JPH07331029A - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリアセタール樹脂にカーボンブラックを配
合する際の、特に滞留熱安定性に優れたポリアセタール
樹脂組成物を提供する。 【構成】 ポリアセタール樹脂にカーボンブラックを配
合する際、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、
アクリロニトリル系重合体（Ａ）０．０１〜２０．０重
量部、および、トリアジン誘導体（Ｂ）０．０１〜５．
０重量部を添加せしめて、溶融混練してなる。 【効果】 着色、電気伝導性の付与、耐候性の改良など
を目的とするポリアセタール製品を生産する場合、射出
成形などの成形時において、特に滞留熱安定性に優れた
ポリアセタール樹脂組成物を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本願発明は、ポリアセタール樹脂
にカーボンブラックを配合する際の、特に滞留熱安定性
に優れたポリアセタール樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリアセタール樹脂は、機械的特性、耐
摩擦・摩耗性、耐疲労性、耐薬品性、電気特性などに優
れ、電気・電子、建築、自動車などの分野に広く利用さ
れている。また、各種の製品はその用途に応じて、カー
ボンブラックによる着色、電気伝導性性の付与、耐候性
の改良を行うことが多い。

【０００３】しかし、ポリアセタール樹脂は、そのポリ
マー分子構造上熱安定性に乏しく、成形加工時に、非常
に分解しやすい。特に、着色、電気伝導性の付与や耐候
性の改良などの目的でカーボンブラックを添加する場合
には、カーボンブラックによる悪影響が、他のポリマー
に比較して非常に大きい。例えば、カーボンブラック表
面の活性酸素含有基やカーボンブラックのｐＨ値、およ
び、カーボンブラック中に含む不純物などにより、ポリ
アセタール樹脂の熱分解が促進されて、混練時に著しい
ホルマリン臭が発生し、発泡したりする。また、当該ポ
リアセタール樹脂は、カーボンブラックの配合によって
熱安定性が極端に低下・劣化し、しばしば、成形加工時
に高温度のシリンダー内でシルバーストリークが発生す
る。

【０００４】一方、カーボンブラックを添加・配合した
ポリアセタール樹脂の熱安定性を向上させる方法とし
て、例えば、特公昭６２−３７６６７号公報に、カーボ
ンブラックをアミン化合物、イソシアネート化合物、ヒ
ドラジン化合物およびアンモニアからなる群より選ばれ
た１種または２種以上の混合物で処理してから、ポリア
セタール樹脂に添加する方法が開示されている。特開昭
６４−３１８５７号公報には、カーボンブラックを含有
するポリアセタール樹脂に、カルシウム、マグネシウ
ム、および、バリウムなどの金属酸化物、または、金属
の炭酸塩を添加する方法が開示されている。また、特公
平２ー１１６２４号公報には、カーボンブラックを含有
するポリアセタール樹脂に、ポリプロピレングリコール
ポリエチレングリコール共重合体とモノ、または、ポリ
カルボン酸アミド、および、そのエチレンオキシド付加
物から選ばれるた化合物とを添加する方法が開示されて
いる。カーボンブラックを添加・配合したポリアセター
ル樹脂の熱安定性、即ち、耐熱性は、ここに提案されて
いる方法によって、それなりに改善・改良されるが、そ
の効果は、なお不十分である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本願発明は、上記した
問題点を解決し、ポリアセタール樹脂にカーボンブラッ
クを配合する際の、特に滞留熱安定性に優れたポリアセ
タール樹脂組成物を提供することを目的とするものであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本願発明者らは、前記し
た問題点を解決すべく鋭意研究を行った結果、ポリアセ
タール樹脂に、カーボンブラックを配合する際に、更
に、アクリロニトリル系重合体（Ａ）とトリアジン誘導
体（Ｂ）とを添加・配合することにより、カーボンブラ
ックに起因する熱安定性の低下・劣化を防止しうるとの
知見を得て、更に鋭意改良研究を行い本願発明を完成さ
せた。

【０００７】即ち、本願発明は、熱安定性、特に、滞留
熱安定性に優れたポリアセタール樹脂組成物に関する。
更に詳しく言えば、本願発明は、ポリアセタール樹脂
に、カーボンブラックと（Ａ）アクリロニトリル系重合
体と（Ｂ）トリアジン誘導体とを配合し、溶融混練して
均一に分散させてなるポリアセタール樹脂組成物に関す
る。

【０００８】本願発明において、ポリアセタール樹脂と
は、ポリアセタールホモポリマー〔ポリオキシメチレ
ン〕、および、または、ポリアセタールコポリマーを意
味する。更に具体的に言えば、ホルムアルデヒド、また
は、その３量体〔トリオキサン〕や４量体〔テトラオキ
サン〕を原料として製造される実質的にオキシメチレン
基-(CH₂-O)- の繰り返し単位から構成されるオキシメチ
レンホモポリマー〔ポリオキシメチレン〕、および、ホ
ルムアルデヒド、または、その３量体〔トリオキサン〕
や４量体〔テトラオキサン〕とエチレンオキサイド、エ
ピクロルヒドリン、１，３−ジオキソラン、１，３，５
−トリオキセパン、グリコ−ルのホルマール、ジグリコ
ールのホルマール、ジグリコールのホルマール等の炭素
数２〜８の環状エーテルとから製造されるオキシアルキ
レン単位構造を０．１０〜２０重量％含有するオキシメ
チレンコポリマー、或いは、オキシメチレンホモポリマ
ー、オキシメチレンコポリマーを主構造としてオキシメ
チレン単位構造以外のブロック構造、末端構造を有する
オキシメチレンブロックコポリマー、または、オキシメ
チレングラフトポリマー、若しくは、架橋構造を有する
公知のオキシメチレン架橋ポリマーなどのことを意味す
る。

【０００９】本願発明を実施するとき、原料ポリアセタ
ール樹脂は、特に特殊な品質のポリアセタール樹脂を選
ぶ必要はなく、通常一般に、成形材料として市販されて
いるポリアセタール樹脂ペレットの中から、所望の品質
を考慮して、適宜に選べば良い。

【００１０】本願発明において、添加・配合されるアク
リロニトリル系重合体（Ａ）とは、アクリロニトリルの
単独重合体、あるいは、アクリロニトリルと共役ジオレ
フィン、オレフィン、芳香族ビニル化合物、アクリレー
ト誘導体などの群から選ばれた一種類以上のものとの共
重合体であることを意味する。更に具体的に言えば、例
えば、アクリロニトリルの単独重合体として、ポリアク
リロニトリル（ＰＡＮ）、アクリロニトリルの共重合体
として、アクリロニトリル−スチレン共重合体（Ａ
Ｓ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢ
Ｒ）、アクリロニトリル−アクリル共重合体（ＡＮ
Ｍ）、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−ジエ
ンターポリマー〔ＥＰＤＭ〕−スチレン共重合体（ＡＥ
Ｓ）、アクリロニトリル−塩素化エチレン−スチレン共
重合体（ＡＣＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体（ＡＢＳ）などを挙げることができる。

【００１１】ここに添加・配合されるアクリロニトリル
系重合体のアクリロニトリル単位の含有量には、特に制
限はないが、その作用効果の観点から、１モル％以上含
有するものを選ぶのが好ましい。また、該アクリロニト
リル系重合体の重合度、および、分子構造・形態にも、
特に制限はない。通常一般に公知の、直鎖状、グラフト
状、部分環状、ブロック状、ランダム状、或いは、部分
架橋状の重合体であって、しかも、液状、粉状、塊状、
フレーク状、或いは、ペレット状の重合体であれは良
い。

【００１２】本願発明を実施するとき、アクリロニトリ
ル系重合体（Ａ）の配合量は、ポリアセタール樹脂１０
０重量部に対して、０．０１〜２０．０重量部より好ま
しくは０．５〜５．０重量部である。アクリロニトリル
系重合体の配合量が０．０１重量部より少ないと、本発
明の目的効果は少ない。また、逆に、２０．０重量部を
超える量を用いると、ポリアセタール樹脂の機械物性が
低下する恐れがあるので好ましくない。

【００１３】また、本願発明を実施するとき、ポリアセ
タール樹脂１００重量部に対して、アクリロニトリル系
重合体の配合量は０．０１〜２０．０重量部の範囲であ
れば、単独で使用してもよいし、一種類以上組み合わせ
て使用してもよい。

【００１４】本願発明において添加・配合されるトリア
ジン誘導体（Ｂ）とは、各種のアミン置換トリアジン化
合物であることを意味する。更に具体的に言えば、例え
ば、メラミン、ベンゾグアナミン、Ｎ−メチロール化メ
ラミン、または、Ｎ−メチロール化ベンゾグアナミンな
どを挙げることができる。

【００１５】本願発明を実施するとき、トリアジン誘導
体（Ｂ）の配合量は、ポリアセタール樹脂１００重量部
に対して０．０１〜５．０重量部、より好ましくは０．
１０〜３．０重量部である。トリアジン誘導体の配合量
は０．０１重量部より少ないと本発明の目的効果が十分
ではない。トリアジン誘導体の配合量は５．０重量部を
超えると塩基性の作用が強過ぎて好ましくない。また、
トリアジン誘導体（Ｂ）の配合量は０．０１〜５．０重
量部の範囲であれば、単独で使用してもよいし、一種類
以上組み合わせて使用してもよい。

【００１６】前記ポリアセタール樹脂に添加・配合され
るカーボンブラックとしては、公知の各種カーボンブラ
ックが使用することができる。

【００１７】本願発明を実施するとき、ポリアセタール
樹脂にカーボンブラックを添加・配合する目的は、本願
発明の範囲を限定するものとして意図されるものではな
い。例えば、ポリアセタール樹脂にカーボンブラックを
添加・配合する場合、その目的は、黒色の付与、導電性
の付与、および、耐候性の付与などのいかなるもので
も、本発明に含まれる。

【００１８】本願発明を実施するとき、本願発明のポリ
アセタール樹脂組成物には、所望により更に、公知の充
填剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、核化剤など
の従来公知の添加剤一種類以上を添加することができ
る。

【００１９】本願発明を実施するとき、本願発明のポリ
アセタール樹脂組成物の混合・混練の方法については、
特に制限はなく、一般公知の混合・混練装置で容易に製
造することができる。

【００２０】本願発明のポリアセタール組成物は、一般
公知の成形方法、即ち、射出成形法、押出成形法、圧縮
成形法、吹込成形法、真空成形法などによって容易に成
形することができる。

【００２１】

【実施例】以下、本願発明を実施例によりさらに具体的
に説明するが、本願発明の実施態様や発明の範囲を限定
するものではない。なお、本願発明のポリアセタール組
成物の滞留熱安定性は次の方法に従って求めた。温度８
０℃の熱風乾燥機を用いて４時間乾燥させた組成物を、
射出成形機〔東芝製、ＩＳ−７５Ｅ〕を用いて、シリン
ダー設定温度２２０℃、２３０℃の条件下で、１ショッ
ト成形する毎に５分間延長〔成形サイクル：０分、５
分、１０分、１５分、２０分、・・・・〕しながら、３
０分間まで組成物を滞留させ、各時間ごとに試験片（三
段プレート形）の表面のシルバー発生の有無を観察し、
試験片表面にシルバーストリークが発生していないもの
を○、少々発生しているものを△とし、多数発生してい
るものを▲として表示した。

【００２２】実施例１ ポリアセタール樹脂〔三菱瓦斯化学製、ユピタール、メ
ルトインデックスＭＩ１０g/１０min 〕１００重量部、
テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４’−ヒドロキシフェニル) プロピオネート〕メ
タン０．３０重量部、メラミン０．２０重量部、およ
び、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部を秤取り、
スーパーミキサー〔川田製作所製〕を用いて均一に混合
したのち、常法に従って２軸押出機〔池貝鉄工製、ＰＣ
Ｍ−３０、スクリュー径３０mm〕を用いて、スクリュー
回転数５０ｒｐｍ、シリンダー設定温度２２０℃の条件
下に溶融混練したのち、ペレット化した。得られたペレ
ットをベースペレットとした。温度８０℃の熱風乾燥機
を用いて４時間乾燥させたベースペレット１００重量部
に対して、液体パラフィン〔大倉油研製、＃３５０〕
０．１５重量部を秤取り、タンブラー式混合機〔森田精
機工業製、ＭＴ−５０型〕を用いて２分間混合してか
ら、ベースペレット１００重量部に対して、カーボンブ
ラック〔三菱化成製、＃９５０〕２．０重量部、ＡＢＳ
〔ＪＳＲ製、ＡＢＳ−１２〕０．５０重量部、メラミン
０．２０重量部をそれぞれ秤取り、さらに、タンブラー
式混合機で１０分間混合したのち、２軸押出機〔同上〕
を用いて、スクリュー回転数５０ｒｐｍ、シリンダー設
定温度２００℃の条件下において再ペレット化し、着色
ペレットを得た。引続き、上述した方法で着色ペレット
の滞留安定性を測定した〔表１と表２参照〕。

【００２３】実施例２ 実施例１において、カーボンブラック〔三菱化成製、＃
９５０〕の替わりに、同重量部のカーボンブラック〔三
菱化成製、＃９００〕使用〔表１参照〕した以外は、全
て実施例１と同様に処理して、表２に示す結果を得た。

【００２４】実施例３、４ 実施例１において、ベースペレットに配合するカーボン
ブラック〔三菱化成製、＃９５０〕の配合量、および、
ＡＢＳ〔ＪＳＲ製、ＡＢＳ−１２〕の配合量を表１に示
したように変更した以外は、全て実施例１と同様に処理
して、表２に示す結果を得た。

【００２５】実施例５、６ 実施例１において、ＡＢＳ〔ＪＳＲ製、ＡＢＳ−１２〕
の替わりに、ＮＢＲ〔ゼオン製、Ｎｉｐｏｌ ＤＮ２１
４〕を、それぞれ０．５０重量部と１．０重量部使用
〔表１参照〕した以外は、全て実施例１と同様に処理し
て、表２と表３に示す結果を得た。

【００２６】実施例７ 実施例１において、ベースペレットに配合するメラミン
の替わりに、ベンゾグアナミン〔日本触媒製〕０．２０
重量部を使用〔表１参照〕した以外は、全て実施例１と
同様に処理して、表３に示す結果を得た。

【００２７】実施例８ 実施例１において、ベースペレットに配合するメラミン
の替わりに、メチロールメラミン〔日本カーバイド製、
カレヂンＳ−１７６〕０．２０重量部を使用〔表１参
照〕した以外は、全て実施例１と同様に処理して、表３
に示す結果を得た。

【００２８】比較例１ 実施例１において、ベースペレットに、ＡＢＳ、およ
び、メラミンを配合しなかった以外は、全て実施例１と
同様に処理して、得られた結果を表３に示した。

【００２９】比較例２ 実施例１において、ベースペレットに、ＡＢＳを配合し
なかった以外は、全て実施例１と同様に処理して、得ら
れた結果を表３に示した。

【００３０】

【発明の効果】本発明、即ち、ポリアセタール樹脂に、
カーボンブラックを配合する際に、併せてアクリロニト
リル系重合体（Ａ）とトリアジン誘導体（Ｂ）とを、特
に、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、アクリ
ロニトリル系重合体（Ａ）０．０１〜２０．０重量部と
トリアジン誘導体（Ｂ）０．０１〜５．０重量部とを添
加・配合し、溶融混練して均一に分散させることによっ
て、射出成形などの成形加工時の熱安定性、特に、滞留
熱安定性の改善されたポリアセタール樹脂組成物を得る
ことができる。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアセタール樹脂に、カーボンブラッ
   クと（Ａ）アクリロニトリル系重合体と（Ｂ）トリアジ
   ン誘導体とを配合し、溶融混練して均一に分散させてな
   るポリアセタール樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ポリアセタール樹脂１００重量部に対し
   て、アクリロニトリル系重合体（Ａ）０．０１〜２０．
   ０重量部と、トリアジン誘導体（Ｂ）０．０１〜５．０
   重量部とを配合してなる請求項１記載のポリアセタール
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 アクリロニトリル系重合体（Ａ）が、ア
   クリロニトリルの単独重合体、或いは、アクリロニトリ
   ルと共役ジオレフィン、オレフィン、芳香族ビニル化合
   物、アクリレート誘導体などの群から選ばれた１種類以
   上との共重合体である請求項１、または、請求項２記載
   のポリアセタール樹脂組成物。
4. 【請求項４】 トリアジン誘導体（Ｂ）が、メラミン、
   ベンゾグアナミン、Ｎ−メチロール化メラミン、また
   は、Ｎ−メチロール化ベンゾグアナミンなどのアミン置
   換トリアジン化合物である請求項１、または、請求項２
   記載のポリアセタール樹脂組成物。