JPH073203A - ラジカル的にキュアできるコーティング組成物および木材基体へのその被覆用法 - Google Patents
ラジカル的にキュアできるコーティング組成物および木材基体へのその被覆用法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/676—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 80℃以下で急速にラジカル的にキュアでき
るポリエステルを基材とする新規なコーティング組成物
を提供すること。 【構成】 A)23℃で1000〜15000mPa.
sの粘度を有する不飽和ポリエステル成分50〜95重
量部、B)(メト)アクリロイル基および/又はビニル
エーテル基を含有する化合物5〜50重量部、C)融点
35〜100℃を有するロウおよび/又はパラフィン
0.01〜0.3重量%(全合計量に基づいて)、およ
びD)少なくとも1種の可塑剤又はカルバミン酸樹脂0
〜10重量%(全合計量に基づいて)を含有するラジカ
ルキュアできるコーティング組成物。該組成物は基体、
とくに木材の基体の被覆のために使用される。
るポリエステルを基材とする新規なコーティング組成物
を提供すること。 【構成】 A)23℃で1000〜15000mPa.
sの粘度を有する不飽和ポリエステル成分50〜95重
量部、B)(メト)アクリロイル基および/又はビニル
エーテル基を含有する化合物5〜50重量部、C)融点
35〜100℃を有するロウおよび/又はパラフィン
0.01〜0.3重量%(全合計量に基づいて)、およ
びD)少なくとも1種の可塑剤又はカルバミン酸樹脂0
〜10重量%(全合計量に基づいて)を含有するラジカ
ルキュアできるコーティング組成物。該組成物は基体、
とくに木材の基体の被覆のために使用される。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は80℃より低い温度で
ラジカル的にキュアできる特定のオレフィン系不飽和ポ
リエステル樹脂を基材とする新規なラッカー組成物、お
よび基体とくに木材の被覆に対するその使用に関する。
ラジカル的にキュアできる特定のオレフィン系不飽和ポ
リエステル樹脂を基材とする新規なラッカー組成物、お
よび基体とくに木材の被覆に対するその使用に関する。
【0002】
【従来の技術】ラジカル的にキュアできる塗料に通常用
いられる不飽和ポリエステル樹脂を基材とするバインダ
ーは、共重合性単量体として一般にスチレンを含有して
いる。スチレンは加工中に蒸発し、製造工場における空
気や乾燥装置からの排気空気を高価なコストで浄化せざ
るを得ない結果をもたらす。ドイツ公告公報(DE−A
S)第2,221,335号は、コーティング組成物の
バインダーとして、スチレンを含有しない、紫外線でキ
ュアする不飽和ポリエステル樹脂について記述してい
る。しかしながら、これらは50μmより薄い塗膜厚で
用いられる。塗膜厚がより大きくなると、乾燥時間が非
常に長びき、これはとくに塗膜を過酸化物でキュアしな
ければならない場合に著しい。
いられる不飽和ポリエステル樹脂を基材とするバインダ
ーは、共重合性単量体として一般にスチレンを含有して
いる。スチレンは加工中に蒸発し、製造工場における空
気や乾燥装置からの排気空気を高価なコストで浄化せざ
るを得ない結果をもたらす。ドイツ公告公報(DE−A
S)第2,221,335号は、コーティング組成物の
バインダーとして、スチレンを含有しない、紫外線でキ
ュアする不飽和ポリエステル樹脂について記述してい
る。しかしながら、これらは50μmより薄い塗膜厚で
用いられる。塗膜厚がより大きくなると、乾燥時間が非
常に長びき、これはとくに塗膜を過酸化物でキュアしな
ければならない場合に著しい。
【0003】似たような構造を有しかつ単量体を含まな
い不飽和ポリエステル樹脂がドイツ公開公報(DE−O
S)第3,900,257号から公知である。しかしな
がら、コーティング組成物のバインダーとして作用する
これら生成物の乾燥時間は室温において極端に長いの
で、これらは赤外線照射でキュアしなければならない。
スチレンを含有する系はしばしば乾燥促進剤としてパラ
フィンを含有する。ラジカル的なキュアを通じて、この
パラフィンは大気中の酸素の破裂作用を阻止するため、
あふれ出る。ドイツ公開公報第3,900,257号に
従うところの、パラフィンの添加された、単量体を含有
しないバインダーは、非常に長い乾燥時間を有すること
が判明している。キュアの後、得られたラッカー塗膜は
貧弱な光沢性と劣った流延性をもつ表面との、両者を有
している。
い不飽和ポリエステル樹脂がドイツ公開公報(DE−O
S)第3,900,257号から公知である。しかしな
がら、コーティング組成物のバインダーとして作用する
これら生成物の乾燥時間は室温において極端に長いの
で、これらは赤外線照射でキュアしなければならない。
スチレンを含有する系はしばしば乾燥促進剤としてパラ
フィンを含有する。ラジカル的なキュアを通じて、この
パラフィンは大気中の酸素の破裂作用を阻止するため、
あふれ出る。ドイツ公開公報第3,900,257号に
従うところの、パラフィンの添加された、単量体を含有
しないバインダーは、非常に長い乾燥時間を有すること
が判明している。キュアの後、得られたラッカー塗膜は
貧弱な光沢性と劣った流延性をもつ表面との、両者を有
している。
【0004】この発明の目的は、遊離ラジカル重合によ
り急速にキュアでき、硬くて容易にサンダー仕上げ(研
磨仕上げ)が可能で、かつ流延性の劣らない光沢性の表
面を与えることのできる、スチレン不含有のポリエステ
ル樹脂を基材とする新規なコーティング組成物を提供す
ることである。この目的は、以下により詳細に記述され
ているこの発明によるコーティング組成物によって達成
し得る。
り急速にキュアでき、硬くて容易にサンダー仕上げ(研
磨仕上げ)が可能で、かつ流延性の劣らない光沢性の表
面を与えることのできる、スチレン不含有のポリエステ
ル樹脂を基材とする新規なコーティング組成物を提供す
ることである。この目的は、以下により詳細に記述され
ているこの発明によるコーティング組成物によって達成
し得る。
【0005】この発明は80℃より低い温度で急速にラ
ジカル的にキュアできるコーティング組成物に関するも
ので、該コーティング組成物は、 A) a)4又は5ケの炭素原子を有する一種又はそれ
以上のα,β−エチレン系不飽和ジカルボン酸および/
又はそれに対応する酸無水物75〜100カルボキシル
当量%と4〜10ケの炭素原子を有する一種又はそれ以
上の他のジカルボン酸又はその酸無水物0〜25カルボ
キシル当量%とを、含有するジカルボン酸成分を、 b)6〜14ケの炭素原子を有する一種又はそれ以上の
β,γ−エチレン系不飽和アルケニルエーテルアルコー
ル15〜60ヒドロキシル当量%と分子量32〜400
を有する一種又はそれ以上の一価および/又は二価アル
コール40〜85ヒドロキシル当量%とを、含有するア
ルコール成分と、カルボキシル基のヒドロキシル基に対
する当量比が最大1:1の下で反応させることによって
得られる少なくとも一種のポリエステル樹脂を含有し、
かつ粘度1000〜15000mPa.s(23℃に
て)を有する50〜95重量部のα,β−エチレン系不
飽和ポリエステル成分、 B)(メト)アクリロイル基および/又はビニルエーテ
ル基を含みかつ粘度10〜1000mPa.s(23℃
にて)および分子量72〜1000を有する5〜50重
量部の化合物、〔ここに、成分A)とB)の重量部の合
計は成分A)とB)の合計重量に基づいて100であ
る。〕 C)融点35〜100℃を有する一種又はそれ以上のロ
ウおよび/又はパラフィンを含有し、A)〜D)成分の
合計重量に基づいて0.01〜0.3重量%の遮断剤、
および D)成分A)〜D)の全合計重量に基づいて0〜10重
量%の一種又はそれ以上の可塑剤又はカルバミン酸樹
脂、を含有する。
ジカル的にキュアできるコーティング組成物に関するも
ので、該コーティング組成物は、 A) a)4又は5ケの炭素原子を有する一種又はそれ
以上のα,β−エチレン系不飽和ジカルボン酸および/
又はそれに対応する酸無水物75〜100カルボキシル
当量%と4〜10ケの炭素原子を有する一種又はそれ以
上の他のジカルボン酸又はその酸無水物0〜25カルボ
キシル当量%とを、含有するジカルボン酸成分を、 b)6〜14ケの炭素原子を有する一種又はそれ以上の
β,γ−エチレン系不飽和アルケニルエーテルアルコー
ル15〜60ヒドロキシル当量%と分子量32〜400
を有する一種又はそれ以上の一価および/又は二価アル
コール40〜85ヒドロキシル当量%とを、含有するア
ルコール成分と、カルボキシル基のヒドロキシル基に対
する当量比が最大1:1の下で反応させることによって
得られる少なくとも一種のポリエステル樹脂を含有し、
かつ粘度1000〜15000mPa.s(23℃に
て)を有する50〜95重量部のα,β−エチレン系不
飽和ポリエステル成分、 B)(メト)アクリロイル基および/又はビニルエーテ
ル基を含みかつ粘度10〜1000mPa.s(23℃
にて)および分子量72〜1000を有する5〜50重
量部の化合物、〔ここに、成分A)とB)の重量部の合
計は成分A)とB)の合計重量に基づいて100であ
る。〕 C)融点35〜100℃を有する一種又はそれ以上のロ
ウおよび/又はパラフィンを含有し、A)〜D)成分の
合計重量に基づいて0.01〜0.3重量%の遮断剤、
および D)成分A)〜D)の全合計重量に基づいて0〜10重
量%の一種又はそれ以上の可塑剤又はカルバミン酸樹
脂、を含有する。
【0006】この発明は又、基体、とくに木材基体の被
覆に対するこれらコーティング組成物の使用に関する。
酸成分a)は、4〜5ケの炭素原子を有するα,β−エ
チレン系不飽和ジカルボン酸および/又はその酸無水物
を75〜100カルボキシル当量%、好ましくは90〜
100カルボキシル当量%含有する。その具体例は、フ
マル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸およびこれらの酸および/又は酸無水物の
混合物を包含する。フマル酸、マレイン酸および無水マ
レイン酸が好ましい。フマル酸が特に好ましい。
覆に対するこれらコーティング組成物の使用に関する。
酸成分a)は、4〜5ケの炭素原子を有するα,β−エ
チレン系不飽和ジカルボン酸および/又はその酸無水物
を75〜100カルボキシル当量%、好ましくは90〜
100カルボキシル当量%含有する。その具体例は、フ
マル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸およびこれらの酸および/又は酸無水物の
混合物を包含する。フマル酸、マレイン酸および無水マ
レイン酸が好ましい。フマル酸が特に好ましい。
【0007】α,β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸
又はその酸無水物に加えて、酸成分a)は他のジカルボ
ン酸又はジカルボン酸無水物を25カルボキシル当量%
まで、好ましくは10カルボキシル当量%まで含有して
いてもよい。その具体例は4〜10ケの炭素原子を有す
る飽和脂肪族ジカルボン酸(コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸のような)および/又はその酸無水物;8〜1
0ケの炭素原子を有する脂環式ジカルボン酸(ノルボル
ネンジカルボン酸のような)又は無水ジカルボン酸;お
よび8ケの炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸又は無
水ジカルボン酸(フタル酸、無水フタル酸、イソフタル
酸、又はテレフタル酸のような)を包含する。
又はその酸無水物に加えて、酸成分a)は他のジカルボ
ン酸又はジカルボン酸無水物を25カルボキシル当量%
まで、好ましくは10カルボキシル当量%まで含有して
いてもよい。その具体例は4〜10ケの炭素原子を有す
る飽和脂肪族ジカルボン酸(コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸のような)および/又はその酸無水物;8〜1
0ケの炭素原子を有する脂環式ジカルボン酸(ノルボル
ネンジカルボン酸のような)又は無水ジカルボン酸;お
よび8ケの炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸又は無
水ジカルボン酸(フタル酸、無水フタル酸、イソフタル
酸、又はテレフタル酸のような)を包含する。
【0008】アルコール成分b)は6〜14ケの炭素原
子と好ましくは1分子当り1ケのヒドロキシル基を有す
る、少なくとも一種のβ,γ−エチレン系不飽和アルケ
ニルエーテルアルコールを15〜60ヒドロキシル当量
%含有する。このような物質はたとえばトリメチロール
プロパンジアリルエーテル、グリセロールジアリルエー
テル又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル、好
ましくはトリメチロールプロパンジアリルエーテル、の
ような該定義に適う特に多価アルコールのアリルエーテ
ルを包含する。
子と好ましくは1分子当り1ケのヒドロキシル基を有す
る、少なくとも一種のβ,γ−エチレン系不飽和アルケ
ニルエーテルアルコールを15〜60ヒドロキシル当量
%含有する。このような物質はたとえばトリメチロール
プロパンジアリルエーテル、グリセロールジアリルエー
テル又はペンタエリトリトールトリアリルエーテル、好
ましくはトリメチロールプロパンジアリルエーテル、の
ような該定義に適う特に多価アルコールのアリルエーテ
ルを包含する。
【0009】アルコール成分b)は又、分子量32〜4
00を有する他の一価又は多価、好ましくは一価又は二
価のアルコールを40〜85ヒドロキシル当量%含有す
る。これらのアルコールの具体例はメタノール、エタノ
ール、n−ヘキサノール、イソオクタノール、イソドデ
カノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール又はエー
テル基を含有し、必要な数の炭素原子を有しかつ前記ア
ルコールのアルコキシル化によって得られたアルコール
である。好ましい二価アルコールは2〜6ケの炭素原子
を有しており、一方、好ましい一価アルコールは1〜1
2ケの炭素原子を有する。ポリエステルA)の製造にお
いては、カルボキシル成分a)とアルコール成分b)と
はカルボキシル基のヒドロキシル基に対する当量比が最
大で1:1、好ましくは0.6:1〜1:1となるよう
な量で用いられる。
00を有する他の一価又は多価、好ましくは一価又は二
価のアルコールを40〜85ヒドロキシル当量%含有す
る。これらのアルコールの具体例はメタノール、エタノ
ール、n−ヘキサノール、イソオクタノール、イソドデ
カノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール又はエー
テル基を含有し、必要な数の炭素原子を有しかつ前記ア
ルコールのアルコキシル化によって得られたアルコール
である。好ましい二価アルコールは2〜6ケの炭素原子
を有しており、一方、好ましい一価アルコールは1〜1
2ケの炭素原子を有する。ポリエステルA)の製造にお
いては、カルボキシル成分a)とアルコール成分b)と
はカルボキシル基のヒドロキシル基に対する当量比が最
大で1:1、好ましくは0.6:1〜1:1となるよう
な量で用いられる。
【0010】不飽和ポリエステルは公知の方法を用い
て、たとえばアルコールと酸又はそのエステル化できる
誘導体の溶融エステル化によって、製造し得る〔“メソ
ーデンデル オルガニッシェン ケミエ(Method
en der organischen Chemi
e”ホウベン−ウエイル(Huuben−Weyl),
第4版,1412巻 ゲオルグ チミエ フェルラグ
(Georg Thieme Verlag)),スツ
ットガルト 1961、ページ1−5,21−33,4
0−44を参照〕。
て、たとえばアルコールと酸又はそのエステル化できる
誘導体の溶融エステル化によって、製造し得る〔“メソ
ーデンデル オルガニッシェン ケミエ(Method
en der organischen Chemi
e”ホウベン−ウエイル(Huuben−Weyl),
第4版,1412巻 ゲオルグ チミエ フェルラグ
(Georg Thieme Verlag)),スツ
ットガルト 1961、ページ1−5,21−33,4
0−44を参照〕。
【0011】エステル化は好ましくは不活性ガス雰囲気
下で140〜190℃の温度で進行する。不飽和ポリエ
ステルA)は酸価0〜50、好ましくは5〜45とヒド
ロキシル価10〜150、好ましくは10〜130mg
KOH/gを有する。ポリエステルA)の数平均分子量
(Mn,ポリスチレン標準でゲル透過クロマトグラフィ
により決定される)は300〜2000、好ましくは4
00〜1500である。不飽和ポリエステルA)を望ま
しくない早期架橋から守るために、エステルの製造中に
0.001〜0.1重量%の重合禁止剤又は酸化防止剤
を添加することが勧められる。適当な安定剤は“メソド
ン デル オルガニッシェン ケミエ”(ホウベン−ウ
エイル),4版,1412巻,ページ433以下、ゲオ
ルグ チミエ フェルラグ,スツットガルト 1961
に記述されている。ポリエステルの重量に基づいて0.
01〜0.05重量%のトルハイドロキノンが非常に適
している。
下で140〜190℃の温度で進行する。不飽和ポリエ
ステルA)は酸価0〜50、好ましくは5〜45とヒド
ロキシル価10〜150、好ましくは10〜130mg
KOH/gを有する。ポリエステルA)の数平均分子量
(Mn,ポリスチレン標準でゲル透過クロマトグラフィ
により決定される)は300〜2000、好ましくは4
00〜1500である。不飽和ポリエステルA)を望ま
しくない早期架橋から守るために、エステルの製造中に
0.001〜0.1重量%の重合禁止剤又は酸化防止剤
を添加することが勧められる。適当な安定剤は“メソド
ン デル オルガニッシェン ケミエ”(ホウベン−ウ
エイル),4版,1412巻,ページ433以下、ゲオ
ルグ チミエ フェルラグ,スツットガルト 1961
に記述されている。ポリエステルの重量に基づいて0.
01〜0.05重量%のトルハイドロキノンが非常に適
している。
【0012】この発明によるコーティング組成物の成分
B)は前記に説明した必要条件を満たす(メト)アクリ
ロイル基および/又はビニルエーテル基を含有する化合
物から選択される。ビニルエーテル基を含有する適当な
化合物は1分子当り1又は2ケのビニル基とそして72
〜500の分子量を有するエーテルを包含する。その具
体例は、ビニルイソブチルエーテル、ヒドロキシブチル
ビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、1,
4−ブタンジオールジビニルエーテル、トリエチレング
リコールジビニルエーテル又は1,4−ビス−ヒドロキ
シメチルシクロヘキサンジビニルエーテルを包含する。
(メト)アクリロイル基を含有する特に適切な化合物
は、メタクリレート基を含みかつ分子量170〜100
0を有する化合物である。その具体例は、ベンジルアル
コール、エチレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、グリセロール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリトリトール、ソルビトー
ルの、(メト)アクリル酸エステルおよびこれらアルコ
ールに対応するポリエーテルアルコールの(メト)アク
リル酸エステルであり、これらはエーテル基を含まない
前述したアルコールのアルコキシル化により、プロピレ
ンオキシドおよび/又はエチレンオキシドを用いて公知
の方法で得ることができる。
B)は前記に説明した必要条件を満たす(メト)アクリ
ロイル基および/又はビニルエーテル基を含有する化合
物から選択される。ビニルエーテル基を含有する適当な
化合物は1分子当り1又は2ケのビニル基とそして72
〜500の分子量を有するエーテルを包含する。その具
体例は、ビニルイソブチルエーテル、ヒドロキシブチル
ビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、1,
4−ブタンジオールジビニルエーテル、トリエチレング
リコールジビニルエーテル又は1,4−ビス−ヒドロキ
シメチルシクロヘキサンジビニルエーテルを包含する。
(メト)アクリロイル基を含有する特に適切な化合物
は、メタクリレート基を含みかつ分子量170〜100
0を有する化合物である。その具体例は、ベンジルアル
コール、エチレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、グリセロール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリトリトール、ソルビトー
ルの、(メト)アクリル酸エステルおよびこれらアルコ
ールに対応するポリエーテルアルコールの(メト)アク
リル酸エステルであり、これらはエーテル基を含まない
前述したアルコールのアルコキシル化により、プロピレ
ンオキシドおよび/又はエチレンオキシドを用いて公知
の方法で得ることができる。
【0013】成分A)の成分B)に対する重量比は5
0:50〜95:5、好ましくは70:30〜95:5
である。適当な遮断剤(バリヤー)(C)はロウおよび
好ましくは融点35〜100℃、好ましくは40〜80
℃を有するパラフィンである。これらは成分A)〜D)
の合計重量に基づいて0.01〜0.3重量%、好まし
くは0.02〜0.2重量%の量で用いられる。成分
D)はアジピン酸エステル、たとえば無水マレイン酸
0.3モル、アジピン酸0.7モルおよびエチレングリ
コール1.1モルの重縮合生成物、のような公知の可塑
剤、又は好ましくはレザミン(Resamin)HF4
50のようなカルバミン酸樹脂、ブチルウレタンおよび
フォルムアルデヒドを基材とする、ヘキスト社(Hoe
chst)から入手できる、カルバミン酸樹脂から選択
される。成分D)は成分A)〜D)の合計量に基づいて
0〜10重量%の量で用いられる。しかしながら、成分
D)を含まないこの発明による塗料は老化の挙動を示
し、これは塗布された表面を数日間貯蔵したのち減少し
た光沢をもたらす結果となる。塗膜表面の耐久性のある
良好な光沢を得るためには、成分A)〜D)の合計量に
基づいて成分D)を0.1〜10重量%、より好ましく
は3〜7重量%用いることが好ましい。
0:50〜95:5、好ましくは70:30〜95:5
である。適当な遮断剤(バリヤー)(C)はロウおよび
好ましくは融点35〜100℃、好ましくは40〜80
℃を有するパラフィンである。これらは成分A)〜D)
の合計重量に基づいて0.01〜0.3重量%、好まし
くは0.02〜0.2重量%の量で用いられる。成分
D)はアジピン酸エステル、たとえば無水マレイン酸
0.3モル、アジピン酸0.7モルおよびエチレングリ
コール1.1モルの重縮合生成物、のような公知の可塑
剤、又は好ましくはレザミン(Resamin)HF4
50のようなカルバミン酸樹脂、ブチルウレタンおよび
フォルムアルデヒドを基材とする、ヘキスト社(Hoe
chst)から入手できる、カルバミン酸樹脂から選択
される。成分D)は成分A)〜D)の合計量に基づいて
0〜10重量%の量で用いられる。しかしながら、成分
D)を含まないこの発明による塗料は老化の挙動を示
し、これは塗布された表面を数日間貯蔵したのち減少し
た光沢をもたらす結果となる。塗膜表面の耐久性のある
良好な光沢を得るためには、成分A)〜D)の合計量に
基づいて成分D)を0.1〜10重量%、より好ましく
は3〜7重量%用いることが好ましい。
【0014】この発明によるコーティング組成物は公知
の添加剤E)をも含んでいてもよく、この添加剤は増量
剤、顔料、染料、チキソトロープ剤、均染剤、艶消剤お
よび流れ調節剤を包含し、これらは通例の量で使用し得
る。コーティング組成物は低粘度の生成物であるので、
追加的な共重合性単量体又は溶剤を用いずに使用し得
る。しかしながら、さらに低い粘度が要求される場合に
は、単量体又は溶剤を加えることができる。
の添加剤E)をも含んでいてもよく、この添加剤は増量
剤、顔料、染料、チキソトロープ剤、均染剤、艶消剤お
よび流れ調節剤を包含し、これらは通例の量で使用し得
る。コーティング組成物は低粘度の生成物であるので、
追加的な共重合性単量体又は溶剤を用いずに使用し得
る。しかしながら、さらに低い粘度が要求される場合に
は、単量体又は溶剤を加えることができる。
【0015】この発明によるコーティング組成物は、不
活性溶剤のような揮発性助剤物質が蒸発したのちに随意
に、紫外線又は電子ビームのような高エネルギー照射に
よるか又は好ましくは室温と80℃の間の温度で(ヒド
ロ)ペルオキシドと組み合せながらドライヤーによるか
のどちらかによって、キュアされる。適当なドライヤー
はアマニ油脂肪酸、タル油脂肪酸および大豆油脂肪酸の
ような脂肪酸のコバルト塩およびマンガン塩:アビエチ
ン酸やナフテニン酸のような樹脂酸;酢酸:およびイソ
オクタン酸を包含する。オクタン酸コバルトおよびナフ
テン酸コバルトが好ましい。ドライヤーは不飽和ポリエ
ステルに基づいて金属含量が0.005〜1重量%とな
るような量で有機溶液として好ましく用いられる。
活性溶剤のような揮発性助剤物質が蒸発したのちに随意
に、紫外線又は電子ビームのような高エネルギー照射に
よるか又は好ましくは室温と80℃の間の温度で(ヒド
ロ)ペルオキシドと組み合せながらドライヤーによるか
のどちらかによって、キュアされる。適当なドライヤー
はアマニ油脂肪酸、タル油脂肪酸および大豆油脂肪酸の
ような脂肪酸のコバルト塩およびマンガン塩:アビエチ
ン酸やナフテニン酸のような樹脂酸;酢酸:およびイソ
オクタン酸を包含する。オクタン酸コバルトおよびナフ
テン酸コバルトが好ましい。ドライヤーは不飽和ポリエ
ステルに基づいて金属含量が0.005〜1重量%とな
るような量で有機溶液として好ましく用いられる。
【0016】(ヒドロ)ペルオキシドはジクミルペルオ
キシド、ジ−第3−ブチルペルオキシド、ベンゾイルペ
ルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、メチルエ
チルケトンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシ
ド、ジノニルペルオキシド、ビス−(4−第3−ブチル
シクロヘキシル)−ペルオキシジカーボネート、第3−
ブチルヒドロペルオキシド、2,5−ジメチルヘキサン
−2,5−ヒドロペルオキシドおよびジイソプロピルベ
ンゼンモノヒドロペルオキシドを包含する。(ヒドロ)
ペルオキシドは不飽和ポリエステルの重量に基いて1〜
10重量%の量で好ましく用いられる。
キシド、ジ−第3−ブチルペルオキシド、ベンゾイルペ
ルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、メチルエ
チルケトンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシ
ド、ジノニルペルオキシド、ビス−(4−第3−ブチル
シクロヘキシル)−ペルオキシジカーボネート、第3−
ブチルヒドロペルオキシド、2,5−ジメチルヘキサン
−2,5−ヒドロペルオキシドおよびジイソプロピルベ
ンゼンモノヒドロペルオキシドを包含する。(ヒドロ)
ペルオキシドは不飽和ポリエステルの重量に基いて1〜
10重量%の量で好ましく用いられる。
【0017】架橋が紫外線照射によって達成しなければ
ならない場合には、コーティング組成物に光重合開始剤
を添加することが必要である。適当な光重合開始剤は公
知であり、たとえば“メソデン デル オルガニッシェ
ン ケミエ”(ホウベン−ウエイル)E20巻,80ペ
ージ以下,ゲオルグ チエミ フェルラグ,スツットガ
ルト 1987に記述されている。適当な該化合物の具
体例はベンゾインイソプロピルエーテルのようなベンゾ
インエーテル;ベンジルジメチルケタールのようなベン
ジルケタール;および2−ヒドロキシ−2−メチル−1
−フェニル−1−プロパン−1−オンのようなヒドロキ
シアルキルフェノンを包含する。光重合開始剤は不飽和
ポリエステルの重量に基づいて0.1〜10重量%の量
で用いられる。以下の例はこの発明をより詳しく説明す
るものである。全ての「部」および「%」は他に指示が
ない限り重量による。
ならない場合には、コーティング組成物に光重合開始剤
を添加することが必要である。適当な光重合開始剤は公
知であり、たとえば“メソデン デル オルガニッシェ
ン ケミエ”(ホウベン−ウエイル)E20巻,80ペ
ージ以下,ゲオルグ チエミ フェルラグ,スツットガ
ルト 1987に記述されている。適当な該化合物の具
体例はベンゾインイソプロピルエーテルのようなベンゾ
インエーテル;ベンジルジメチルケタールのようなベン
ジルケタール;および2−ヒドロキシ−2−メチル−1
−フェニル−1−プロパン−1−オンのようなヒドロキ
シアルキルフェノンを包含する。光重合開始剤は不飽和
ポリエステルの重量に基づいて0.1〜10重量%の量
で用いられる。以下の例はこの発明をより詳しく説明す
るものである。全ての「部」および「%」は他に指示が
ない限り重量による。
【0018】
【実施例】トルヒドロキノン0.02%とともに表1に
掲げた出発成分を、記載された酸価と粘度が達成される
まで、窒素の気流の下で160〜180℃にて溶融縮合
にかけた。
掲げた出発成分を、記載された酸価と粘度が達成される
まで、窒素の気流の下で160〜180℃にて溶融縮合
にかけた。
【0019】
【表1】
【0020】ポリエステルは表2に説明された配合に従
ってスプレー塗料として調製し、そして300g/m2
の速度でオークを張り合せたチップボードの上に1回の
作業でスプレーした。例1〜4に従う塗料は1時間後に
ふき取ることができたが、一方、比較例5〜8に従う塗
料はまだべとついていた。室温で24時間貯蔵したの
ち、例1〜4に従う塗膜は容易にサンダー仕上げ(研磨
仕上げ)できかつ光沢の出るものであった。光沢性は数
日間の貯蔵の後ですら同じ高いレベルのままであった。
ってスプレー塗料として調製し、そして300g/m2
の速度でオークを張り合せたチップボードの上に1回の
作業でスプレーした。例1〜4に従う塗料は1時間後に
ふき取ることができたが、一方、比較例5〜8に従う塗
料はまだべとついていた。室温で24時間貯蔵したの
ち、例1〜4に従う塗膜は容易にサンダー仕上げ(研磨
仕上げ)できかつ光沢の出るものであった。光沢性は数
日間の貯蔵の後ですら同じ高いレベルのままであった。
【0021】
【表2】
【0022】
* レザミン(Resamin) HF450,(ヘキスト(Hoech
st) 社によって供給されたブチルウレタンを基材とする
カルバミン酸樹脂) ** バイク (Byk)-055, (ウェーゼルのバイクケミエ社
によって供給された)
st) 社によって供給されたブチルウレタンを基材とする
カルバミン酸樹脂) ** バイク (Byk)-055, (ウェーゼルのバイクケミエ社
によって供給された)
【0023】表2の説明:比較例5はこの発明の範囲か
ら外れる量でα,β−エチレン系不飽和ジカルボン酸を
用いて製造されたポリエステルを含有していた。比較例
6はこの発明の範囲から外れる量でアリルエーテルを用
いて製造されたポリエステルを含有していた。比較例7
は(メト)アクリロイル化合物を全く含有しなかった。
比較例8は遮断剤を全く含有しなかった。この発明は以
下の態様を含む。
ら外れる量でα,β−エチレン系不飽和ジカルボン酸を
用いて製造されたポリエステルを含有していた。比較例
6はこの発明の範囲から外れる量でアリルエーテルを用
いて製造されたポリエステルを含有していた。比較例7
は(メト)アクリロイル化合物を全く含有しなかった。
比較例8は遮断剤を全く含有しなかった。この発明は以
下の態様を含む。
【0024】1. A) a)4又は5ケの炭素原子を
有する一種又はそれ以上のα,β−エチレン系不飽和ジ
カルボン酸および/又はそれに対応する酸無水物75〜
100カルボキシル当量%と4〜10ケの炭素原子を有
する一種又はそれ以上の他のジカルボン酸又はその酸無
水物0〜25カルボキシル当量%とを含有するジカルボ
ン酸成分を、 b)6〜14ケの炭素原子を有する一種又はそれ以上の
β,γ−エチレン系不飽和アルケニルエーテルアルコー
ル15〜60ヒドロキシル当量%と分子量32〜400
を有する一種又はそれ以上の一価および/又は二価アル
コール40〜85ヒドロキシル当量%とを、含有するア
ルコール成分と、カルボキシル基のヒドロキシル基に対
する当量比が最大1:1の下で反応させることによって
得られる少なくとも一種のポリエステル樹脂を含有し、
かつ粘度1000〜15000mPa.s(23℃に
て)を有する50〜95重量部のα,β−エチレン系不
飽和ポリエステル成分、 B)(メト)アクリロイル基および/又はビニルエーテ
ル基を含みかつ粘度10〜1000mPa.s(23℃
にて)および分子量72〜1000を有する5〜50重
量部の化合物、〔ここに、成分A)とB)の重量部の合
計は成分A)とB)の合計重量に基づいて100であ
る。〕 C)融点35〜100℃を有する一種又はそれ以上のロ
ウおよび/又はパラフィンを含有し、A)〜D)成分の
合計重量に基づいて0.01〜0.3重量%の遮断剤、
および D)成分A)〜D)の合計重量に基づいて0〜10重量
%の一種又はそれ以上の可塑剤又はカルバミン酸樹脂、
を含有する80℃より低い温度でラジカル的にキュアで
きるコーティング組成物。
有する一種又はそれ以上のα,β−エチレン系不飽和ジ
カルボン酸および/又はそれに対応する酸無水物75〜
100カルボキシル当量%と4〜10ケの炭素原子を有
する一種又はそれ以上の他のジカルボン酸又はその酸無
水物0〜25カルボキシル当量%とを含有するジカルボ
ン酸成分を、 b)6〜14ケの炭素原子を有する一種又はそれ以上の
β,γ−エチレン系不飽和アルケニルエーテルアルコー
ル15〜60ヒドロキシル当量%と分子量32〜400
を有する一種又はそれ以上の一価および/又は二価アル
コール40〜85ヒドロキシル当量%とを、含有するア
ルコール成分と、カルボキシル基のヒドロキシル基に対
する当量比が最大1:1の下で反応させることによって
得られる少なくとも一種のポリエステル樹脂を含有し、
かつ粘度1000〜15000mPa.s(23℃に
て)を有する50〜95重量部のα,β−エチレン系不
飽和ポリエステル成分、 B)(メト)アクリロイル基および/又はビニルエーテ
ル基を含みかつ粘度10〜1000mPa.s(23℃
にて)および分子量72〜1000を有する5〜50重
量部の化合物、〔ここに、成分A)とB)の重量部の合
計は成分A)とB)の合計重量に基づいて100であ
る。〕 C)融点35〜100℃を有する一種又はそれ以上のロ
ウおよび/又はパラフィンを含有し、A)〜D)成分の
合計重量に基づいて0.01〜0.3重量%の遮断剤、
および D)成分A)〜D)の合計重量に基づいて0〜10重量
%の一種又はそれ以上の可塑剤又はカルバミン酸樹脂、
を含有する80℃より低い温度でラジカル的にキュアで
きるコーティング組成物。
【0025】2. 酸成分a)がフマル酸を75〜10
0カルボキシル当量%含有し、かつアルコール成分b)
がトリメチロールプロパンジアリルエーテルを15〜6
0ヒドロキシル当量%含有する前記第1項記載のコーテ
ィング組成物。 3. 成分D)が成分A)〜D)の合計重量に基づいて
0.1〜10重量%の量で存在する前記第1項記載のコ
ーティング組成物。 4. 成分D)が成分A)〜D)の合計重量に基づいて
0.1〜10重量%の量で存在する前記第2項記載のコ
ーティング組成物。
0カルボキシル当量%含有し、かつアルコール成分b)
がトリメチロールプロパンジアリルエーテルを15〜6
0ヒドロキシル当量%含有する前記第1項記載のコーテ
ィング組成物。 3. 成分D)が成分A)〜D)の合計重量に基づいて
0.1〜10重量%の量で存在する前記第1項記載のコ
ーティング組成物。 4. 成分D)が成分A)〜D)の合計重量に基づいて
0.1〜10重量%の量で存在する前記第2項記載のコ
ーティング組成物。
【0026】5. A) a)4又は5ケの炭素原子を
有する一種又はそれ以上のα,β−エチレン系不飽和ジ
カルボン酸および/又はそれに対応する酸無水物75〜
100カルボキシル当量%と4〜10ケの炭素原子を有
する一種又はそれ以上の他のジカルボン酸又はその酸無
水物0〜25カルボキシル当量%とを含有するジカルボ
ン酸成分を、 b)6〜14ケの炭素原子を有する一種又はそれ以上の
β,γ−エチレン系不飽和アルケニルエーテルアルコー
ル15〜60ヒドロキシル当量%と分子量32〜400
を有する一種又はそれ以上の一価および/又は二価アル
コール40〜85ヒドロキシル当量%とを含有するアル
コール成分と、カルボキシル基のヒドロキシル基に対す
る当量比が最大1:1の下で反応させることによって得
られる少なくとも一種のポリエステル樹脂を含有し、か
つ粘度1000〜15000mPa.s(23℃にて)
を有する50〜95重量部のα,β−エチレン系不飽和
ポリエステル、 B)(メト)アクリロイル基および/又はビニルエーテ
ル基を含みかつ粘度10〜1000mPa.s(23℃
にて)および分子量72〜1000を有する5〜50重
量部の化合物、〔ここに、成分A)とB)の重量部の合
計は成分A)とB)の合計重量に基づいて100であ
る。〕 C)融点35〜100℃を有する一種又はそれ以上のロ
ウおよび/又はパラフィンを含有し、A)〜D)成分の
合計重量に基づいて0.01〜0.3重量%の遮断剤、
および D)成分A)〜D)の全合計重量に基づいて0〜10重
量%の可塑剤又はカルバミン酸樹脂、を含有する80℃
より低い温度でラジカル的にキュアできるコーティング
組成物で被覆された基体。
有する一種又はそれ以上のα,β−エチレン系不飽和ジ
カルボン酸および/又はそれに対応する酸無水物75〜
100カルボキシル当量%と4〜10ケの炭素原子を有
する一種又はそれ以上の他のジカルボン酸又はその酸無
水物0〜25カルボキシル当量%とを含有するジカルボ
ン酸成分を、 b)6〜14ケの炭素原子を有する一種又はそれ以上の
β,γ−エチレン系不飽和アルケニルエーテルアルコー
ル15〜60ヒドロキシル当量%と分子量32〜400
を有する一種又はそれ以上の一価および/又は二価アル
コール40〜85ヒドロキシル当量%とを含有するアル
コール成分と、カルボキシル基のヒドロキシル基に対す
る当量比が最大1:1の下で反応させることによって得
られる少なくとも一種のポリエステル樹脂を含有し、か
つ粘度1000〜15000mPa.s(23℃にて)
を有する50〜95重量部のα,β−エチレン系不飽和
ポリエステル、 B)(メト)アクリロイル基および/又はビニルエーテ
ル基を含みかつ粘度10〜1000mPa.s(23℃
にて)および分子量72〜1000を有する5〜50重
量部の化合物、〔ここに、成分A)とB)の重量部の合
計は成分A)とB)の合計重量に基づいて100であ
る。〕 C)融点35〜100℃を有する一種又はそれ以上のロ
ウおよび/又はパラフィンを含有し、A)〜D)成分の
合計重量に基づいて0.01〜0.3重量%の遮断剤、
および D)成分A)〜D)の全合計重量に基づいて0〜10重
量%の可塑剤又はカルバミン酸樹脂、を含有する80℃
より低い温度でラジカル的にキュアできるコーティング
組成物で被覆された基体。
【0027】6. 酸成分a)がフマル酸を75〜10
0カルボキシル当量%含有し、かつアルコール成分b)
がトリメチロールプロパンジアリルエーテルを15〜6
0ヒドロキシル当量%含有する前記5項に記載の被覆さ
れた基体。 7. 成分D)が成分A)〜D)の合計重量に基づいて
0.1〜10重量%の量で存在する前記第5項記載の被
覆された基体。 8. 成分D)が成分A)〜D)の合計重量に基づいて
0.1〜10重量%の量で存在する前記第6項記載の被
覆された基体。
0カルボキシル当量%含有し、かつアルコール成分b)
がトリメチロールプロパンジアリルエーテルを15〜6
0ヒドロキシル当量%含有する前記5項に記載の被覆さ
れた基体。 7. 成分D)が成分A)〜D)の合計重量に基づいて
0.1〜10重量%の量で存在する前記第5項記載の被
覆された基体。 8. 成分D)が成分A)〜D)の合計重量に基づいて
0.1〜10重量%の量で存在する前記第6項記載の被
覆された基体。
【0028】9. 前記基体が木材である前記第5項記
載の被覆された基体。 10. 前記基体が木材である前記第6項記載の被覆さ
れた基体。 11. 前記基体が木材である前記第7項記載の被覆さ
れた基体。 12. 前記基体が木材である前記第8項記載の被覆さ
れた基体。
載の被覆された基体。 10. 前記基体が木材である前記第6項記載の被覆さ
れた基体。 11. 前記基体が木材である前記第7項記載の被覆さ
れた基体。 12. 前記基体が木材である前記第8項記載の被覆さ
れた基体。
【0029】この発明は説明の目的のため前記に詳しく
説明されてきたが、かかる詳細はもっぱらその目的のた
めであること、そしてそこではクレームにより限定され
得る以外はこの発明の精神と範囲とから逸脱することな
く当業者により種々の変形がなされ得ることは理解され
るべきである。
説明されてきたが、かかる詳細はもっぱらその目的のた
めであること、そしてそこではクレームにより限定され
得る以外はこの発明の精神と範囲とから逸脱することな
く当業者により種々の変形がなされ得ることは理解され
るべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴオルフガング・フイツシヤー ドイツ連邦共和国デイー40668 メールブ ツシユ、エツシエンドンク 6 (72)発明者 マンフレート・ミユーラー ドイツ連邦共和国デイー41812 エルケレ ンツ、フリートリツヒ−ゲルサム−シユト ラーセ 34
Claims (3)
- 【請求項1】 A) a)4又は5ケの炭素原子を有す
る一種又はそれ以上のα,β−エチレン系不飽和ジカル
ボン酸および/又はそれに対応する酸無水物75〜10
0カルボキシル当量%と4〜10ケの炭素原子を有する
一種又はそれ以上の他のジカルボン酸又はその酸無水物
0〜25カルボキシル当量%とを含有するジカルボン酸
成分を、 b)6〜14ケの炭素原子を有する一種又はそれ以上の
β,γ−エチレン系不飽和アルケニルエーテルアルコー
ル15〜60ヒドロキシル当量%と分子量32〜400
を有する一種又はそれ以上の一価および/又は二価アル
コール40〜85ヒドロキシル当量%とを含有するアル
コール成分と、 カルボキシル基のヒドロキシル基に対する当量比が最大
1:1の下で反応させることによって得られる少なくと
も一種のポリエステル樹脂を含有し、かつ粘度1000
〜15000mPa.s(23℃にて)を有する50〜
95重量部のα,β−エチレン系不飽和ポリエステル成
分、 B)(メト)アクリロイル基および/又はビニルエーテ
ル基を含みかつ粘度10〜1000mPa.s(23℃
にて)および分子量72〜1000を有する5〜50重
量部の化合物、 〔ここに、成分A)とB)の重量部の合計は成分A)と
B)の合計重量に基づいて100である。〕 C)融点35〜100℃を有する一種又はそれ以上のロ
ウおよび/又はパラフィンを含有し、A)〜D)成分の
合計重量に基づいて0.01〜0.3重量%の遮断剤、
および D)成分A)〜D)の合計重量に基づいて0〜10重量
%の一種又はそれ以上の可塑剤又はカルバミン酸樹脂、
を含有する80℃より低い温度でラジカル的にキュアで
きるコーティング組成物。 - 【請求項2】 A) a)4又は5ケの炭素原子を有す
る一種又はそれ以上のα,β−エチレン系不飽和ジカル
ボン酸および/又はそれに対応する酸無水物75〜10
0カルボキシル当量%と、4〜10ケの炭素原子を有す
る一種又はそれ以上の他のジカルボン酸又はその酸無水
物0〜25カルボキシル当量%とを含有するジカルボン
酸成分を、 b)6〜14ケの炭素原子を有する一種又はそれ以上の
β,γ−エチレン系不飽和アルケニルエーテルアルコー
ル15〜60ヒドロキシル当量%と、分子量32〜40
0を有する一種又はそれ以上の一価および/又は二価ア
ルコール40〜85ヒドロキシル当量%とを含有するア
ルコール成分と、 カルボキシル基のヒドロキシル基に対する当量比が最大
1:1の下で反応させることによって得られる少なくと
も一種のポリエステル樹脂を含有し、かつ粘度1000
〜15000mPa.s(23℃にて)を有する50〜
95重量部のα,β−エチレン系不飽和ポリエステル成
分、 B)(メト)アクリロイル基および/又はビニルエーテ
ル基を含みかつ粘度10〜1000mPa.s(23℃
にて)および分子量72〜1000を有する5〜50重
量部の化合物、 〔ここに、成分A)とB)の重量部の合計は成分A)と
B)の合計重量に基づいて100である。〕 C)融点35〜100℃を有する一種又はそれ以上のロ
ウおよび/又はパラフィンを含有し、A)〜D)成分の
合計重量に基づいて0.01〜0.3重量%の遮断剤、
および D)成分A)〜D)の合計重量に基づいて0〜10重量
%の一種又はそれ以上の可塑剤又はカルバミン酸樹脂、
を含有する80℃より低い温度でラジカル的にキュアで
きるコーティング組成物で被覆された基体。 - 【請求項3】 前記基体が木材である特許請求の範囲第
2項に記載の被覆された基体。
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