレート剤を添加した場合
には、タール発生の防止と液安定性の確保が不十分なレ
ベルであり、本発明の化合物の添加によってのみ大きな
効果が得られることがわかる。

【０１６８】実施例２ 実施例１で使用した漂白定着液を、下記組成に変更し試
験したところ、実施例１と同様に、本発明の化合物の添
加によって、タール発生の防止と液安定性の確保が充分
なレベルになった。 （漂白定着液） 母液（モル） 式Ｂで表される化合物の第二鉄アンモニウム塩 ０．１７

【０１６９】

【化３９】

【０１７０】 硝酸 ０．１５ チオ硫酸アンモニウム １．２５ 亜硫酸アンモニウム ０．１０ メタカルボキシベンゼンスルフィン酸 ０．０５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（酢酸とアンモニアで調整） ５．８

【０１７１】

【発明の効果】本発明の処理液は、経時による発色濃度
の低下が少なく、現像主薬やヒドロキシルアミンの残存
率が高く、更には、液面タールの発生が少ないハロゲン
化銀感光材料用の処理液として優れている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を
   含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用
   の処理組成物。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｘは環状脂肪族基を表す。Ｘ₁ 及びＸ₂ はそれ
   ぞれ水素原子、−Ｌ₁ −Ａ₂ または環状脂肪族基を表
   す。Ｌは二価の脂肪族基を表す。Ｌ₁ はアルキレン基を
   表す。Ａ₁ 及びＡ₂ はそれぞれ−ＣＯＯＭ、−ＯＨ、−
   ＳＯ₃ Ｍ又は−ＰＯ（ＯＭ）₂ を表す。Ｍは水素原子又
   はカチオンを表わす。Ｗは二価の脂肪族基及び／又はア
   リーレン基を含む二価の連結基を表す。）
2. 【請求項２】 像様露光されたハロゲン化銀写真感光材
   料を下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一
   種を含有する処理液で処理することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） 【化２】 （式中、Ｘは環状脂肪族基を表す。Ｘ₁ 及びＸ₂ はそれ
   ぞれ水素原子、−Ｌ₁ −Ａ₂ または環状脂肪族基を表
   す。Ｌは二価の脂肪族基を表す。Ｌ₁はアルキレン基を
   表す。Ａ₁ 及びＡ₂ はそれぞれ−ＣＯＯＭ、−ＯＨ、−
   ＳＯ₃ Ｍ又は−ＰＯ（ＯＭ）₂ を表す。Ｍは水素原子又
   はカチオンを表わす。Ｗは二価の脂肪族基及び／又はア
   リーレン基を含む二価の連結基を表す。）