JPH073142A - 親水性化されたポリエーテル類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 水吸収性が充分に小さく、濡れ角度が消毒液
によって変化しにくく、しかも寸法変化が少ないゴム弾
性組成物を提供する。 【構成】 硬化性ポリエーテル材料を主成分とし、完全
に硬化し、かつ完全に重合された形態において、親水性
シリコン油、フッ素化された炭化水素、エチレンオキシ
ド／プロピレンオキシドのブロック共重合体、脂肪族ア
ルコール誘導体、アルキルフェノール誘導体、脂肪族ア
ミン、アミンオキシド、脂肪酸グリコール及びグリセリ
ン誘導体、脂肪酸及び脂肪酸モノエステルからなる群よ
り選ばれた、親水性を付与する薬剤の少なくとも１種
を、前記組成物の全体重量に対して０．１〜１５重量％
の割合で含有する。 【効果】 歯科印象組成物として適しており、完全に重
合した状態では複数回消毒を行っても流動性が良好で、
濡れ角度が小さく、寸法安定性が変化しない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、歯科の分野において特
に使用されるが、整形外科においても使用される、硬化
性ポリエーテル材料を主成分とする親水性化されたゴム
弾性印象及び複組成物に関するものであり、又、このよ
うな組成物の製造方法、及び適した薬剤に関するもので
ある。本発明は、特に、歯のある顎、部分的に歯のある
顎及び歯のない顎の正確な印象、及び石膏模型の正確な
印象(impression)を製造するための、アジリジノ末端基
を有する硬化性ポリエーテルペースト、Ｈ−Ｓｉ基を有
する付加架橋ポリエーテルシリコンペースト、及びラジ
カル的に硬化性ポリエーテルアクリレート及びメタクリ
レートペーストに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】このような系は、それ自身は公知であ
る。これらの組成物は、例えばスプーンによる塗布のた
めの、混練可能で高粘度の組成物や、スプレー塗布にお
いて好ましい中粘度及び低粘度の組成物であるように、
種々の印象方法に対して異なった粘度等級を示す。DE-B
-17 45 810からは、アジリジノ末端基を有するポリエー
テル材料の印象組成物が知られている。DE-A1-37 41 57
5 及び DE-A1-38 38 587からは、アルケニル基及びポリ
オルガノシロキサンラジカルを有するポリエーテル材料
を主成分とし、Ｈ−Ｓｉ基を含有し、白金触媒の作用の
下で重合する印象組成物が知られている。EP-A2-0 173
085 からは、適当な波長の光照射後に重合するアクリレ
ート基及びメタクリレート基を有するポリエーテル材料
の印象組成物が知られており、この重合は光開始剤の分
解によって開始される。これらの材料は、親水性である
口腔表面に対して良好な流動性を示すので、他の公知の
印象組成物、例えば一般的な疎水性シリコン類を主成分
とする組成物よりも、これらの適用によって高い印象精
度が得られる。

【０００３】しかしながら、これらの公知のポリエーテ
ル材料には、シリコン印象組成物に比べて水吸収性が高
いという欠点がある。又、汚染の連鎖を遮断する目的
で、水性消毒浴を用いて印象組成物を消毒することは、
現在では避けることができず、しばしば繰り返されるこ
とでもあるので、できるだけ水吸収性が小さく、膨潤性
が小さく、それゆえ寸法変化が小さいという必要性が今
日では高まっている。公知のポリエーテル材料のもう一
つの欠点は、これらの材料が、この他の公知の印象組成
物、例えばヒドロコロイドを主成分とするものに比べて
濡れ角度が大きいことである。後者のものは、更に、ポ
リエーテル材料よりも良くない寸法安定性を示す。この
ようなヒドロコロイドは、膨潤又は収縮に対する感受性
が高いために安定して貯蔵できず、印象は直ちに鋳造さ
れなければならない。

【０００４】より大きな濡れ角度は、石膏懸濁液を用い
て印象を鋳造する際に、低下された流動性と、空気含有
の残存を誘導することがある。この種の石膏模型は使用
できないものである。この濡れ角度とは、水滴の端が基
質表面に対して形成する角度をいう（ワルター ノル、
シリコン類の化学と技術、アカデミックプレス、1968
年、特に第447-452 頁）。

【０００５】この他の公知のシリコン印象組成物は、比
較的水吸収が小さいという利点を明らかに有している
が、その流動性と濡れ角度は満足のいくものではない。
そのために、親水性化剤を混合することによってこれら
のシリコン組成物に親水性の特性を付与しようとする試
みや、濡れ角度を小さくしようとする試みが行われてき
た。このような組成物には、例えば EP-A1-0 480 238に
記載されているものがある。しかしながら、このような
親水性化されたシリコン組成物の大きな欠点は、親水性
化剤の添加により達成された小さな濡れ角度が、水性消
毒浴中での１回の消毒によってさえも、大部分が失われ
てしまうということである。

【０００６】非親水性されたシリコン類の水吸収性より
も何倍も大きい、親水性シリコン類の増加された水吸収
性は、特に望ましくない。グリビ、エキス(Quintessen
z) 、歯科術、第18巻、第1261〜1274頁（1992年）に
は、第1271頁の第７図に、流水又は静置した水に８時間
曝された、同じ大きさの試料が開示されている。この試
料は表面を乾燥した後、重量測定された。その結果、疎
水性シリコン（コルテンプレジデント ジェット ライ
トボディ）は０．１２％の水吸収性を有することがわか
った。親水性シリコン（コルテン プレジデント プラ
ス ジェット ライトボディ）は０．４０％の水を吸収
し、これは前記の疎水性シリコンの約３．３倍増大した
ものに相当する。又、極端に深い濡れ角度を有する親水
性化シリコンは１．１３％の水を吸収し、これは前記の
疎水性シリコンの約９．４倍に相当している。増大され
た水吸収性の特別な欠点は、シリコン類の場合に、型に
おいて気泡発生を誘導する架橋成分から、これによって
引き起こされる水素生成である。最終的に、このような
程度にまで親水性化されたシリコン類の硬化が遅れるこ
とも欠点であり、硬化反応が終わる前に印象を取り出す
と、印象の変形が誘導される可能性があり、しかも、こ
れらの硬化が、衛生学的な理由から歯科治療においては
不可欠であるラテックス手袋によって抑制されるという
結果を伴う。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
の欠点を有さず、しかも、繰り返し行われる消毒に対し
て満足のいく寸法安定性、即ち、充分に小さい水吸収性
と、できるだけ低くて変化しない濡れ角度、を特に有し
た印象組成物を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】このような目的は、硬化
性ポリエーテル材料を主成分とするゴム弾性組成物によ
って達成され、この組成物は、完全に硬化し、かつ完全
に重合された形態において、フッ素化された炭化水素、
エチレンオキシド／プロピレンオキシドのブロック共重
合体、脂肪族アルコール誘導体、アルキルフェノール誘
導体、脂肪族アミン、アミンオキシド、脂肪酸グリコー
ル及びグリセリン誘導体、脂肪酸及び脂肪酸モノエステ
ルからなる群より選ばれた、親水性を付与する薬剤の少
なくとも１種を、前記組成物の全体重量に対して０．１
〜１５重量％の割合で含有することを特徴とする。

【０００９】驚くべきことに、ポリエーテルの主成分と
する硬化物の親水性は、上記の物質の少なくとも１種を
添加することで著しく改善でき、その結果、この硬化物
が低い濡れ角度を有したものとなることがわかった。し
かしながら、本発明の組成物は、歯科の分野の使用にお
いて害のない水吸収性、膨潤性及び寸法変化を全く示さ
ないか、あるいはわずかに増大されたものを示すにすぎ
ず、それゆえ、複製精度の増大によって区別される。こ
のことは、親水性化されたシリコン印象組成物を用いた
時の経験の点から特に驚くべきことである。又、本発明
の添加物により達成される小さな濡れ角度が、水性消毒
浴中で繰り返して消毒を行った後でさえも維持されるこ
とも、全く予測されなかったことである。更に、混合さ
れてはいるが硬化していない組成物の親水性が、本発明
の添加物によって著しく改善できることと、それらが小
さな濡れ角度を有することも、驚くべき利点である。結
局、本発明による適した親水性化剤を添加することが、
処理時間及び硬化時間、硬化変化、この他の物性値及び
保存安定性に対して不利益な影響をもたらすことが明ら
かでないことも、特別の利点である。

【００１０】本発明のゴム弾性組成物は、 − 重合体又は共重合体として、硬化性ポリエーテルの
少なくとも１種、 − ポリエーテル類について一般的な重合触媒（例えば
US-A-4 167 618参照）、活性化剤、促進剤及び凝結遅延
剤、安定化剤で、任意にポリエーテル類において一般的
な溶剤や可塑剤中に溶解もしくは懸濁されたもの、 − 前述の種類の親水性化剤の少なくとも１種、 − 任意に、この他の一般的な可塑剤、溶剤、懸濁補助
剤、発熱性又は沈降ケイ酸、この他の一般的な充填剤、
消毒剤及び、この他の一般的な添加物を含有する。

【００１１】硬化性ポリエーテル材料なる用語は、ポリ
エーテル中心と反応性基を有する材料を意味するものと
理解され、この反応性基は、ポリエーテルの末端におい
て、及び／又はポリエーテル中心においても存在するこ
とが好ましい。ポリグリコールエーテル類は、出発材料
の製造において特に適していることが示されてきた。こ
の類に属するものには、例えば環状エーテル類の重合体
及び混合重合体、特に３〜５の環構成元素を有するも
の、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、テ
トラヒドロフラン、オキセタン（トリメチレンオキシ
ド）及び置換生成物が挙げられる。又、分枝を有しない
生成物の他に、わずかに分枝を有する生成物又は分枝を
有する生成物も考慮され、例えば三価−又は多価アルコ
ールのオキシエチル化生成物などである。

【００１２】しかしながら、ポリエーテル中心はまた、
芳香族的に不飽和のヘテロ環状環又は環状脂肪族環を含
んでいても良く、あるいはシロキサン置換ポリエーテル
であっても良い。ポリグリコールエーテル類の前述の種
類は全て、その後に反応性基を供与する適当な誘導体と
反応可能である部分を含む置換基を最初に導入すること
により、二次反応において反応性基が設けられても良
い。反応性末端基なる用語は、開始剤による適切な開始
後に、組成物の重合を誘導する官能基を意味するものと
理解される。

【００１３】アジリジノ基（DE-B-17 45 810）は特に有
用であることが証明されており、アルケニル基（DE-A1-
38 38 587, EP-A2-0 366 977）、分子内にＨ−Ｓｉ基を
有するポリオルガノシロキサン基（DE-A1-37 41 575
）、メルカプト基（EP-A2-0 366 977 ）、アクリル基
又はメタクリル基（EP-A2-0 173 085 ）、エポキシド
基、イソシアネート基及びヒドロキシル基についても同
様であることが証明されている。このリストは、可能性
のある反応基の全てを含めることを意図するものではな
い。上記の刊行物の内容は、明らかにここに含められる
べきである。

【００１４】本発明の目的について特に好ましいもの
は、DE-B-17 45 810に記載されているポリエーテル類の
主成分とする印象材料である。本発明の目的に好ましい
開始剤は、DE-A1-25 15 593 に記載されているものであ
り、適した凝結遅延剤は EP-A1-0 110 429に記載されて
いるものである。しかしながら、ビニル末端基及び／又
はアリル末端基を有するポリエーテル類と、Ｓｉ−Ｈ成
分とを主成分とする DE-A1-38 38 587に記載されている
ポリエーテル組成物もまた特に好ましい。DE-A1-37 41
575 のポリエーテル組成物も同様に好ましい。

【００１５】この印象組成物の早すぎる硬化を防止する
ために、一方であるポリエーテル材料と、他方である触
媒とは、（光硬化性ポリエーテル組成物である場合だけ
を除いて）使用するまで互いに分離されて保たれなけれ
ばならない。両方の成分は、ペーストの形態で存在して
いることが好ましい。一方のペーストの硬化性ポリエー
テル材料は、同一又は化学的に良く似た可塑剤や溶剤を
含有しても良く、これは、溶剤又は可塑剤中に溶解され
たり、あるいは、懸濁補助剤を用いて懸濁液中に保持さ
れたり、乳化剤を用いて乳化液中に保持されたりした他
方のペーストの重合触媒との混合時の挙動を改良するた
めのものである。適当な可塑剤において架橋剤の溶液、
溶剤又は可塑剤を使用することは好都合である。この場
合には、極端な混合状態が避けられるだけでなく、固体
状の開始剤も溶解される。容易に移動可能な架橋剤又は
硬化剤の欠点を避けるために、これらはまた、例えばポ
リ酢酸ビニルのようなプラスチックを添加したり、高分
散ケイ酸のようなのような大きな表面を有した充填剤を
併用したりして、適当な粘性を有した形態とすることも
できる。

【００１６】一般的な可塑剤は、しばしばポリエーテル
材料と充分に相溶可能である。これらの使用は、経済的
な理由により好ましいだけでなく、物性を改良するた
め、特に結晶化を避けたり低減させるのにも好ましい。
例えばフタル酸エステル類、グリコール誘導体、並びに
重合した柔軟剤、ソルビトールエステル類などが適して
いる。一般的で、しかも適した可塑剤には、例えばノー
マン Ｇ．ゲイロード、インターサイエンス パブリッ
シャーズ（1963年）により出版された「ポリエーテル
類」、第Ｉ部に記載されているものがある。

【００１７】最終生成物の物性は、適した出発物質を選
択することで広範な範囲に変化させることができ、その
結果、最終生成物の機械的数値を、必要条件によって適
宜調整することができる。しかしながら、可塑剤及び／
又は他の一般的な添加剤を大量に添加することは、水吸
収性、膨潤性、及び、印象が使用できないような程度の
寸法変化に影響を及ぼすことがある。

【００１８】本発明の組成物は、完全に硬化し、かつ完
全に重合された形態において、フッ素化された炭化水
素、エチレンオキシド／プロピレンオキシドのブロック
共重合体、脂肪族アルコール誘導体、アルキルフェノー
ル誘導体、脂肪族アミン、アミンオキシド、脂肪酸グリ
コール及びグリセリン誘導体、脂肪酸及び脂肪酸モノエ
ステルからなる群より選ばれた、親水性を付与する薬剤
の少なくとも１種を、前記組成物の全体重量に対して
０．１〜１５重量％、好ましくは０．３〜１０重量％、
特に好ましくは０．５〜５重量％の割合で含有する。

【００１９】これらの薬剤は、ポリエーテルベースペー
スト又は触媒ペーストにだけ添加されるか、あるいはポ
リエーテルベースペースト及び触媒ペーストに対して比
例した上記の量にて添加される。このポリエーテル材料
の親水性は０．１重量％以下に改良されることは不可能
であり、１５重量％以上の水吸収性では高すぎる。

【００２０】親水性化剤は、硬化物が５５°以下の１０
秒濡れ角度を有するのに充分な量にて存在している。本
発明の組成物は、４５°以下の１０秒濡れ角度を有する
ことが好ましく、３５°以下が特に好ましい。

【００２１】本明細書において「親水性を付与する薬
剤」とは、ポリエーテル組成物に対する、水滴又は水性
組成物（例えば、石膏懸濁液、唾液、消毒液など）の濡
れ角度を減少させ、そのため、この液体によるポリエー
テル組成物の良好な濡れ性をもたらす親水性化剤として
理解されるものである。湿潤剤の定義については、参考
文献として、ワルター ノル、シリコン類の化学と技
術、アカデミックプレス、1968年、特に第 447〜 452頁
がある。すでに述べたように、濡れ角度、即ち接触角度
とは、基質表面に対して水滴の端が形成する角度であ
る。疎水性基質では、この角度はほとんどの場合１００
°以上である。基質がより親水性になればなるほど、滴
の形状は平らになり、従って、濡れ角度が小さくなる。

【００２２】濡れ角度は、硫酸カルシウム二水和物の飽
和溶液の小滴を、混合を開始してから３０分後に２３℃
にて滴下し、１０秒後に落ちた小滴を走査顕微鏡を用い
て観察することで測定される。それゆえ、接触角につい
ての１０秒後の値は、蒸発現象の影響が起こらないので
方法的に有利である。蒸発は、濡れ角度にまぎらわしい
変化、即ち減少を引き起こす。この測定方法は、事実
上、ベイダー及びセッツによる「模型組成物の濡れ性と
複製精度」（ドイツ歯科医雑誌、第46巻、第 346〜 348
頁（1991年）の論文に記載されている方法に従って実施
した。

【００２３】親水性シリコン油のグループからの適した
親水性化剤は、疎水性部分としての１以上のシロキサン
基と、親水性部分としての１以上のエーテル原子団を含
む。これらのエーテル原子団は、エチレノキシ基又はプ
ロピレノキシ基が好ましいが、例えばヒドロキシアルキ
ル置換されたエチレノキシ基も好ましい。これらのアル
キレノキシ基は、炭素原子を経て、あるいはまた酸素原
子を経て、シロキサン基に科学的に結合されても良い。
このような親水性シリコン油には、米国特許第3 505 37
7号、第 3 980 688号、第 4 431 789号に記載されるも
の、及びシルウェット(Silwet)製品に関するユニオンカ
ーバイドインフォメーションに記載されるものがある。
好ましい物質には、そこに挙げられているシルウェット
Ｌ−７７、シルウェットＬ−７６０４、シルウェットＬ
−７００１、シルウェットＬ−７６００及びシルウェッ
トＬ−７６０２がある。このような親水性シリコン油
の、他の代表的なものとしては、オリンコーポレイショ
ンからの製品情報（シルファック製品）及び米国特許第
4 160 776号、第 4 226 794号及び第 4 337 168号に記
載されるものが挙げられる。

【００２４】フッ素化された炭化水素化合物のグループ
からの適した親水性化剤には、例えば米国特許第 2 915
544号に記載されているものがある。このグループの他
の代表的なものとしては、エチレンオキシド（ＥＯ）の
数が種々変化したＦ−アルキル−２−エチル−チオポリ
エチレングリコールエトキシレート類がある。

【００２５】又、本発明において適した親水性化剤は、
プルロニクス及びテトロニクスの名称でワイアンドット
(Wyandotte社) により市販されている、プロピレングリ
コールとエチレンジアミンの誘導体のような、エチレン
オキシドとプロピレンオキシドのブロック共重合体でも
ある。異なった鎖長のエトキシ化ポリプロピレンオキシ
ド類もまた、シンパロニック(Synperonic)タイプとして
入手可能である。

【００２６】適した親水性化剤のもう一つのグループ
は、脂肪族アルコール誘導体、特にエトキシ化脂肪族ア
ルコール誘導体であり、例えば脂肪族アルコールポリグ
リコールエーテル類、ラウリルアルコール及び、獣脂脂
肪族アルコールエトキシ化物、種々のＥＯ比率を有する
オクタデカノール−オキシエチル化物、デカノール−、
テトラデカノール−オキシエチル化物である。トリメチ
ルノナノールエトキシ化物もまた適している。

【００２７】適した親水性化剤はまた、アルキルフェノ
ール誘導体のグループからのものであり、特にエトキシ
化アルキルフェノール類、例えばノニルフェノールポリ
グリコールエーテル類、３〜１４のＥＯを有するセイノ
ニルフェノール、オクチルフェノール及びポリオキシエ
チレンノニルフェノールエトキシ化物である。脂肪族ア
ミン類のグループからは、エトキシ化された脂肪族アミ
ン類が好ましく、例えば脂肪族アミンエトキシレートで
ある。

【００２８】この他の適した親水性化剤は、脂肪酸グリ
コール及びグリセリン誘導体、脂肪酸及び脂肪酸モノエ
ステル類である。エトキシ化された脂肪酸及びこれらの
オレイン酸ポリグリコールエステル類、やし脂肪酸モノ
グリセリドポリグリコールエーテル類、獣脂脂肪酸モノ
グリセリドポリグリコールエーテル類も好ましい。この
他の好ましい代表的なものには、ポリエチレングリコー
ルジステアレート、グリセリンモノステアレート、２−
エチルヘキシルパルミテート、ブチルステアレート、イ
ソブチルステアレート、イソデシルステアレート、イソ
プロピルオレエートのような脂肪酸エステル類がある。
又、この他の適した親水性化剤は、ラウリルジメチルア
ミンオキシド及びステアリルジメチルアミンオキシドの
ようなアミンオキシド類である。

【００２９】親水性化剤として特に好ましいものは、脂
肪族アルコールアルコキシ化物、特に脂肪族アルコール
エトキシ化物である。このアルコキシ化脂肪族アルコー
ル類及びアシル化アルコキシ化脂肪族アルコール類は、
Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆を有する直鎖及び分枝鎖のアルコール類であ
り、これらのアルコール類は、２〜１０モルのアルキレ
ンオキシドと反応し、その後、任意にＣ₂ 〜Ｃ₄ のモノ
カルボン酸と反応するものである。又、特に好ましいも
のは、前記のアルコキシ化シリコン誘導体及びプロピレ
ンオキシド／エチレンオキシドのブロック共重合体であ
る。

【００３０】適した親水性化剤は、実施例において挙げ
られているＨＬＢ値のものに限定されるものではない
（第１５頁の定義参照）。本発明において使用できる親
水性化剤のこの他の特別なものは、例えばベルナード
パラントによる「非イオン性界面活性剤の索引」、1988
年に記載されているものや、ウルマンの技術科学百科辞
典、第22巻、第４版、1982年に記載されているものがあ
る。

【００３１】本発明の硬化性ポリエーテル材料は、特に
歯科印象の製造の目的に適したものである。しかしなが
ら、これらの材料は、例えば股関節の内部補綴の前の大
腿骨空洞の印象を取るための整形外科のような、技法的
及び医療的目的のための二重材料及び印象組成物として
も適している。

【００３２】以下の実施例は、本発明を説明するために
役立つものである。しかし、本発明は、実施例のものに
限定されない。

【実施例】濡れ角度は、Ｇ１／Ｇ４０接触角測定システ
ム（クルス製）を用いて測定する。この濡れ角度測定装
置Ｇ１は、固体表面上における滴の輪郭の正確な再現を
もたらす。このＧ４０測定システムは、ビームスプリッ
ターを有するビデオ管を含み、その結果、ゴニオメータ
ー接眼レンズ（滴の大きさ）及びビデオカメラ（デジタ
ル画像評価）を通して、滴の同時観察が行えるようにな
っている。

【００３３】測定は、５０％相対湿度で２３℃にて置か
れた滴について実施する。組成物の混合を開始してから
３０分後に、常に大きさが一定な、２３℃で飽和された
硫酸カルシウム二水和物溶液の滴を、ガラス板の間で滑
らかな表面になるようにして硬化されたエラストマーの
上に滴下させ、ただちに測定を開始した。評価には、１
０秒値を使用する。表１〜３には、比較した実験結果が
要約されている。

【００３４】水吸収性は、２８．５ｃｍ² の濡れ可能な
表面を有する長方形の平板（ｌ＝３８、ｗ＝３２、ｈ＝
３ｍｍ）を用いて決定する。混合を開始して６０分後
に、硬化物の重量を測定し（測定値ａ）、２３℃にて２
０時間蒸留水中に放置した。取り出した直後に、このテ
ストピースの表面を乾燥し、再び重量を測定する（測定
値ｂ）。水吸収の百分率は、以下の式に従って計算され
る。

【００３５】

【数１】吸収 ％ ＝ 〔（ｂ−ａ）／ａ〕×１００

【００３６】保水容量は、このテストピースを、２３℃
にて５０％相対湿度で空気中で更に２時間保存した後
に、再び重量を測定（測定値ｃ）することにより決定す
る。％で表した保水容量は、以下の式に従って計算され
る。

【００３７】

【数２】残留 ％ ＝ 〔（ｃ−ａ）／ａ〕×１００

【００３８】寸法変化は、１００％相対湿度で２０時間
後にＡＤＡ（アメリカ歯科協会）１９に基づいて測定さ
れた。表１には、比較した実験結果がまとめられてい
る。

【００３９】浸漬浴消毒は、市販の消毒液において製造
者により提供される使用説明書に従って実施する。１０
分間の在留時間が、インプレセプト（Impresept,ＥＳＰ
Ｅ）のための消毒工程について使用され、バニサイド
（Banicide, パスカル）についても同様に１０分間であ
るが、コーサイドプラス（CoeCide,ＧＣアメリカ）につ
いては２０分間とする。比較した実験結果が表３に詳細
に示されている。

【００４０】この実施例において親水性化剤として使用
されたものは、以下の非イオン性界面活性剤である。 −プルロニック(PLURONIC)ブロック共重合体界面活性剤
（ＢＡＳＦウィアンドット）、 −シルウェット(SILWET)ポリアルキレンオキシドポリメ
チルシロキサン（ユニオンカーバイド社）、 −レウォパル(REWOPAL) 脂肪族アルコールポリアルキレ
ンオキシドメチルエーテル（ＲＥＷＯ）、 −アンタロックス(ANTAROX) ノニルフェノールエトキシ
化物（レーネ−ポウレンク）、 −フルオラド(FLUORAD) フッ素化界面活性剤（３Ｍ）

【００４１】これまでに知られている限り、実施例にお
いては、これらの界面活性剤のそれぞれのＨＬＢ値が記
されている。「ＨＬＢ値（親水性疎水性バランス）」な
る用語は、非イオン性界面活性剤の親水性と疎水性を表
すものとして理解されるものである。ＨＬＢ値は、ある
場合には実験からと、計算手法からの両方で決定するこ
とができる。一般には、この数値は１と２０の間にあ
り、まれな場合には、これ以上（４０まで）であること
もある。低いＨＬＢ値（例えば１０以下）を有する物質
は、一般的には良好なｗ／ｏ型の乳化剤であるが、高い
ＨＬＢ値を有するもっと親水性のある界面活性剤はｏ／
ｗ型の乳化剤として作用する。従って、この他の界面活
性剤の挙動は、このＨＬＢ値の知識から推論することが
できる。

【００４２】実施例１（比較例） DE-B-17 45 810の実施例１２に従って得られたアジリジ
ノポリエーテル４６．６ｇを、ジベンジルトルエン２
１．５ｇ、水素添加されたパーム油９．６４ｇ及び珪藻
土２２．３ｇと混合する。このようにするとペーストＡ
１００ｇが得られる。又、ジベンジルトルエン３３．４
ｇ、２，５−ジクロロベンゼン硫酸メチルエステル１
５．６ｇ、ポリイソブチレン１５．１ｇ、発熱性ケイ酸
１０．０ｇおよび珪藻土２５．９ｇを混練して、ペース
トＢ１００ｇを得る。この２つのペーストを、４Ａ：１
Ｂの重量割合で一緒に十分に混合する。数分後にはゴム
弾性組成物が得られる。調製後３０分における濡れ角度
は６４°と測定された。水吸収性は１．０５％で、保水
容量は０．１８％で、寸法変化は＋／−０．００％であ
った。

【００４３】実施例２ ペーストＡ１００ｇに、プロピレンオキシドとエチレン
オキシドからなり、平均分子量が３８００のブロック共
重合体界面活性剤（ＨＬＢ値＝１．０）（プルロニック
Ｌ１０１）０．５ｇを添加して実施例１と同様にして
混練し、実施例１のペーストＢと４Ａ：１Ｂの重量割合
で混合する。数分後にはゴム弾性組成物が得られる。調
製後３０分における濡れ角度は４９°と測定された。

【００４４】実施例３ ペーストＡ１００ｇに、分子量が６００のポリアルキレ
ンオキシドポリメチルシロキサンシド（ＨＬＢ値＝５〜
８）（シルウェット Ｌ−７７）０．５ｇを添加して実
施例１と同様にして混練し、実施例１のペーストＢと４
Ａ：１Ｂの重量割合で混合した。数分後にはゴム弾性組
成物が得られる。調製後３０分における濡れ角度は３４
°と測定された。７か月の保存時間後（２３℃にて）、
接触角度の測定を繰り返したところ、３３°の濡れ角度
が得られた。このことは、濡れ角度が変化せずに保持さ
れ、本発明の組成物が非常に良好な保存安定性を有して
いることを示している。

【００４５】実施例４（比較例） DE-B-17 45 810の実施例１２に従って得られたアジリジ
ノポリエーテル６０．１０ｇを、ノルムルゲン(Normulg
en) ３．２ｇ、プロピレンオキシドとエチレンオキシド
からなり、平均分子量が６５００のブロック共重合体界
面活性剤（ＨＬＢ値＝１５．０）（プルロニック Ｐ１
０５）１０．７ｇ、プロピレンオキシドとエチレンオキ
シドからなり、平均分子量が４４００のブロック共重合
体界面活性剤（ＨＬＢ値＝０．５）（プルロニック Ｌ
１２１）１６．０ｇ、テルアミド２．１ｇ、水素添加さ
れたパーム油７．５ｇ及び珪藻土１７．９ｇと混合す
る。このようにするとペーストＣ１１７．５ｇが得られ
る。このペーストＣ４０ｇを、実施例１のペーストＢ１
０ｇと十分に混合する。数分後にはゴム弾性組成物が得
られる。調製後３０分における濡れ角度は１８°と測定
された。水吸収性は１０．０５％で、保水容量は７．４
０％で、寸法変化は＋０．９４％であった。

【００４６】実施例５ 実施例１に従ってペーストＡ１００ｇを製造する。又、
DE-C-25 15 593の実施例３１に従って得られたスルホニ
ウム塩３２．７ｇ、クエン酸アセチルトリブチル２２．
２ｇ、プロピレンオキシドとエチレンオキシドからな
り、平均分子量が６５００のブロック共重合体界面活性
剤（ＨＬＢ値＝１５．５）（プルロニックＬ１０５）
５．８ｇ、発熱性ケイ酸１０．１ｇ、珪藻土２８．５ｇ
及び顔料０．７ｇを混練すると、全体で１００ｇのペー
ストＤが得られる。この２つのペーストを７Ａ：１Ｄの
重量割合で十分に混合する。数分後にはゴム弾性組成物
が得られた。調製後３０分における濡れ角度は５１°と
測定された。水吸収性は１．１５％で、保水容量は０．
２０％で、寸法変化は０．００％であった。消毒液浸漬
浴（インプレセプト，ＥＳＰＥ）中に試験試料を１０分
間消毒した後、冷水で濯ぎ、５０％の相対湿度で２３℃
にて空気中で２時間保存すると、濡れ角度は５２°と測
定された。

【００４７】実施例６〜２３ 実施例１によるペーストＡ１００ｇを、それぞれの場合
について、以下に示される親水性化剤の一定量ｘと混練
し、親水性化されたペーストＡｘを得る。このようにす
るとペーストＡｘが１００＋ｘｇ得られる。又、実施例
５に記載されるようにてペーストＤ１００ｇも調製す
る。この２つのペーストを７Ａｘ：１Ｄの重量割合で一
緒に十分に混合した。数分後にはゴム弾性組成物が得ら
れる。調製後３０分において濡れ角度を測定する。測定
された１０秒濡れ角度の値は、表２に詳しく述べられて
いる。

【００４８】実施例６ １００ｇのＡ＋脂肪族アルコールポリアルキレンオキシ
ドメチルエーテル（ヤシ脂肪分画）（レウォパル ＭＴ
２５４０）５．１７ｇ。調製後３０分における濡れ角度
は２８°と測定された。水吸収性は１．４８％で、保水
容量は０．４３％で、寸法変化は＋０．０８％であっ
た。

【００４９】実施例７ １００ｇのＡ＋プロピレンオキシドとエチレンオキシド
からなり、平均分子量が３８００のブロック共重合体界
面活性剤（ＨＬＢ値＝１．０）（プルロニックＬ１０
１）１．９６ｇ。調製後３０分における濡れ角度は２２
°と測定された。水吸収性は１．５７％で、保水容量は
０．５１％で、寸法変化は＋０．１４％であった。

【００５０】実施例８ １００ｇのＡ＋プロピレンオキシドとエチレンオキシド
からなり、平均分子量が６５００のブロック共重合体界
面活性剤（ＨＬＢ値＝１５．０）（プルロニック Ｐ１
０５）１．４４ｇ。

【００５１】実施例９ １００ｇのＡ＋プロピレンオキシドとエチレンオキシド
からなり、平均分子量が２２００のブロック共重合体界
面活性剤（ＨＬＢ値＝１６．０）（プルロニック Ｌ４
４）５．１７ｇ。

【００５２】実施例１０ １００ｇのＡ＋プロピレンオキシドとエチレンオキシド
からなり、平均分子量が２９００のブロック共重合体界
面活性剤（ＨＬＢ値＝１５．０）（プルロニック Ｌ６
４）５．１７ｇ。

【００５３】実施例１１ １００ｇのＡ＋９個のＥＯユニットを有するノニルフェ
ノールエトキシ化物（ＨＬＢ値＝１３．０）（アンタロ
ックス ＣＯ−６３０）１ｇ。

【００５４】実施例１２ １００ｇのＡ＋ＥＯ／ＰＯユニットを有し、分子量が２
００００で、末端にメトキシ基を有するポリアルキレン
オキシドポリメチルシロキサン（ＨＬＢ値＝９〜１２）
（シルウェット Ｌ−７００１）１ｇ。

【００５５】実施例１３ １００ｇのＡ＋ＥＯユニットを有し、分子量が４０００
のポリアルキレンオキシドポリメチルシロキサン（ＨＬ
Ｂ値＝１３〜１７）（シルウェット Ｌ−７６０４）１
ｇ。

【００５６】実施例１４ １００ｇのＡ＋脂肪族アルコールポリアルキレンオキシ
ドメチルエーテル（レウォパル ＭＴ５７２２）１ｇ。

【００５７】実施例１５ １００ｇのＡ＋プロピレンオキシドとエチレンオキシド
からなり、平均分子量が４１５０のブロック共重合体界
面活性剤（ＨＬＢ値＝１６．５）（プルロニック Ｐ７
５）５ｇ。

【００５８】実施例１６ １００ｇのＡ＋フッ素化されたアルキルアルコキシ化物
（フルオラド ＦＣ−４３０）１ｇ。

【００５９】実施例１７ １００ｇのＡ＋フッ素化されたアルキルエステル（フル
オラド ＦＣ−４３０）１ｇ。

【００６０】実施例１８ １００ｇのＡ＋４個のＥＯユニットを有するノニルフェ
ノールエトキシ化物（ＨＬＢ値＝８．８）（アンタロッ
クス ＣＯ−４３０）１ｇ。

【００６１】実施例１９ DE-A1-38 38 587 の実施例３に従って得られた触媒溶液
１ｇを、平均分子量が２０００のポリプロピレングリコ
ールのジアリルエーテル２００ｇ、炭酸カルシウム上の
パラジウム２ｇ及び、シラン化された発熱性ケイ酸９０
ｇと混合する。このようにすると触媒ペースト２９２ｇ
が得られる。そして、上記のジアリルエーテル６４ｇ
を、前記の刊行物の実施例２に従って調製された、テト
ラメチルシクロテトラシロキサンと４，４−ビス−（ア
リロキシ）−２，２−ジフェニルプロパンとからなる反
応生成物４７ｇ、及びステアリン酸でコートされた炭酸
カルシウム１９０ｇと混練する。このようにするとベー
スペースト３０１ｇが得られる。触媒ペースト及びベー
スペーストを、等量の重量部にて一緒に十分に混合す
る。数分後にはゴム弾性組成物が得られる。調製後３０
分における濡れ角度は６６°と測定された。

【００６２】実施例２０ 実施例１９に記載されるようにして調製した触媒ペース
ト１００ｇを、分子量が６００のポリアルキレンオキシ
ドポリメチルシロキサン（ＨＬＢ＝５〜８）（シルウェ
ット Ｌ−７７）０．５ｇと混合する。又、実施例１９
に記載されるようにして調製したベースペースト１００
ｇを、同じポリアルキレンオキシドポリメチルシロキサ
ン０．５ｇと混練する。この２つのペーストを１：１の
重量割合にて一緒に混合する。数分後にはゴム弾性組成
物が得られる。調製後３０分における濡れ角度は３５°
と測定された。

【００６３】実施例２１ 実施例１９に記載されるようにして調製した触媒ペース
ト１００ｇを、脂肪族アルコールポリアルキレンオキシ
ドメチルエーテル（レウォパル ＭＴ５７２２）０．５
ｇと混合する。又、実施例１９に記載されるようにして
調製したベースペースト１００ｇを、同じ界面活性剤
０．５ｇと混練する。この２つのペーストを１：１の重
量割合にて一緒に混合する。数分後にはゴム弾性組成物
が得られる。調製後３０分における濡れ角度は４７°と
測定された。

【００６４】実施例２２ EP-A3-0 173 085 の実施例１に従って得られたポリプロ
ピレングリコールウレタンメタクリレート１００．０ｇ
を、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホス
フィンオキシド０．５ｇと混合すると、均質な溶液が得
られる。このようにして得られた透明な溶液を、ガラス
平板で覆われた型の中に注入し、標準的な市販の光照射
装置（ＤＥＬＯ−Ｌｕｘ）を用いて５分間光照射した。
乾燥した表面を有する、完全に硬化したゴム弾性組成物
が得られる。調製後３０分における濡れ角度は６１°と
測定された。

【００６５】実施例２３ EP-A3-0 173 085 の実施例１に従って得られたポリプロ
ピレングリコールウレタンメタクリレート１００を、
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキシド０．５ｇ及び、プロピレンオキシドとエチレ
ンオキシドからなり、平均分子量が３８００のブロック
共重合体界面活性剤（ＨＬＢ＝１．０）（プルロニック
Ｌ１０１）２．０ｇと混合すると、均質な組成物１０
２．５ｇが得られる。このようにして得られた透明な溶
液を、ガラス平板で覆われた型の中に注入し、標準的な
市販の光照射装置（ＤＥＬＯ−Ｌｕｘ）を用いて５分間
光照射する。乾燥した表面を有する、完全に硬化したゴ
ム弾性組成物が得られる。調製後３０分における濡れ角
度は３２°と測定された。

【００６６】実施例２４ ＡＤＡ １９に従って寸法安定性を測定するために、実
施例５によるポリエーテル組成物から試験試料を準備す
る。ＡＤＡ １９による寸法変化は、１時間後では−
０．１０％として測定され、２４時間後では−０．２４
％として測定された。１０秒濡れ角度は５１°であっ
た。その後、これらの試験試料を、新しく調製した市販
の消毒液（シーサイド ＸＬ プラス，ＧＣアメリカ）
中に置き、製造者の説明書に従って２３℃にてこの溶液
中で２０分間放置する。引き続いて、これらの試験試料
を、冷水を流しながら簡単に濯ぎ、５０％の相対湿度で
２３℃にて空気中で２時間乾燥させる。その後、この方
法を２回繰り返し、試験試料が３回の消毒を受けるよう
にする。最後の消毒の後、寸法変化及び濡れ角度を再び
測定する。寸法変化は＋０．０５％で、濡れ角度は５２
°として測定された。この実験から、本発明のポリエー
テル組成物が３回消毒することができ、濡れ角度及び寸
法安定性が維持できることがわかる。

【００６７】実施例２５ ＡＤＡ １９に従って寸法安定性を測定するために、実
施例７によるポリエーテル組成物から試験試料を準備す
る。ＡＤＡ １９による寸法変化は、１時間後では−
０．１５％として測定され、２４時間後では−０．２５
％として測定された。１０秒濡れ角度は２２°であっ
た。その後、これらの試験試料を、新しく調製した市販
の消毒液（バニサイド，パスカル）中に置き、製造者の
説明書に従って２３℃にてこの溶液中で１０分間放置す
る。引き続いて、これらの試験試料を、冷水を流しなが
ら簡単に濯ぎ、５０％の相対湿度で２３℃にて空気中で
２時間乾燥させる。その後、この方法を２回繰り返し、
試験試料が３回の消毒を受けるようにする。最後の消毒
の後、寸法変化及び濡れ角度を再び測定する。寸法変化
は＋０．１５％で、濡れ角度は２３°として測定され
た。この実験から、本発明のポリエーテル組成物は３回
消毒することができ、濡れ角度及び寸法安定性が維持で
きることがわかる。

【００６８】実施例２６ ２つの標準的な市販の親水性化された付加−架橋シリコ
ン印象組成物、即ちインプリント（Imprint,３Ｍ）とレ
プロシル（Reprosil、デンツプライ, Dentsply）を、実
施例２、３、５及び７の本発明の組成物と、従来から販
売されている市販の浸漬浴（インプレセプト, Impresep
t 、ＥＳＰＥ）中で直接比較して消毒を行い、印象組成
物の濡れ角度に対する消毒工程の影響を調査した。この
ために、全てこの印象組成物で試験試料を調製し、混合
した３０分後に、これらの１０秒濡れ角度を消毒を行う
前に測定した（表３）。その後、これらの試験試料を、
標準的な市販の浸漬浴中に１０分間放置した。それか
ら、冷水を流しながら試験試料を簡単に濯ぎ、５０％の
相対湿度で２３℃にて空気中で２時間乾燥させた。その
後、１０秒濡れ角度を消毒を行った後に再び測定した。
表３の結果は、従来の技術による親水性化されたシリコ
ン類は、１回の消毒の後しか濡れ角度の著しい増大をも
たらさず、そのために、引き続いての石膏懸濁液を用い
た印象工程において濡れ性の損失を明らかに受けること
を示している。これに対して、本発明の組成物は、濡れ
角度の変化を示さないか、あるいはわずかしか示さず、
消毒後においてさえも維持された良好な濡れ性を有す
る。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】

【表３】

【００７２】

【表４】

【００７３】

【発明の効果】本発明のゴム弾性組成物は、歯科印象組
成物として適したものであり、完全に重合した状態にお
いて複数回消毒を行った場合であっても、良好な流動性
（小さな濡れ角度）を維持し続け、しかも寸法安定性が
変化しないという優れた利点を有する。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年６月３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１０

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】

【課題を解決するための手段】このような目的は、硬化
性ポリエーテル材料を主成分とするゴム弾性組成物によ
って達成され、この組成物は、完全に硬化し、かつ完全
に重合された形態において、親水性シリコン油、フッ素
化された炭化水素、エチレンオキシド／プロピレンオキ
シドのブロック共重合体、脂肪族アルコール誘導体、ア
ルキルフェノール誘導体、脂肪族アミン、アミンオキシ
ド、脂肪酸グリコール及びグリセリン誘導体、脂肪酸及
び脂肪酸モノエステルからなる群より選ばれた、親水性
を付与する薬剤の少なくとも１種を、前記組成物の全体
重量に対して０．１〜１５重量％の割合で含有すること
を特徴とする。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】親水性シリコン油のグループからの適した
親水性化剤は、疎水性部分としての１以上のシロキサン
基と、親水性部分としての１以上のエーテル原子団を含
むことが好ましい。これらのエーテル原子団は、エチレ
ノキシ基又はプロピレノキシ基が好ましいが、例えばヒ
ドロキシアルキル置換されたエチレノキシ基も好まし
い。これらのアルキレノキシ基は、炭素原子を経て、あ
るいはまた酸素原子を経て、シロキサン基に科学的に結
合されても良い。このような親水性シリコン油には、米
国特許第３ ５０５ ３７７号、第３ ９８０ ６８８
号、第４ ４３１７８９号に記載されるもの、及びシル
ウェット（Ｓｉｌｗｅｔ）製品に関するユニオンカーバ
イドインフォメーションに記載されるものがある。好ま
しい物質には、そこに挙げられているシルウェットＬ−
７７、シルウェットＬ−７６０４、シルウェットＬ−７
００１、シルウェットＬ−７６００及びシルウェットＬ
−７６０２がある。このような親水性シリコン油の、他
の代表的なものとしては、オリンコーポレイションから
の製品情報（シルファック製品）及び米国特許第４１６
０ ７７６号、第４ ２２６ ７９４号及び第４３３７
１６８号に記載されるものが挙げられる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/10 5/17 (72)発明者 ライナー グッゲンベルガー ドイツ連邦共和国、デー‐82211 ヘルシ ング、ジーグルシュトラーセ 10 (72)発明者 エリッヒ ヴァネク ドイツ連邦共和国、デー‐86916 カウフ ェリング、エシェンシュトラーセ 15 (72)発明者 オスヴァルト ガッサー ドイツ連邦共和国、デー‐82229 ゼーフ ェルト、ヘーエンシュトラーセ 10

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 硬化性ポリエーテル材料を主成分とする
   ゴム弾性組成物であって、完全に硬化し、かつ完全に重
   合された形態において、フッ素化された炭化水素、エチ
   レンオキシド／プロピレンオキシドのブロック共重合
   体、脂肪族アルコール誘導体、アルキルフェノール誘導
   体、脂肪族アミン、アミンオキシド、脂肪酸グリコール
   及びグリセリン誘導体、脂肪酸及び脂肪酸モノエステル
   からなる群より選ばれた、親水性を付与する薬剤の少な
   くとも１種を、前記組成物の全体重量に対して０．１〜
   １５重量％の割合で含有することを特徴とするゴム弾性
   組成物。
2. 【請求項２】 前記組成物が、親水性を付与する薬剤を
   ０．２〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の割
   合で含有することを特徴とする請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 完全に硬化し、かつ完全に重合された形
   態において、前記組成物が、５５°以下、好ましくは４
   ５°以下、特に３５°以下の１０秒濡れ角度を有するこ
   とを特徴とする請求項１又は請求項２記載の組成物。
4. 【請求項４】 完全に硬化し、かつ完全に重合された形
   態において、水性消毒液中で１０〜２０分消毒を２回行
   った後、前記組成物が、５５°以下、好ましくは４５°
   以下、特に３５°以下の１０秒濡れ角度を有することを
   特徴とする請求項１〜３記載の組成物。
5. 【請求項５】 前記組成物が、ポリエーテル材料として
   の、アジリジノ基を有するポリエーテル又は、ビニル末
   端基及び／又はアリル末端基を有するポリエーテル及
   び、Ｓｉ−Ｈ成分を含有することを特徴とする請求項１
   〜４記載の組成物。
6. 【請求項６】 前記の親水性シリコン油が、少なくとも
   １つの親水性ポリエーテル部分を有するシリコンポリエ
   ーテル分子であることを特徴とする請求項１〜４記載の
   組成物。
7. 【請求項７】 前記組成物が、親水性を付与する薬剤と
   して、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド
   と反応する脂肪族アルコールを含有し、前記脂肪族アル
   コールが、任意にメチル化又は、モノカルボン酸を用い
   てエステル化されたものであることを特徴とする請求項
   １〜４記載の組成物。
8. 【請求項８】 前記組成物が、親水性を付与する薬剤と
   して、プロピレンオキシドとエチレンオキシドとのブロ
   ック共重合体を含有することを特徴とする請求項１〜４
   記載の組成物。
9. 【請求項９】 歯、粘膜及び模型印象のために使用され
   る、請求項１〜８記載のポリエーテル模型製作組成物。
10. 【請求項１０】 以下の成分ａ）〜ｆ）、 ａ）ポリエーテル材料、 ｂ）ポリエーテルについて一般的な重合触媒、 ｃ）フッ素化された炭化水素、エチレンオキシド／プロ
    ピレンオキシドのブロック共重合体、脂肪族アルコール
    誘導体、アルキルフェノール誘導体、脂肪族アミン、ア
    ミンオキシド、脂肪酸グリコール及びグリセリン誘導
    体、脂肪酸及び脂肪酸モノエステルからなる群より選ば
    れた、親水性を付与する薬剤の少なくとも１種、 ｄ）任意に、一般的な活性化剤、促進剤、凝結遅延剤及
    び安定化剤、 ｅ）任意に、一般的な溶剤又は可塑剤、 ｆ）任意に、この他の一般的な発熱性又は沈降ケイ酸、
    充填剤、消毒剤及び、この他の一般的な添加物、を含有
    するポリエーテル印象組成物を製造するための方法であ
    って、 成分ｂ）を除いた成分ａ）〜ｆ）を任意の部分量で混合
    することによりベースペーストＡを製造し、成分ａ）を
    除いた成分ａ）〜ｆ）を任意の部分量で混合することに
    より触媒ペーストＢを製造し、使用の準備ができた印象
    組成物を製造するために、前記ＡとＢの等量を一緒に混
    合することを特徴とする、ポリエーテル印象組成物の製
    造方法。