JPH07309725A

JPH07309725A - 毛髪化粧料

Info

Publication number: JPH07309725A
Application number: JP6103057A
Authority: JP
Inventors: Nobutaka Horinishi; 信孝堀西; Kazuyuki Yahagi; 和行矢作
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1994-05-17
Filing date: 1994-05-17
Publication date: 1995-11-28
Also published as: DE69529784D1; DE69529784T2; EP0682935A2; EP0682935B1; EP0682935A3

Abstract

(57)【要約】【構成】次の一般式（１）；【化１】（式中、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は異なって、Ｃ１〜４
のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ³及
びＲ⁴は、同一又は異なって、Ｃ７〜３５の直鎖もしく
は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ^-は
陰イオンを示す）で表される第４級アンモニウム塩を含
有する毛髪化粧料。【効果】髪質にかかわらず、べたつきのないなめらか
な仕上がりを得ることができ、特に洗髪時における髪の
絡まりを防止する効果に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は毛髪化粧料に関し、更に
詳しくは、髪質にかかわらずべたつきのない滑らかな仕
上がりを得ることができ、特に洗髪時における髪の絡ま
りを防止できる毛髪化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】毛髪化粧料には、毛髪に対して柔軟性や
平滑性を付与することが求められており、このような要
求から、従来は、１分子中に２個の長鎖アルキル基を有
する第４級アンモニウム塩などが用いられている。この
ような第４級アンモニウム塩としては、ジステアリルジ
メチルアンモニウムクロリド、ジ（硬化牛脂アルキル）
ジメチルアンモニウム塩等が用いられている。しかし、
これらの第４級アンモニウム塩を含有する毛髪化粧料に
は、洗髪時及び乾燥時における柔軟性、平滑性、油性感
をすべて満足するものではなかった。また、特に細い髪
の場合には、洗髪時に髪が絡まるなどの問題もあった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、上
記の問題点を解決し、髪の太い細いなどの髪質にかかわ
らず、べたつきのないなめらかな仕上がりを得ることが
でき、特に洗髪時における髪の絡まりを防止できる毛髪
化粧料を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、特定の第４級アンモ
ニウム塩を用いることにより、細い髪であっても、べた
つきがなく滑らかな仕上がりを得ることができ、更に洗
髪時の髪の絡まりを防止することができる毛髪化粧料が
得られることを見出し、本発明を完成した。

【０００５】すなわち、本発明は、次の一般式（１）；

【０００６】

【化３】

【０００７】（式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なっ
て、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル
基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は、同一又は異なって、炭素数
７〜３５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル
基を示し、Ｘ^-は陰イオンを示す）で表される第４級ア
ンモニウム塩を含有することを特徴とする毛髪化粧料を
提供するものである。

【０００８】また、本発明は、前記第４級アンモニウム
塩に加えて、更に、油脂類、シリコーン類、溶剤、α−
ヒドロキシモノカルボン酸及び液晶形成基剤からなる群
より選ばれる１種以上を含有する毛髪化粧料を提供する
ものである。

【０００９】本発明で用いられる第４級アンモニウム塩
は前記一般式（１）で表されるものである。式中、Ｒ¹
及びＲ²で示される炭素数１〜４のアルキル基及びヒド
ロキシアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、及びこれらに
１又は２以上のヒドロキシル基が置換したヒドロキシメ
チル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等
が挙げられ、これらのうち、メチル基、エチル基、ヒド
ロキシエチル基が好ましく、特にメチル基、ヒドロキシ
エチル基が好ましい。

【００１０】Ｒ³及びＲ⁴で示される炭素数６〜３５の
直鎖又は分岐鎖のアルキル基としては、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノ
ナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシ
ル基、トリコシル基、テトラコシル基、トリアコンシル
基、ペンタトリアコンシル基等及びこれらに対応する分
岐鎖アルキル基を挙げることができ、アルケニル基とし
ては、ウンデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニ
ル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデ
セニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、エイコ
セニル基、ヘンエイコセニル基、ドコセニル基、トリコ
セニル基、テトラコセニル基、トリアコンセニル基、ペ
ンタトリアコンセニル基等及びこれらに対応する分岐鎖
アルケニル基、更にヤシ油、パーム油、牛脂、ナタネ
油、魚油等の天然油脂由来のアルキル基などを挙げるこ
とができる。これらのなかでも、テトラデシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ドコシル
基及びこれらに対応する分岐鎖アルキル基；テトラデセ
ニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、エイコ
セニル基、ドコシル基及びこれらに対応する分岐鎖アル
ケニル基が好ましく、更に、炭素数１６〜２２の直鎖又
は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。

【００１１】Ｘ^-で示される陰イオンとしては、Ｃ
ｌ^-、Ｂｒ^-等のハロゲンイオン、炭素数１〜５アルキ
ルサルフェートイオン（ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-、Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₄ ^-、
Ｃ₃Ｈ₇ＳＯ₄ ^-等）等を挙げることができ、これらのなか
でも、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-、Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₄ ^-が好
ましい。

【００１２】このような一般式（１）で表される第４級
アンモニウム塩の好ましい具体例としては、下記式で表
されるのものを挙げることができる。

【００１３】

【化４】

【００１４】（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は硬化牛脂脂肪酸よ
りカルボキシル基を除いて得られる組成のアルキル基を
示し、Ｒ⁷及びＲ⁸は硬化パーム油脂肪酸よりカルボキ
シル基を除いて得られる組成のアルキル基を示す）

【００１５】一般式（１）で表される第４級アンモニウ
ム塩は、例えば次に示す反応式に従って製造することが
できる。

【００１６】

【化５】

【００１７】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＸ^-は
前記と同じ意味を示し、Ｒ⁹は水素原子、炭素数１〜３
のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｙはハ
ロゲン原子又はＲ²ＳＯ₄基を示す）

【００１８】すなわち、Ｎ−（２−アミノエチルエタノ
ール）アミン（２）と脂肪酸（３）を反応させてイミダ
ゾリン（４）を得、これを加水分解して開環物（５）と
した後、アルデヒド（６）を使用してＬｅｕｋａｒｔ
（ロイカルト）反応を行ってアミド化第３級アミン
（７）を得る。次いで、脂肪酸（８）によりアミドエス
テル化第３級アミン（９）とした後、４級化することに
より、第４級アンモニウム塩（１）を得る。

【００１９】まず、Ｎ−（２−アミノエチルエタノー
ル）アミン（２）と脂肪酸（３）とを反応させ、イミダ
ゾリン（４）を得る。この反応で用いられる脂肪酸
（３）としては、ヤシ油、パーム油、牛脂、ナタネ油、
魚油等の天然油脂由来のものを挙げることができるが、
化学的に合成した炭素数７〜３６の脂肪酸を用いること
もできる。反応に用いられるＮ−（２−アミノエチルエ
タノール）アミン（２）／脂肪酸（３）のモル比は、
１．０〜２．０、特に１．１〜１．５であるのが好まし
く、反応温度は１５０〜２５０℃、特に１８０〜２３０
℃であるのが好ましい。また、脱水効率を高めるため反
応系の圧力を常圧から５Torr程度まで徐々に減圧するこ
とが好ましい。

【００２０】次に、イミダゾリン（４）を、触媒として
水酸化ナトリウム等を用い、水／エタノール等の混合溶
媒中で加水分解し、開環物（５）を得る。この場合、水
はイミダゾリン（４）に対して１〜１０倍モル、特に２
〜５倍モルを用いるのが好ましく、エタノールはイミダ
ゾリン（４）と水の合計重量の５〜５０重量％、特に１
０〜３０重量％用いるのが好ましい。また、水酸化ナト
リウムは、イミダゾリン（４）に対して０．５〜１０モ
ル％、特に１〜５モル％用いるのが好ましい。

【００２１】このようにして得られた開環物（５）は、
通常の条件でホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等の
アルデヒド（６）を用いてロイカルト反応を行い、アミ
ド化第３級アミン（７）を得る。次に、このアミド化第
３級アミン（７）について脂肪酸（８）によりエステル
化反応を行い、アミドエステル化第３級アミン（９）を
得る。ここで用いる脂肪酸（８）としては、脂肪酸
（３）と同様のものを挙げることができる。

【００２２】更に、このようにして得られたアミドエス
テル化第３級アミン（９）を公知の方法により４級化剤
（１０）による第４級化反応を行い、必要に応じて対イ
オンを交換して、第４級アンモニウム塩（１）を得る。
ここで４級化剤（１０）としては、メチルクロリド、エ
チルクロリド、メチルブロミド等のアルキルハライド、
ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等のジアルキル硫酸を挙げ
ることができる。これらの第４級アンモニウム塩は、１
種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組成
中に０．１重量％以上配合するのが好ましく、特に０．
１〜２０重量％、更に０．１〜１０重量％配合するのが
好ましい。

【００２３】また、本発明の毛髪化粧料には、その他の
第４級アンモニウム塩を配合することができる。かかる
第４級アンモニウム塩としては、次式（１１）；

【００２４】

【化６】

【００２５】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴及びＸ^-は前記と
同じ意味を示す）で表されるものが挙げられる。このよ
うな第４級アンモニウム塩の好ましい例としては、下記
式で表されるものを挙げることができる。

【００２６】

【化７】

【００２７】（式中、Ｒ¹⁰は硬化牛脂脂肪酸よりカルボ
キシル基を除いて得られる組成のアルキル基を示し、Ｒ
¹¹は硬化パーム油よりカルボキシル基を除いて得られる
組成のアルキル基を示し、Ｒ¹²はオレイン酸よりカルボ
キシル基を除いて得られる組成のアルキル基を示す）

【００２８】本発明の毛髪化粧料には、更に油脂類、シ
リコーン類、溶剤、α−ヒドロキシモノカルボン酸及び
液晶形成基剤からなる群より選ばれる１種以上を配合す
ることができ、これらを配合することにより、本発明の
効果をより高めることができる。これらの成分は、それ
ぞれが有する性質を考慮して、１種又は２種以上を組合
わせて配合することができる。

【００２９】油脂類としては、直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基を有する高級アルコール類、流動
パラフィン、ワセリン、固形パラフィン等の炭化水素
類、液状ラノリン、ラノリン脂肪酸等のラノリン誘導
体、高級脂肪酸エステル類、直鎖又は分岐鎖の炭素数８
〜３６の飽和又は不飽和高級脂肪酸類、アルキル基又は
アルケニル基を有する長鎖アミドアミン等の油脂類、ミ
ンクオイル、オリーブ油等の動植物性油脂等を挙げるこ
とができる。これらのなかでも炭素数１２〜２４の飽和
又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸由来のモノグリセ
リド、炭素数１２〜２６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基
又はアルケニル基を有する高級アルコール及び高級脂肪
酸が好ましく、特にオレイン酸モノグリセリド、パルミ
チン酸モノグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、イソ
ステアリン酸モノグリセリド等の脂肪酸モノグリセリ
ド；セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキ
ンアルコール、ベヘニルアルコール、カラナービルアル
コール、セリルアルコール等の高級アルコール；オクタ
デカン酸、ヘキサデカン酸、テトラデカン酸、ドデカン
酸、デカン酸、オクタン酸、オレイン酸、ベヘン酸、イ
ソステアリン酸、１８−メチルエイコサン酸、ヤシ油、
パーム油、牛脂、ナタネ油、魚油等の天然油脂由来のア
ルキル組成をもつ脂肪酸等が好ましい。

【００３０】油脂類を配合する場合には、全組成中に
０．０１重量％以上配合するのが好ましく、特に０．０
１〜３０重量％、更に０．０５〜２０重量％配合するの
が好ましい。

【００３１】シリコーン類としては、例えば次の（１）
〜（１１）のものが挙げられる。（１）下記式（１２）で表されるジメチルポリシロキサ
ン。

【００３２】

【化８】

【００３３】（式中、ａは３〜２００００の数を示
す。）（２）下記式（１３）又は（１４）で表されるメチルフ
ェニルポリシロキサン。

【００３４】

【化９】

【００３５】（式中、ｂは１〜２００００の数を、ｃ及
びｄはその和が１〜５００となる数を示す。）（３）下記式（１５）又は（１６）で表されるアミノ変
性シリコーン。

【００３６】

【化１０】

【００３７】これらのうち、特に好ましいアミノ変性シ
リコーンは次の一般式で表されるものである。

【００３８】

【化１１】

【００３９】（式中、Ｒ¹⁵、ｅ及びｆは前記の意味を有
する。）また、本発明で用いられるアミノ変性シリコーンの好ま
しいものは次の一般式で表され、平均分子量が約３００
０〜１０００００のものであり、これはアモジメチコー
ン（Ａｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）の名称でＣＴＦＡ
辞典（米国，ＣｏｓｍｅｔｉｃＩｎｇｒｅｄｉｅｎｔ
Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）第３版中に記載されている。

【００４０】

【化１２】

【００４１】（式中、ｅ及びｆは前記の意味を有す
る。）上記のアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いる
ことが好ましく、該水性乳濁液は、例えば特公昭５６−
３８６０９号公報に記載されている方法に従って、環状
ジオルガノポリシロキサンとアミノアルキル基及びヒド
ロキシル基、ヒドロキシアルキル基、オキシアルキレン
基又はポリオキシアルキレン基を有するオルガノジアル
コキシシランとを、第４級アンモニウム塩系界面活性剤
及び水の存在下に乳化重合することにより得られる。

【００４２】また、上記アミノ変性シリコーンを水性乳
濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含有されるア
ミノ変性シリコーンの量は通常２０〜６０重量％、好ま
しくは３０〜５０重量％である。

【００４３】好ましいアミノ変性シリコーン水性乳濁液
の市販品としては、ＳＭ８７０２Ｃ（トーレ・シリコ
ーン株式会社製）やＤＣ９２９（ダウ・コーニング株
式会社製）等が挙げられる。

【００４４】（４）下記式（１７）で表される脂肪酸変
性ポリシロキサン。

【００４５】

【化１３】

【００４６】〔式中、ｊ、ｋ及びｌは１〜３５０の数
を、ｍは０〜１０の数を示し、Ｒ²¹はＣ _nＨ_2n+1（ｎ＝
９〜２１）を示す。〕（５）下記式（１８）又は（１９）で表されるアルコー
ル変性シリコーン。

【００４７】

【化１４】

【００４８】〔式中、ｏ及びｐは各々１〜５００（好ま
しくは１〜２００）の数を示し、Ｒ²²はＣ_qＨ_2q（ｑ＝
０〜４）を示す。〕（６）下記式（２０）で表される脂肪族アルコール変性
ポリシロキサン。

【００４９】

【化１５】

【００５０】〔式中、Ｒ²³はメチル基又はフェニル基を
表し、ｒは１〜３０００の整数を表し、ｓ及びｔはｓ＋
ｔ＝１〜５００となる整数を表し、Ｒ²⁴は炭素数１〜２
８（好ましくは炭素数１２〜２２）のアルキル基を表
し、ｕは０〜６の整数を示す。〕（７）下記式（２１）、（２２）、（２３）又は（２
４）で表されるポリエーテル変性シリコーン。

【００５１】

【化１６】

【００５２】（８）下記式（２５）で表されるエポキシ
変性シリコーン。

【００５３】

【化１７】

【００５４】〔式中、ａ′は１〜５００（好ましくは１
〜２５０）の数、ｂ′は１〜５０（好ましくは１〜３
０）の数を示し、Ｒ²⁶は炭素数１〜３のアルキレン基を
示す。〕（９）下記式（２６）で表されるフッ素変性シリコー
ン。

【００５５】

【化１８】

【００５６】〔式中、ｃ′は１〜４００（好ましくは１
〜２５０）の数を示す。〕（１０）下記式（２７）で表される環状シリコーン。

【００５７】

【化１９】

【００５８】（式中、ｄ′は３〜８の数を示し、Ｒ²⁷は
炭素数１〜３のアルキル基を示す。）（１１）下記式（２８）又は（２９）で表されるアルキ
ル変性シリコーン

【００５９】

【化２０】

【００６０】〔式中、ｅ′及びｆ′は各々１〜５００
（好ましくは１〜２００）の数を示し、Ｒ²⁸は炭素数２
〜１８のアルキル基、Ｒ²⁹はＣｇ′Ｈ₂ｇ′（ｇ′＝０
〜４）を示し、Ｒ³⁰は炭素数１０〜１６のアルキル基を
示す。〕

【００６１】これらのシリコーン類において、リンス、
コンディショナー等のすすぎながすタイプの毛髪化粧料
の場合には、上記（１）〔尚、式（１２）中、ａは仕上
がり感の目的に応じて、３〜２００００まで選択できる
が、軽い仕上がりのタイプとしては１００〜１０００程
度が好ましい〕、（３）、（６）、（７）及び（１０）
のものが好ましい。また、ヘアークリーム、スタイリン
グローション、スタイリングムース等のすすがないタイ
プの毛髪化粧料の場合には、上記（１）〔尚、油性感の
低減という目的のためには、式（１２）中、ａが２００
０〜８０００のものが好ましい〕（２）、（３）、
（７）及び（１０）のものが好ましい。

【００６２】シリコーン類を配合する場合には、全組成
中に０．０１〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％配
合するのが好ましい。

【００６３】溶剤としては、例えば次式（３０）で表わ
される化合物が挙げられる。

【００６４】

【化２１】

【００６５】これらの溶剤の具体例としては、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，３−ブタンジオール、ベンジルアル
コール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコー
ル、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアル
コール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエ
タノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、
プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、グリセリ
ン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、
Ｎ−ラウリルピロリドン、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノｔ
−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノペンチルエーテル、ジプロピレングリ
コールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコール
モノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチ
ルエーテルなどを挙げることができる。

【００６６】溶剤としては、特にジエチレングリコール
モノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ベンジルアルコール、２−ベンジルオキシエタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、プロ
ピレングリコールが好ましい。

【００６７】溶剤を配合する場合には、全組成中に０．
１重量％以上配合するのが好ましく、特に０．１〜９０
重量％、更に０．５〜５０重量％配合するのが好まし
い。

【００６８】α−ヒドロキシモノカルボン酸又はその塩
としては、次式（３１）；

【００６９】

【化２２】

【００７０】（式中、Ｒ³⁴は水素原子又は炭素数１〜３
のアルキル基を示す）で表されるものを挙げることがで
き、具体例としては、グリコール酸、乳酸、α−ヒドロ
キシ酪酸などを挙げることができる。また、塩として
は、これらのナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム
塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、有機第
４級アンモニウム塩などを挙げることができる。これら
のなかでも柔軟性の付与効果及び洗髪時の絡まり防止効
果が特に優れているため、グリコール酸、乳酸及びこれ
らのナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン
塩が好ましい。

【００７１】α−ヒドロキシモノカルボン酸を配合する
場合には、全組成中に０．１重量％以上配合するのが好
ましく、特に０．１〜３０重量％、更に０．１〜２０重
量％配合するのが好ましい。

【００７２】液晶形成基剤としては、１分子中に少なく
とも１個の長鎖分岐アルキル基又はアルケニル基及び少
なくとも３個のヒドロキシル基を有するものが挙げら
れ、２５℃及び５０℃を超える温度においてラメラ結晶
構造を保持しているものが好ましい。具体的には、
（ａ）グリセリル化ポリオール類、（ｂ）メチル分岐脂
肪酸エステル、（ｃ）分岐脂肪酸グリセロ糖脂質等が好
ましい。

【００７３】（ａ）グリセリル化ポリオール類として
は、次の一般式；Ａ_x（Ｇ）〔式中、Ｇはペンタエリスリトール、ソルビトール、マ
ルチトール、グルコース、フルクトース及びアルキルグ
リコシドから選ばれるポリオールよりＸ個のヒドロキシ
ル基を除いた残基を示し、Ａは

【００７４】

【化２３】

【００７５】（式中、Ｒ³⁵は炭素数１０〜３６の分岐ア
ルキル基又はアルケニル基を示す）を示し、ｘは１以上
の数で、前記ポリオールのヒドロキシル基の総数を超え
ない数を示す〕で表されるものを挙げることができる。

【００７６】ここでＧで示されるアルキルグリコシドと
しては、メチルグリコシド、エチルグリコシド、プロピ
ルグリコシド、オクチルグリコシド、メチルマルトシ
ド、エチルマルトシド等を挙げることができる。また、
Ｒ¹¹としては、炭素数１６〜３６の分岐アルキル基が好
ましく、炭素数１８〜２４の分岐アルキル基が更に好ま
しい。このような分岐アルキル基の例としては、次式；

【００７７】

【化２４】

【００７８】（式中、ｊ′及びｋ′はそれぞれ０〜２０
の整数で、ｊ′とｋ′の和が６〜２０となる整数を示
す）又は次式；

【００７９】

【化２５】

【００８０】（式中、ｌ′及びｍ′はそれぞれ０〜１８
の整数で、ｌ′とｍ′の和が４〜１８となる整数を示
す）で表される基を挙げることができ、具体例として
は、メチルペンタデシル基、メチルヘキサデシル基、メ
チルヘプタデシル（イソステアリル）基、メチルオクタ
デシル基、メチルベヘニル基、エチルヘキサデシル基、
エチルオクタデシル基、エチルベヘニル基、ブチルドデ
シル基、ブチルヘキサデシル基、ブチルオクタデシル
基、ヘキシルデシル基、ヘプチルウンデシル基、オクチ
ルドデシル基、デシルドデシル基、デシルテトラデシル
基、ドデシルヘキサデシル基、テトラデシルオクタデシ
ル基等を挙げることができる。また、ｘとしては１又は
２が好ましい。

【００８１】（ｂ）メチル分岐脂肪酸エステルとして
は、次式；

【００８２】

【化２６】

【００８３】（式中、ｎ′及びｏ′はそれぞれ０〜２０
の整数で、ｎ′とｏ′の和が１〜２０となる整数を示
す）で表されるものを挙げることができる。ここでｎ′
とｏ′の和は１０〜１６が好ましく、１４が更に好まし
い。また、分岐メチル基はアルキル主鎖の中心近くにあ
るものが好ましい。

【００８４】（ｃ）分岐脂肪酸グリセロ糖脂質として
は、次式；

【００８５】

【化２７】

【００８６】（ここでｐ′及びｑ′はそれぞれ０〜２０
の整数で、ｐ′とｑ′の和が６〜２０となる整数を示
し、ｒ′及びｓ′はそれぞれ０〜１８の整数で、ｒ′と
ｓ′の和が４〜１８となる整数を示す）で表される基を
示す〕で表されるものを挙げることができる。ここで
ｐ′とｑ′の和は１０〜１６が好ましく、１４が更に好
ましい。また、ｒ′とｓ′の和は１０〜１６が好まし
く、１４が更に好ましい。

【００８７】これらの液晶形成基剤を配合する場合に
は、全組成中に０．０１重量％以上配合するのが好まし
く、特に０．１〜６０重量％、更に０．１〜３０重量％
配合するのが好ましい。

【００８８】また、油剤、シリコーン類、溶剤、α−ヒ
ドロキシモノカルボン酸及び液晶形成基剤を２種以上組
合わせて用いる場合には、それらの合計量が全組成中に
０．０５〜７０重量％、特に０．１〜５０重量％である
のが好ましい。

【００８９】本発明の毛髪化粧料には、上記成分以外
に、必要に応じて従来型のモノ又はジ（長鎖アルキル）
第４級アンモニウム塩のようなカチオン性活性剤やノニ
オン活性剤、グリセリン、尿素等の保湿剤、カチオン性
ポリマー、多糖類、ポリペプタイド等の高分子物質、芳
香族スルホン酸類、色素、香料、噴射剤、キレート剤、
ｐＨ調製剤、防腐剤、抗フケ剤等を本発明の目的を損な
わない範囲内で適宜配合することができる。

【００９０】本発明の毛髪化粧料は、通常の方法に従っ
て製造することができる。また、その剤型は特に制限さ
れるものではなく、水溶液、エタノール溶液、エマルシ
ョン、サスペンション、ゲル、液晶、固形、エアゾール
等の所望の剤型にすることができる。

【００９１】本発明の毛髪化粧料は、ヘアリンス、ヘア
コンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、
ヘクリーム、スタイリングローション、スタイリングム
ース、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアス
プレー、シャンプー、洗い流さないコンディショニング
剤、永久又は塩基性ヘアカラー、パーマ剤等に用いるこ
とができる。

【００９２】

【発明の効果】本発明の毛髪化粧料は、一般式（１）で
表される第４級アンモニウム塩を含有しているので、髪
質にかかわらずべたつきのないなめらかな仕上げをする
ことができ、特に洗髪時における髪の絡まり防止効果に
優れている。更に、油脂類、シリコーン、溶剤、α−ヒ
ドロキシモノカルボン酸、液晶形成基剤及びその他の第
４級アンモニウム塩から選ばれる１種以上を配合する
と、前記効果をより高めることができる。

【００９３】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。

【００９４】合成例１〔第４級アンモニウム塩（化合物
１）の合成〕攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコに、ス
テアリン酸２８４ｇとＮ−（２−アミノエチルエタノー
ル）アミン１３４ｇを入れ、２００℃まで昇温した。そ
の後、６００Torrまで減圧し、８時間反応させた。更
に、５Torrまで減圧して２時間攪拌した。冷却後、エタ
ノール１５０ｍｌ、水５４ｇ、水酸化ナトリウム１．２
ｇを加え、８０℃で２時間反応させた。その後、エタノ
ールから再結晶し、次の構造式で表されるアミドアミン
２００ｇを得た。

【００９５】

【化２８】

【００９６】次に、攪拌機、温度計、冷却管のついた４
つ口フラスコに、前記アミドアミン１１１ｇ、イソプロ
ピルアルコール１５０ｍｌを入れ、８０℃まで昇温し
た。そのままの温度で３５％ホルマリン２８ｇを滴下
し、続いて蟻酸１５．５ｇを滴下した。８０℃で４時間
反応させたのち、水１００ｍｌで３回洗浄した。アセト
ンから再結晶し、次の構造式で表されるメチル化物８０
ｇを得た。

【００９７】

【化２９】

【００９８】次に、攪拌機、温度計、脱水管のついた４
つ口フラスコに、前記メチル化物７７ｇ、ステアリン酸
６０ｇを入れ、１８０℃で１０時間反応させ、次の構造
式で表される化合物を得た。

【００９９】

【化３０】

【０１００】次に、この化合物７５ｇ、イソプロピルア
ルコール２１ｇをオートクレーブに仕込み、クロロメタ
ン７ｇを圧入し、９０℃で８時間反応させた。生成物を
アセトンから再結晶し、７０ｇの下記表１に示す構造式
の第４級アンモニウム塩（１−１）を得た。

【０１０１】合成例２〜６合成例１と同様にして、下記表１に示す構造式の第４級
アンモニウム塩（１−２）〜（１−６）を得た。なお、
表１中の各式において、Ｒ³⁷及びＲ³⁸は硬化牛脂脂肪酸
よりカルボキシル基を除いて得られる組成のアルキル基
を示し、Ｒ³⁹及びＲ⁴⁰は硬化パーム油脂肪酸よりカルボ
キシル基を除いて得られる組成のアルキル基を示し、Ｒ
⁴¹はオレイン酸よりカルボキシル基を除いて得られる組
成のアルキル基を示す。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】実施例１表２に示す組成のヘアリンス剤（本発明品１〜８及び比
較品１〜２）を常法により製造した。これらのヘアリン
ス剤について、下記の方法によりなめらかさ等を官能評
価した。結果を表２に示す。

【０１０４】（評価方法）コールドパーマ等の化学処理
をしたことのない日本人女性の毛髪２５ｇ（長さ１５ｃ
ｍ，平均直径６０μｍ）を束ね、すすぐタイプの毛髪化
粧料の場合は２．５ｇを均一に塗布したのち、３０秒間
流水ですすいだ。その後、タオルドライし、更にドライ
ヤーで乾燥した。これらの乾燥後の毛髪束について、な
めらかさ、べたつき感のなさを下記の基準にしたがって
評価した。更に、評価後の毛髪束を、アニオン活性剤を
主体とする市販のシャンプーを用いて洗髪し、その場合
の髪の絡みやすさを下記の基準により評価した。

【０１０５】なめらかさ； ○：なめらか。 △：どちらともいえない。 ×：なめらかでない。べたつき感； ○：少ない。 △：どちらともいえない。 ×：多い。次のシャンプー時の髪の絡まりやすさ； ○：絡まりにくい。 △：どちらともいえない。 ×：絡まりやすい。

【０１０６】

【表２】

【０１０７】実施例２表３に示す組成のヘアリンス剤（本発明品９及び比較品
３）を常法により製造した。

【表３】（本発明品９）（重量％）第４級アンモニウム塩（１−１）１．０セチルアルコール３．０ジエチレングリコールモノエチルエーテル３．０ヒドロキシエチルセルロース０．５水バランス香料０．４（比較品３）（重量％）ステアリルトリメチルアンモニムクロリド１．０セチルアルコール３．０ジエチレングリコールモノエチルエーテル３．０ヒドロキシエチルセルロース０．５水バランス香料０．４

【０１０８】これらのヘアリンス剤を用い、パーマをか
けている１０名のパネラーの毛髪について、一対比較法
によりリンス性能を評価した。比較基準は他に比べ非常
によい場合を＋２、よい場合を＋１とし、それぞれに該
当する人数で表示した。結果を表４に示す。

【０１０９】

【表４】

【０１１０】実施例３表５に示す組成のヘアリンス剤（本発明品１０〜１２）
を常法により製造した。

【０１１１】

【表５】

【０１１２】実施例４表６に示す組成のシャンプー（本発明品１３〜１８）を
常法により製造した。

【０１１３】

【表６】

【０１１４】これらのシャンプーは、洗髪時に髪が絡ま
ることがなく、また乾燥後の感触もなめらかだった。

【０１１５】実施例５（スタイリングローション）下記組成のスタイリングロ
ーションを製造した。

【表７】（成分）（重量％）第４級アンモニウム塩（１−４）０．５ポリエチレングリコール０．５アクリル樹脂アルカノールアミン液５．０２−ベンジルオキシエタノール１．０メタクリルエステル重合体１．０エタノール２０．０香料０．４水バランス１００．０

【０１１６】実施例６（コンディショニングフォーム）

【表８】（成分）（重量％）第４級アンモニウム塩（１−５）０．５ミリスチン酸オクチルドデシル１．０ジプロピレングリコール１．０グリセリン２．５流動パラフィン２．５モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン０．２グリコール酸０．５イソステアリルペンタエリスリルグリシジルエーテルの１モル付加体０．５エタノール５．０メチルパラベン０．１香料０．１噴射剤（ＬＰＧ）１０．０水バランス１００．０

【０１１７】実施例７（へアクリーム）

【表９】（成分）（重量％）第４級アンモニウム塩（１−６）２．０セチルトリメチルアンモニウムクロリド１．０モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン０．５セチルアルコール５．０イソステアリルペンタエリスリルグリシジルエーテルの１モル付加体０．５ベヘン酸１．０ジプロピレングリコール６．０グリセリン１０．０流動パラフィン３．０香料０．４水バランス１００．０

【０１１８】実施例８（永久染毛剤第１剤）

【表１０】（成分）（重量％）パラフェニレンジアミン２．０２，４−ジアミノアニソール１．０レゾルシン０．２オレイン酸１０．０ポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテル１５．０第４級アンモニウム塩（１−１）１．０プロピレングリコール１０．０アンモニア水（２８％）６．０水バランスフロストＤＳ（ＥＤＴＡ２Ｎａ）０．５１００．０

【０１１９】実施例９（パーマネントウェーブ第１剤）

【表１１】（成分）（重量％）チオグリコール酸アンモニウム６．０１８−メチルイコサン酸１．０アンモニア水（２８％）３．０フロストＤＳ（ＥＤＴＡ２Ｎａ）０．５２−ベンジルオキシエタノール１０．０第４級アンモニウム塩（１−２）２．０水バランス１００．０

【０１２０】実施例１０（パーマネントウェーブ第２剤）

【表１２】（成分）（重量％）臭素酸ナトリウム８．０第４級アンモニウム塩（１−２）２．０イソステアリン酸０．５２−ベンジルオキシエタノール５．０水バランス１００．０

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の一般式（１）；【化１】（式中、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は異なって、炭素数１
〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ
³及びＲ⁴は、同一又は異なって、炭素数７〜３５の直
鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ
^-は陰イオンを示す）で表される第４級アンモニウム塩
を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項２】更に、油脂類、シリコーン類、溶剤、α
−ヒドロキシモノカルボン酸及び液晶形成基剤からなる
群より選ばれる１種以上を含有する請求項１記載の毛髪
化粧料。
【請求項３】溶剤が、次式【化２】で表わされるものである請求項２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】液晶形成基剤が、１分子中に少なくとも
１個の長鎖分岐アルキル基又はアルケニル基及び少なく
とも３個のヒドロキシル基を有するものである請求項２
又は３記載の毛髪化粧料。
【請求項５】液晶形成基剤が、１分子中に少なくとも
１個の長鎖分岐アルキル基又はアルケニル基及び少なく
とも３個のヒドロキシル基を有し、２５℃及び５０℃を
超える温度においてラメラ結晶構造を保持するものであ
る請求項２又は３記載の毛髪化粧料。
【請求項６】液晶形成基剤が、グリセリル化ポリオー
ル類、メチル分岐脂肪酸エステル及び分岐脂肪酸グリセ
ロ糖脂質から選ばれるものである請求項２又は３記載の
毛髪化粧料。