JPH0732554A - 多層中空プラスチック容器 - Google Patents

多層中空プラスチック容器

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JPH0732554A
JPH0732554A JP19921093A JP19921093A JPH0732554A JP H0732554 A JPH0732554 A JP H0732554A JP 19921093 A JP19921093 A JP 19921093A JP 19921093 A JP19921093 A JP 19921093A JP H0732554 A JPH0732554 A JP H0732554A
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JP
Japan
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layer
resin
plastic container
hollow plastic
ethylene
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Application number
JP19921093A
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English (en)
Inventor
Toshiaki Tomita
敏明 冨田
Junji Yoshii
詢二 吉井
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Kureha Corp
Kureha Plastics Co Ltd
Original Assignee
Kureha Corp
Kureha Plastics Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 内外層に低密度ポリエチレン(LDPE)を
用い、芯層にガスバリヤー性樹脂を用いた多層中空プラ
スチック容器において、該容器が有する優れたスクイズ
性を保持し、しかも内容物の色味を損なうことがない多
層中空プラスチック容器を提供すること。 【構成】 LDPEからなる外層、ガスバリヤー性樹脂
からなる芯層及びLDPEからなる内層を有する多層中
空プラスチック容器において、さらに中間層として、L
DPEとエチレン・酢酸ビニル樹脂、エチレン・アクリ
ル酸樹脂及びエチレン・メタクリル酸メチル樹脂からな
る群より選択される少なくとも1種のエチレン共重合樹
脂とを含有する樹脂組成物からなる層を少なくとも1層
配置したことを特徴とする多層中空プラスチック容器。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、内層及び外層に低密度
ポリエチレンを用いた軟質でスクイズ性(圧潰性)に優
れた多層中空プラスチック容器に関し、さらに詳しく
は、スクイズ性を損なうことなく、透明性が改善され、
かつ、外観上、内容物の色味を損なうことがない多層中
空プラスチック容器に関する。
【0002】
【従来の技術】従来から、トマトケチャップなどの容器
として、軟質でスクイズ性のある多層中空プラスチック
容器(ボトル)が使用されている。例えば、トマトケチ
ャップの容器として、内層及び外層に低密度ポリエチレ
ン(LDPE)、芯層にエチレン・ビニルアルコール共
重合体(EVOH)等のガスバリヤー性樹脂をそれぞれ
使用し、これら各層間を接着樹脂層により接合した層構
成の多層中空プラスチック容器が用いられている。この
多層中空プラスチック容器には、通常、コスト低減のた
めに、上記各層以外に、さらにリグラインド(re−g
rind:再生材料)層が中間層として設けられてい
る。リグラインドには、多層中空プラスチック容器を製
造する際に使用したLDPE、ガスバリヤー性樹脂、接
着樹脂などが含まれている。リグラインドは、通常、L
DPEを主成分としているため、リグラインド層は、内
層及び/または外層のLDPE層に隣接して配置され
る。
【0003】ところで、内外層にLDPEを用いた多層
中空プラスチック容器は、スクイズ性に優れているが、
LDPE層が蛍光乳白色を呈しているため、容器内に収
納した内容物の色味を損なうという問題がある。より具
体的には、トマトケチャップは、鮮紅色を有している
が、これを内外層にLDPEを用いた多層中空プラスチ
ック容器に詰めると、外観上、黒みがかった紫茶色に見
え、トマトケチャップ本来の新鮮な色味が損なわれて、
消費者の購買意欲をそぐという問題がある。
【0004】LDPEの代わりに、比較的光沢のよいラ
ンダムコポリマーのポリプロピレン(PP)を用いる
と、多層中空プラスチック容器は、蛍光乳白色を呈する
ことがなく、透明性もある程度向上するが、スクイズ性
に劣るため、使い勝手が悪くなるという問題がある。即
ち、LDPEの弾性率は、約1000〜3000kg/
cm2の範囲内にあり、これを内外層に用いた多層中空
プラスチック容器は、軟質でスクイズ性に優れているた
め、外側から手で容器を圧潰することにより、トマトケ
チャップを容易に分取することができる。これに対し、
PPの弾性率は、約5000〜16000kg/cm2
と比較的大きいため、これを内外層に用いた多層中空プ
ラスチック容器は、LDPEを用いた場合と比較して、
硬く、スクイズ性が大幅に低下する。
【0005】また、外層あるいは内外層に、ポリカーボ
ネート樹脂(PC)やポリエステル樹脂(PET)を用
い、芯層(ガスバリヤー層)にEVOHを配した多層中
空プラスチック容器が検討されている。PCやPET
は、透明性が良好で、しかも蛍光乳白色を呈することが
ないため、これらの樹脂を用いた多層中空プラスチック
容器は、外観上、トマトケチャップ本来の新鮮な鮮紅色
を損なうことはない。ところが、PCの弾性率は、25
000kg/cm2程度で、PETの弾性率は、230
00kg/cm2程度と、いずれも非常に大きいため、
これらの樹脂を用いた多層中空プラスチック容器は、容
器全体が硬質となり、スクイズ性が損なわれるという問
題がある。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、内外
層にLDPEを用い、芯層にガスバリヤー性樹脂を用い
た多層中空プラスチック容器において、該容器が有する
優れたスクイズ性を保持し、しかも内容物の色味を損な
うことがない多層中空プラスチック容器を提供すること
にある。
【0007】本発明者らは、前記従来技術の問題点を克
服するために鋭意研究した結果、内外層にLDPEを用
い、芯層にEVOH等のガスバリヤー性樹脂を用いた多
層中空プラスチック容器において、さらに、特定の成分
を含有する樹脂組成物からなる中間層を少なくとも1層
設けることにより、前記目的を達成できることを見出し
た。
【0008】即ち、LDPEとエチレン・酢酸ビニル樹
脂(EVA)、エチレン・アクリル酸樹脂(EAA)及
びエチレン・メタクリル酸メチル樹脂(EMMA)から
なる群より選択される少なくとも1種のエチレン共重合
樹脂とを含有する樹脂組成物から形成された層を、中間
層として、少なくとも1層配置すると、容器の透明性
(色写り)が向上し、しかも、エチレン共重合樹脂を含
有する層によって、LDPE層に起因する蛍光乳白色が
緩和ないしは打ち消され、内容物の外観上の色味を損な
うことがないことを見出した。この中間層を形成する樹
脂組成物として、LDPEとガスバリヤー性樹脂を含有
するリグラインドに、前記特定のエチレン共重合樹脂を
配合したものを使用してもよい。
【0009】本発明の多層中空プラスチック容器は、内
外層がLDPEで形成されており、LDPEとエチレン
共重合樹脂を含有する樹脂組成物からなる中間層の柔軟
性も良好であるため、スクイズ性に優れている。本発明
は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものであ
る。
【0010】
【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、低密度ポリエチレンからなる外層、ガスバリヤー性
樹脂からなる芯層及び低密度ポリエチレンからなる内層
を有する多層中空プラスチック容器において、さらに中
間層として、低密度ポリエチレンとエチレン・酢酸ビニ
ル樹脂、エチレン・アクリル酸樹脂及びエチレン・メタ
クリル酸メチル樹脂からなる群より選択される少なくと
も1種のエチレン共重合樹脂とを含有する樹脂組成物か
らなる層を少なくとも1層配置したことを特徴とする多
層中空プラスチック容器が提供される。
【0011】以下、本発明について詳述する。本発明の
多層中空プラスチック容器(以下、多層ボトルと略記)
は、外層及び内層がLDPEから形成され、ガスバリヤ
ー性を付与するために、芯層にガスバリヤー性樹脂から
なる層が配置されている。このような多層ボトルには、
コスト低減のために、LDPE及びガスバリヤー性樹脂
を含有するリグラインドからなる層(リグラインド層)
が中間層として配置されていることが多い。リグライン
ドは、通常、LDPEを主成分として含有している。こ
のリグラインド層は、通常、内層及び/または外層に隣
接して積層され、それによって、LDPEからなる層を
薄くすることができ、コスト低減に寄与する。各層間、
特に芯層と他の層との間の接着性が悪い場合には、接着
樹脂層が配される。多層ボトルが接着樹脂層を有する場
合には、リグラインドにも接着樹脂が含まれることにな
る。
【0012】本発明の多層ボトルは、中間層として、L
DPEと前記特定のエチレン共重合樹脂とを含有する樹
脂組成物からなる層を配置する点に特徴を有する。この
中間層は、1層または2層以上配置してもよく、通常、
内層または外層のLDPE層に隣接して配置される。多
層中空プラスチック容器がリグラインド層を含む場合に
は、該リグラインドに前記エチレン共重合樹脂を配合し
た樹脂組成物から形成された改質リグラインド層を中間
層とすることができる。即ち、LDPE及びガスバリヤ
ー性樹脂(場合によっては、さらに接着樹脂)を含有す
るリグラインドに、前記エチレン共重合樹脂を配合した
樹脂組成物によって中間層を形成する。工業生産上は、
コストの観点から、リグラインドにエチレン共重合樹脂
を含有せしめた樹脂組成物を使用して中間層を形成させ
ることが好ましい。
【0013】本発明の多層ボトルの典型的な層構成とし
ては、中間層として改質リグラインド層を用いる場合を
例にとると、例えば、 外層/接着樹脂層/芯層/接着樹脂層/改質リグライ
ンド層/内層、 外層/改質リグラインド層/接着樹脂層/芯層/接着
樹脂層/改質リグラインド層/内層、 外層/改質リグラインド層/接着樹脂層/芯層/接着
樹脂層/内層などが挙げられる。
【0014】本発明において使用するLDPEは、エチ
レンの単独重合体またはエチレンとα−オレフィンとの
共重合体であって、密度が0.94g/cm3以下、好
ましくは0.94〜0.88g/cm3、特に好ましく
は0.94〜0.91g/cm3の範囲のものである。
【0015】芯層に使用するガスバリヤー性樹脂として
は、リグラインドとして再使用可能なものが好ましく、
例えば、エチレン含有量が20〜50モル%で、ケン化
度が90モル%以上のEVOH、MXD−6(ポリメタ
キシリレンアジパミド)ナイロン、酸素捕集特性を有す
るポリマー組成物(特表平2−500846号公報)な
どを挙げることができる。これらの中でも、EVOHが
好ましい。
【0016】本発明では、LDPEとEVA、EAA及
びEMMAからなる群より選択される少なくとも1種の
エチレン共重合樹脂とを含有する樹脂組成物を用いて、
中間層を形成する。LDPE及びガスバリヤー性樹脂を
含有するリグラインドに、前記エチレン共重合樹脂を配
合した樹脂組成物を用いて、改質されたリグラインド層
を中間層として形成してもよい。
【0017】中間層として、LDPEと特定のエチレン
共重合樹脂を含有する樹脂組成物からなる層を配置する
ことにより、多層ボトルの透明性を向上させ、かつ、内
外層のLDPE層が呈する蛍光乳白色を緩和ないしは打
ち消すことができる。しかも、LDPEとこれら特定の
エチレン共重合樹脂を含有する樹脂組成物からなる中間
層は、柔軟性に優れており、多層ボトルが有する優れた
スクイズ性を損なうことがない。
【0018】ところで、内外層に、軟質の材料であるE
VA、EAA、EMMA、あるいはこれらのエチレン共
重合樹脂とLDPEとを含有する樹脂組成物から形成さ
れた層を配置すると、透明性や蛍光乳白色の改善には有
効であるが、トマトケチャップのように熱間充填(ホッ
トフィル)する場合には、材料の耐熱性に問題が生じ
る。即ち、EVA/接着樹脂/EVOH/接着樹脂/リ
グラインド/EVA、EAA/接着樹脂/EVOH/接
着樹脂/リグラインド/EAA、EMMA/接着樹脂/
EVOH/接着樹脂/リグラインド/EMMA、(EV
A+LDPE)/接着樹脂/EVOH/接着樹脂/リグ
ラインド/(EVA+LDPE)などの層構成を持つ多
層中空プラスチック容器は、蛍光乳白色の問題は改善さ
れるものの、耐熱性不足のために、熱間充填するケチャ
ップ用途には、使用することができない。したがって、
本発明では、LDPEと前記エチレン共重合樹脂を含有
する樹脂組成物からなる層、例えば、改質リグラインド
層を中間層として配置する。
【0019】中間層を形成する樹脂組成物中のエチレン
共重合樹脂の含有割合は、組成物全量基準で、3〜70
重量%、好ましくは4〜60重量%、より好ましくは
4.5〜50重量%である。中間層を形成する樹脂組成
物中のエチレン共重合樹脂の含有割合が小さ過ぎると多
層ボトルの蛍光乳白色を打ち消す効果が小さく、逆に、
大き過ぎると経済的ではない。
【0020】本発明の多層ボトルにおいて、各層の厚み
は、使用目的により適宜選択することができるが、一般
に、外層の厚みを全層の厚みの5〜40%とし、芯層の
厚みを全層の厚みの2〜15%とする。本発明の多層ボ
トルは、複数の押出機を用いて、各層に用いる樹脂また
は樹脂組成物を溶融押出して強固に密着した多層パリソ
ンとし、これを中空成型する方法により製造することが
できる。
【0021】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明に
ついてより具体的に説明するが、本発明は、これらの実
施例のみに限定されるものではない。
【0022】[比較例1]複数の押出機を使用して、以
下の層構成のパリソンを押出し、ダイレクトブロー方式
のロータリー成型機により、容積500mlのブロー容
器(多層ボトル)を成型し、その物性を測定した。 (1)層構成 外層側より:LDPE/接着樹脂/EVOH/接着樹脂
/リグラインド/LDPE (2)各層の厚み(μm) 外層側より:163/2.5/20/2.5/70/1
62 (計420μm) (3)容器の目付けは、18.4gであった。 (4)使用樹脂 LDPE:密度=0.921g/cm3、MFR=
0.8(190℃)、融点=113℃、弾性率=190
0kg/cm2 接着樹脂:変性ポリエチレン、三井石油化学(株)製
アドマー EVOH:クラレ(株)製エバールEP−F リグラインド:内外層(LDPE)、接着樹脂層、芯
層(EVOH)からなる溶融物の粉砕品。
【0023】[実施例1]比較例1のリグラインド層に
かえて、前記リグラインドにEVA〔比重=0.93、
MFR=0.6(190℃)、酢酸ビニル含有量=9重
量%、融点=96℃、弾性率=700kg/cm2〕を
1対1(重量比)で添加混合した樹脂組成物からなる改
質リグラインド層を用いたこと以外は、比較例1と同様
にして多層ボトルを作成した。容器の目付けは、18.
4gであった。
【0024】[実施例2]比較例1のリグラインド層に
かえて、前記リグラインド100重量部に、EAA〔比
重=0.93、MFR=2.0(190℃)、アクリル
酸含有量=6重量%、融点=100℃、弾性率=200
kg/cm2〕5重量部(4.8重量%)を添加混合し
た樹脂組成物からなる改質リグラインド層を用いたこと
以外は、比較例1と同様にして多層ボトルを作成した。
容器の目付けは、18.4gであった。
【0025】[比較例2]硬質ブロー多層ボトルの例と
して、下記の層構成の容積500mlのブロー容器(多
層ボトル)を成型した。 (1)層構成 外層側より:PC/接着樹脂/EVOH/接着樹脂/P
P (2)各層の厚み(μm) 外層側より:48/3/20/3/346 (計420
μm) (3)容器の目付けは、20.2gであった。 (4)使用樹脂 PC:出光石油化学(株)製タフロンA、弾性率=2
5000kg/cm2 接着樹脂:三井石油化学(株)製アドマー EVOH:クラレ(株)製エバールEP−F PP:住友化学(株)製ノブレン、密度=0.92g
/cm3、融点=132℃、弾性率=7000kg/c
2
【0026】[比較例3]比較例1において、リグライ
ンド層を設けずに、層構成を下記の通りにしたこと以外
は、比較例1と同様にして多層ボトルを作成した。 (1)層構成 外層側より:LDPE/接着樹脂/EVOH/接着樹脂
/LDPE (2)各層の厚み(μm) 外層側より:163/2.5/20/2.5/232
(計420μm) (3)容器の目付けは、18.2gであった。 物性の測定結果を一括して表1に示す。
【0027】
【表1】
【0028】物性測定方法は、以下の通りである。 (1)曇価(%):JIS K−7105に準拠して測
定した。 (2)ケチャップ充填品の目視による観察:成型した多
層ボトルに市販のトマトケチャップを充填し、外観から
内容物の色味を観察した。 ○:蛍光乳白色がなく、ケチャップ本来の色味が損なわ
れていないもの、 ×:蛍光乳白色を呈し、黒みがかった紫茶色に見えるも
の。 (3)スクイズ性:ケチャップ充填容器から内容物の取
り出し易さを実際に手で操作して評価した。 :取り出し易い、 ×:硬くて取り出しにくい。
【0029】
【発明の効果】本発明によれば、内外層にLDPEを用
い、芯層にガスバリヤー性樹脂を用いた多層中空プラス
チック容器であって、該容器が有する優れたスクイズ性
を保持し、しかも内容物の色味を損なうことがない多層
中空プラスチック容器が提供される。したがって、本発
明の多層中空プラスチック容器を用いると、トマトケチ
ャップなどの内容物の本来の新鮮な色を呈するため、消
費者の購買意欲をそそる効果がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B65D 1/09

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 低密度ポリエチレンからなる外層、ガス
    バリヤー性樹脂からなる芯層及び低密度ポリエチレンか
    らなる内層を有する多層中空プラスチック容器におい
    て、さらに中間層として、低密度ポリエチレンとエチレ
    ン・酢酸ビニル樹脂、エチレン・アクリル酸樹脂及びエ
    チレン・メタクリル酸メチル樹脂からなる群より選択さ
    れる少なくとも1種のエチレン共重合樹脂とを含有する
    樹脂組成物からなる層を少なくとも1層配置したことを
    特徴とする多層中空プラスチック容器。
  2. 【請求項2】 中間層を形成する低密度ポリエチレンと
    エチレン共重合樹脂を含有する樹脂組成物が、低密度ポ
    リエチレン及びガスバリヤー性樹脂を含有するリグライ
    ンドにエチレン共重合樹脂を含有せしめたものである請
    求項1記載の多層中空プラスチック容器。
  3. 【請求項3】 中間層を形成する樹脂組成物が、エチレ
    ン共重合樹脂を組成物全量基準で3〜70重量%の割合
    で含有するものである請求項1または2記載の多層中空
    プラスチック容器。
  4. 【請求項4】 芯層を形成するガスバリヤー性樹脂が、
    エチレン・ビニルアルコール共重合体であり、かつ、該
    芯層が接着樹脂層を介して他の層と接合している請求項
    1ないし3いずれか1項に記載の多層中空プラスチック
    容器。
JP19921093A 1993-07-16 1993-07-16 多層中空プラスチック容器 Pending JPH0732554A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001253426A (ja) * 2000-03-14 2001-09-18 Toyo Seikan Kaisha Ltd 軽量スクイズボトル
JP2003054591A (ja) * 2001-08-13 2003-02-26 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 絞り出し多層容器
JP2003063542A (ja) * 2001-08-23 2003-03-05 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 絞り出し多層容器
JP2012162323A (ja) * 2012-03-09 2012-08-30 Ajinomoto Co Inc ボトル入りマヨネーズ様食品

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