JPH07331064A - ポリエステルアミド共重合体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ブロック性の低下がなくて優れた機械的強
度、成形加工性を有し、特に耐熱性、柔軟性に優れてお
り、架橋による耐熱性の改善も可能なポリエステルアミ
ド共重合体及びその製造方法を提供する。 【構成】 ポリエステル構成成分、ポリアミド構成成分
及びアクリロニトリル−ブタジエン共重合体からなるポ
リエステルアミド共重合体であって、ポリエステル構成
成分／ポリアミド構成成分の重量比が９７／３〜３０／
７０であり、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体の
含有量がポリエステルアミド共重合体に対して１〜８０
重量％であり、極限粘度（オルトクロロフェノール中、
３０℃）が０．３ｄＬ／ｇ以上であるポリエステルアミ
ド共重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、室温及び高温での機械
的強度、柔軟性に優れ、架橋による耐熱性の改善も可能
なポリエステルアミド共重合体及びその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド構成成分を有するナイロン系
樹脂は、耐油性、耐薬品性、可とう性に優れた樹脂とし
て、自動車、各種工業等の分野において使用されてお
り、特に耐油性、耐ガソリン性が要求されるホース、チ
ューブ用樹脂として重用されている。上記用途に使用さ
れる上記ナイロン系樹脂としては、可とう性を有するも
のとして、可塑化ナイロンが挙げられ、特開昭６０−１
７３０４７号公報にはポリアミド樹脂に酸変性オレフィ
ン共重合体及び可塑剤を配合した可塑化ナイロン組成物
が開示されている。しかし、上記可塑化ナイロン組成物
は、酸変性オレフィン共重合体の配合により、オイル中
に可塑剤が抽出されることは抑制されているが、柔軟性
が不足しショアーＤ硬度５０以下の柔軟な樹脂を得るこ
とができない。また、ガラス転移温度が高いため、低温
衝撃性や、低温での伸び等の低温特性が不充分である。

【０００３】柔軟なナイロン系樹脂としてはポリエーテ
ルアミドエラストマーが知られており、その製法とし
て、特開昭６１−２４７７３２号公報には分子量８００
〜５０００のポリエーテルセグメント存在下でカプロラ
クタムの重合を行う方法が開示されている。しかし、上
記方法により得られるポリエーテルアミドエラストマー
は、ポリエーテルセグメントがかなりの割合で導入され
ているため、ナイロンに比べて耐薬品性に劣り、高度の
耐薬品性が要求される用途には使用できない。また、耐
熱劣化性が低いため、１５０℃程度の高温での連続使用
に耐えることができない。

【０００４】上記欠点を補う樹脂としては、可塑化ナイ
ロンよりも柔軟性があり、耐薬品性にも優れているポリ
エステルアミドがある。上記ポリエステルアミドの製法
としては、例えば、特開昭６１−３６８５８号公報に飽
和二量体脂肪酸を用いる方法が開示されている。しか
し、上記飽和二量体脂肪酸を使用する方法は、反応に長
時間を要する等の欠点を有している。また、特開昭４６
−２２６８号公報には、ポリアミドと２，２−ジメチル
−１，３−プロパンジオール及び脂肪族ジカルボン酸か
ら形成されるポリエステルとのコポリマーを製造する方
法が開示されている。しかし、上記コポリマーを製造す
る方法は、重合に長時間を要してブロック性が低下する
ため、得られるコポリマーの機械的性質が劣るという問
題が存在する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、ブロック性の低下がなくて優れた機械的強度、成形
加工性を有し、特に耐熱性、柔軟性に優れており、架橋
による耐熱性の改善も可能なポリエステルアミド共重合
体及びその製造方法を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、ポリエ
ステル構成成分、ポリアミド構成成分及びアクリロニト
リル−ブタジエン共重合体からなるポリエステルアミド
共重合体を、ポリエステル構成成分／ポリアミド構成成
分の重量比が９７／３〜３０／７０であり、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体の含有量がポリエステルア
ミド共重合体に対して１〜８０重量％であり、極限粘度
（オルトクロロフェノール中、３０℃）が０．３ｄＬ／
ｇ以上のものとするところに存する。

【０００７】本発明のポリエステルアミド共重合体は、
ポリエステル構成成分、ポリアミド構成成分及びアクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体からなる。上記ポリエ
ステル構成成分には、ジカルボン酸成分及びジオール成
分が含有される。

【０００８】上記ポリエステル構成成分に含有される上
記ジカルボン酸としては特に限定されず、芳香族ジカル
ボン酸であってもよく、脂肪族ジカルボン酸であっても
よいが、柔軟なポリエステルアミド共重合体を得るため
には、特に次の一般式（Ｉ）で表される脂肪族ジカルボ
ン酸が好ましい。 ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ 式（１） 式中、Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を表す。上
記一般式（Ｉ）で表される脂肪族ジカルボン酸としては
特に限定されず、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸等が挙げられる。また、これらの脂肪族ジカルボン
酸以外に、生成するポリエステルアミド共重合体の物性
を損なわない範囲で、さらに各種ジカルボン酸が適宜使
用されてもよい。

【０００９】上記ポリエステル構成成分に含有される上
記ジオール成分としては特に限定されず、芳香族ジオー
ルであってもよく、脂肪族ジオールであってもよいが、
柔軟なポリエステルアミド共重合体を得るためには、特
に次の一般式（ＩＩ）で表されるジオールが好ましい。 ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ 式（２） 式中、Ｒ² は、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。

【００１０】上記一般式（ＩＩ）で表されるジオールと
しては特に限定されず、例えば、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール等；１，７−ヘプタンジ
オール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジ
オール、１，１０−デカンジオール、シクロペンタン−
１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオー
ル、シクロヘキサン−１，３−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメ
タノール等のグリコール等が挙げられる。また、これら
のジオール以外に、生成するポリエステルアミド共重合
体の物性を損なわない範囲で、ポリアルキレンオキシド
が適宜使用されてもよい。

【００１１】上記ポリアルキレンオキシドとしては特に
限定されず、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロ
ピレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリヘ
キサメチレンオキシド等が挙げられる。

【００１２】本発明においては、上記ポリエステル構成
成分には、分子量の増大、増粘、重合時間の短縮等のた
めに、分岐剤が添加されてもよい。上記分岐剤として
は、例えば、ポリオール、ポリカルボン酸、オキシ酸等
が挙げられる。上記ポリオールとしては特に限定され
ず、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、１，２，６−ヘキサントリオー
ル、ソルビトール、１，１，４，４−テトラキスヒドロ
キシメチルシクロヘキサン、トリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトール等が
挙げられる。

【００１３】上記ポリカルボン酸としては特に限定され
ず、例えば、ヘミメリット酸、トリメリット酸、トリメ
シン酸、ピロメリット酸、１，１，２，２−エタンテト
ラカルボン酸等が挙げられる。上記オキシ酸としては特
に限定されず、例えば、クエン酸、酒石酸、３−ヒドロ
キシグルタル酸、トリヒドロキシグルタル酸、４−β−
ヒドロキシエチルフタル酸等が挙げられる。上記分岐剤
の添加量は、多すぎると、ゲル化が起こり、少なすぎる
と、分子量が上がらず、機械的強度に優れた樹脂組成物
を得ることができないため、上記ジカルボン酸１００モ
ル当たり０．１〜２．５モル用が好ましい。

【００１４】本発明においては、上記ポリアミド構成成
分が使用される。上記ポリアミド構成成分は、ポリマー
主鎖にアミド結合を有するものであって、加熱溶融でき
るものであれば特に限定されず、例えば、４−ナイロ
ン、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１１−ナイロ
ン、１２−ナイロン、６，１０−ナイロン、６，１２−
ナイロン等の脂肪族ナイロン；イソフタル酸、テレフタ
ル酸等のカルボン酸とメタキシリレンジアミン、２，２
−ビス（パラアミノシクロヘキシル）プロパン、４，
４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，２，４−
トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリ
メチルヘキサメチレンジアミン等の芳香族アミン、脂環
式アミン、側鎖置換脂肪族アミン等とを重縮合したポリ
アミド等が挙げられる。

【００１５】上記ポリアミド構成成分は、トルエン／イ
ソオクタン＝１／１（重量比）混合溶媒に対する膨潤度
が重量変化率で５．０％以下のものであることが好まし
い。また、上記ポリアミド構成成分の還元粘度は、小さ
すぎると得られる樹脂組成物の高温での機械的強度が不
足し、大きすぎるとナイロンのポリエステルに対する溶
解性が低下して合成が困難となるため、１．８〜７．０
（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０℃）が好ましい。上
記ポリアミド構成成分の分子量は１００００〜６０００
０が好ましい。さらに好ましくは２００００〜５０００
０である。

【００１６】上記ポリエステル構成成分及び上記ポリア
ミド構成成分の含有割合は、ポリエステル構成成分／ポ
リアミド構成成分の重量比が９７／３〜３０／７０であ
る。ポリエステル構成成分／ポリアミド構成成分の重量
比が９７／３を超えると、生成するポリエステルアミド
共重合体から得られる成形体の機械強度が不足し、３０
／７０未満であると、ナイロンの溶解が困難になり良好
なゴム弾性を有するポリエステルアミド共重合体を得る
ことができないため、上記範囲に限定される。

【００１７】本発明においては、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体が使用される。上記アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体は、その構造中にカルボキシル
基、アミノ基または水酸基を含有するものが好ましい。
上記構造中に含有される上記カルボキシル基、アミノ基
または水酸基の数は２個以上であることが好ましい。上
記アクリロニトリル−ブタジエン共重合体の分子量は、
小さすぎると、生成するポリエステルアミド共重合体か
ら得られる成形体の柔軟性が不足し、大きすぎると、ポ
リエステル構成成分及びポリアミド構成成分との相溶性
が低下して均一な樹脂組成物が得られないため、１００
０〜１００００が好ましい。より好ましくは２０００〜
５００００である。

【００１８】上記アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体中のポリブタジエン含有量は、少なすぎると、炭素−
炭素二重結合濃度が低すぎて架橋効率がよくなく、架橋
度が上がらないので機械的強度に改善がみられず、多す
ぎると、炭素−炭素二重結合濃度が高すぎて高温におけ
る酸素劣化を生じ、長期安定性も低下するため、５〜９
０重量％が好ましい。

【００１９】本発明のポリエステルアミド共重合体中に
おける上記アクリロニトリル−ブタジエン共重合体の含
有量は、１〜８０重量％である。上記アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体の含有量が１重量％未満である
と、耐熱性の向上が認められず、炭素−炭素二重結合濃
度が低すぎて架橋度が上がらないので機械的強度の改善
もみられず、８０重量％を超えると、ポリエステル構成
成分及びポリアミド構成成分との相溶性が低下して均一
な樹脂組成物が得られないため、上記範囲に限定され
る。

【００２０】本発明のポリエステルアミド共重合体は、
オルトクロロフェノール中、３０℃における極限粘度が
０．３ｄＬ／ｇ以上のものである。オルトクロロフェノ
ール中、３０℃における極限粘度が０．３ｄＬ／ｇ未満
であると、機械的強度等の各種物性が不充分となるた
め、上記範囲に限定される。好ましくは０．５ｄＬ／ｇ
以上である。

【００２１】本発明のポリエステルアミド共重合体の製
造は、上記ポリアミド構成成分、上記アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体を、ポリエステルを構成する成分
に溶解し、その後、上記ポリエステルを構成する成分の
エステル化反応を行い、得られた反応溶液を減圧下で重
合する方法により行うことができる。上記製造方法にお
いては、反応を効率よく進行させるため、上記ポリアミ
ド構成成分を上記ポリエステルを構成する成分に溶解さ
せて、透明均質溶液状態とすることが好ましい。上記溶
解の温度は、低すぎると、ポリアミド構成成分の溶解が
困難となり、高すぎると、分解反応が生じる可能性があ
るため、１５０〜２３０℃が好ましい。上記製造方法に
おける上記エステル化反応は、１５０〜２３０℃で行う
ことが好ましい。

【００２２】本発明においては、上記ポリエステルを構
成する成分の上記ジカルボン酸／上記ジオールの仕込時
のモル比は、上記ジオールが少なすぎると、エステル化
反応が効率よく進行せず、上記ジオールが多すぎると、
過剰なジオール成分によるポリアミドの切断反応が起こ
りやすくなりブロック性の低下が生じて耐熱性が低下
し、また、過剰のジオールを用いることからコスト面で
も不利であるため、１／１．２〜１／３が好ましい。

【００２３】上記製造方法においては、上記エステル化
反応に続いて重合を行う。上記重合は減圧下、好ましく
は１ｍｍＨｇ以下で行う。上記重合の温度は、低すぎる
と、反応速度が小さく、重合粘度が高くなって効率的な
重合が困難となり、高すぎると、分解反応や着色が起こ
るため、２００〜２６０℃が好ましい。

【００２４】上記重合に際しては、ポリエステルを製造
する際に一般に使用される触媒が使用できる。上記触媒
としては特に限定されず、例えば、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、
バリウム、ストロンチウム、亜鉛、アルミニウム、チタ
ン、コバルト、ゲルマニウム、タングステン、すず、
鉛、アンチモン、ひ素、セリウム、ほう素、カドミウ
ム、マンガン、ジルコニウム等の金属；上記金属の有機
金属化合物、有機酸塩、金属アルコキシド、金属酸化物
等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよく、２種
以上が併用されてもよい。

【００２５】これらのうち特に好ましい触媒としては、
例えば、テトラブトキシチタン、酢酸カルシウム、ジア
シル第一すず、テトラアシル第二すず、ジブチルすずオ
キサイド、ジブチルすずジラウレート、ジメチルすずマ
レート、すずジオクタノエート、すずテトラアセテー
ト、トリイソブチルアルミニウム、テトラブチルチタネ
ート、テトラプロポキシチタネート、チタン（オキシ）
アセチルアセトネート、二酸化ゲルマニウム、タングス
テン酸、三酸化アンチモン等が挙げられる。これらは二
種類以上が併用されてもよい。

【００２６】上記重合に際しては、適宜安定剤が使用さ
れてよい。上記安定剤としては特に限定されず、例え
ば、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、３，９−ビス〔２−〔３−（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロ
キシ〕−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン等のヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤；トリス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト；トリラウリルホスフ
ァイト；２−ｔ−ブチル−α−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）−ｐ−クメニルビス（ｐ−ノニル
フェニル）ホスファイト；ジミリスチル−３，３′−チ
オジプロピオネート；ジステアリル−３，３′−チオジ
プロピオネート；ペンタエリスチリルテトラキス（３−
ラウリルチオプロピオネート）；ジトリデシル−３，
３′−チオジプロピオネート等が挙げられる。

【００２７】本発明のポリエステルアミド共重合体は、
架橋させることにより耐熱性、機械強度等の物性をさら
に改善することができる。上記架橋は、構造中の炭素−
炭素二重結合部で効率的に進行する。上記架橋の方法と
しては、例えば、放射線架橋、硫黄による架橋、過酸化
物による架橋等が挙げられる。上記放射線架橋において
は、電子線、ガンマ線、Ｘ線等の線源が用いられるが、
これらのうち電子線が特に好ましい。上記架橋は、通常
の架橋ゴムの場合と同様の方法によることができるが、
成形後に架橋を行ってもよく、その場合には架橋に必要
な架橋剤は成形時または成形前に配合しておくことが好
ましい。

【００２８】本発明のポリエステルアミド共重合体は、
プレス成形、押出成形、射出成形、ブロー成形等によっ
て成形することができる。本発明のポリエステルアミド
共重合体は、自動車部品、電気電子部品、工業部品、ス
ポーツ用品、メディカル用品等の用途に好適に使用する
ことができる。上記自動車部品としては、例えば、等速
ジョイントブーツ、ラックアンドオピニオンブーツ等の
ブーツ類；ボールジョイントシール；安全ベルト部品；
バンパーフェイシア；エンブレム；モール等が挙げられ
る。

【００２９】上記電気電子部品としては、例えば、電線
被覆材、ギア類、ラバースイッチ、メンブレンスイッ
チ、タクトスイッチ、Ｏ−リング等が挙げられる。上記
工業部品としては、例えば、油圧ホース、コイルチュー
ブ、シール材、パッキン、Ｖベルト、ロール、防振制振
材料、ショックアブソーバー、カップリング、ダイヤフ
ラム等が挙げられる。上記スポーツ用品としては、例え
ば、靴底、球技用ボール等が挙げられる。上記メディカ
ル用品としては、例えば、メディカルチューブ、輸血パ
ック、カテーテル等が挙げられる。上記用途の他、弾性
繊維、弾性シート、複合シート、ホットメルト接着剤、
他の樹脂とのアロイ用素材等としても好適に用いること
ができる。

【００３０】

【実施例】以下に、実施例を掲げて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。

【００３１】実施例１ アジピン酸１４６重量部、ブチレングリコール１０８重
量部、ネオペンチルグリコール１２５重量部（ブチレン
グリコール／ネオペンチルグリコールのモル比５０／５
０であり、アジピン酸／ジオールの仕込比がモル比１／
２．４である。）、ポリアミドとしてＴ８５０（６−ナ
イロン、９８％硫酸中２０℃での還元粘度３．５、東洋
紡績社製）１５０重量部、カルボキシル基含有アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体としてＨｙｃａｒＣＴＢ
Ｎ１３００×１３（分子量３５００、宇部興産社製）３
０重量部、触媒としてテトラブトキシチタン０．２５重
量部、安定剤として１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン０．４重量部、トリス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．４重量部を仕
込み、反応系を窒素雰囲気下で２００℃に昇温した。昇
温して１０分後にはナイロンが溶解し、透明な溶液とな
った。この温度でさらに１時間保ち、エステル化反応を
行った。エステル化反応の進行は留出する水分量を計量
することにより確認した。エステル化反応進行後、２０
分間で２４０℃まで昇温し、減圧操作を行った。重合系
は１０分間で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状
態で１時間重縮合反応を行った結果、透明の樹脂組成物
が得られた。得られた樹脂組成物の量は３８７重量部で
あった。得られた樹脂組成物のポリアミド含量は３８．
８重量％であり、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体含量は７．８重量％であった。ポリアミド含量は、得
られた樹脂組成物の重量に対する仕込み時のポリアミド
の重量から算出した。得られたポリエステルアミド共重
合体の極限粘度〔η〕は、ウベローデ粘度管を用い、オ
ルトクロルフェノール中、３０℃での測定の結果、０．
９９ｄＬ／ｇであった。

【００３２】得られたポリエステルアミド共重合体を、
インジェクション成形（射出圧１５００ｋｇｆ／ｃ
ｍ² 、金型温度７０℃、シリンダー温度２００℃）によ
り、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して試料を作製し、次
の項目について試験を行った。結果を表１に示した。 破断強度及び破断伸度 ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して作製した３号ダンベル
を加熱により架橋させた後、室温（２３℃）、７０℃及
び１５０℃にて測定した。 表面硬度 ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に準拠してＤタイプデュローメ
ーター又はＡタイプデュローメーターにて測定した。 融点 示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、昇温速度１０℃／分
で測定を行った。

【００３３】実施例２ アジピン酸を１６１重量部、ブチレングリコールを１１
９重量部、ネオペンチルグリコールを１３７重量部（ブ
チレングリコール／ネオペンチルグリコールのモル比５
０／５０であり、アジピン酸／ジオールの仕込比がモル
比１／２．４である。）、Ｔ８５０を４０重量部、Ｈｙ
ｃａｒＣＴＢＮ１３００×１３を５０重量部とし、分岐
剤としてペンタエリスリトール０．４５重量部（アジピ
ン酸１００モル当たり０．３当量）を用い、触媒として
テトラブトキシチタンを０．２０重量部とし、タングス
テン酸０．２０重量部を用い、成形時のシリンダーを１
８０℃としたこと以外は、実施例１と同様に操作してポ
リアミド含量１２．６重量％、アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体含量１５．７重量％、極限粘度１．４２
ｄＬ／ｇの樹脂組成物を３１８重量部得、試料を作製し
て試験を行った。結果を表１に示した。

【００３４】実施例３ 実施例２と同様に操作して樹脂組成物を得、試料を作製
し、作製した試料に２０Ｍｒａｄの電子線を照射した
後、実施例１と同様にして試験を行った。結果を表１に
示した。

【００３５】実施例４ アジピン酸を１６１重量部とし、ジオールとして１，３
−プロパンジオール１０１重量部、エチレングリコール
８２重量部（１，３−プロパンジオール／エチレングリ
コールのモル比５０／５０であり、アジピン酸／ジオー
ルの仕込比がモル比１／２．４である。）用い、Ｔ８５
０を５０重量部とし、アミノ基含有アクリロニトリル−
ブタジエン共重合体としてＨｙｃａｒＡＴＢＮ１３００
×１６（宇部興産社製）３００重量部、分岐剤としてペ
ンタエリスリトール０．４５重量部（アジピン酸１００
モル当たり０．３当量）用い、触媒としてテトラブトキ
シチタンを０．２０重量部とし、タングステン酸０．２
０重量部用い、成形時のシリンダーを１８０℃としたこ
と以外は、実施例１と同様に操作してポリアミド含量
９．２重量％、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
含量５４．９重量％、極限粘度１．４６ｄＬ／ｇの樹脂
組成物を５４６重量部得、試料を作製して試験を行っ
た。結果を表１に示した。

【００３６】実施例５ アジピン酸を７３重量部とし、ジオールとしてブチレン
グリコールを６０．８重量部とし、１，２−プロパンジ
オール５１．３重量部（ブチレングリコール／１，２−
プロパンジオールのモル比５０／５０であり、アジピン
酸／ジオールの仕込比がモル比１／２．７である。）用
い、水酸基含有アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
としてＰｏｌｙ−ｂｄ ＣＮ−１５（分子量３５００、
出光石油化学社製）１５重量部用い、重縮合反応時間を
２時間とし、成形時のシリンダーを２２０℃としたこと
以外は、実施例１と同様に操作してポリアミド含量５
７．３重量％、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
含量５．７重量％、極限粘度０．９５ｄＬ／ｇの樹脂組
成物を２６２重量部得、試料を作製して試験を行った。
結果を表１に示した。

【００３７】比較例１ Ｔ８５０の添加量を５重量部としたこと以外は、実施例
１と同様に操作してポリアミド含量２．０重量％、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体含量１２．４重量
％、極限粘度０．７１ｄＬ／ｇの樹脂組成物を２４２重
量部得、試料を作製して試験を行った。結果を表１に示
した。

【００３８】比較例２ Ｔ８５０の添加量を８００重量部とし、ＨｙｃａｒＣＴ
ＢＮ１３００×１３を５０重量部としたこと以外は、実
施例１と同様に操作してポリアミド含量７５．７重量
％、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体含量４．７
重量％の樹脂組成物を１０５７重量部得たが、６−ナイ
ロンがポリエステル構成成分に溶解せず、弾性体を得る
ことができなかった。結果を表１に示した。

【００３９】比較例３ ＨｙｃａｒＣＴＢＮ１３００×１３を添加しなかったこ
と以外は、実施例２と同様に操作してポリアミド含量１
４．９重量％、極限粘度１．４０ｄＬ／ｇの樹脂組成物
を２６８重量部得、試料を作製して試験を行った。結果
を表１に示した。

【００４０】比較例４ 比較例３と同様に操作して樹脂組成物を得、試料を作製
し、作製した試料を２０Ｍｒａｄの電子線照射をした
後、試験を行った。結果を表１に示した。

【００４１】比較例５ Ｐｏｌｙ−ｂｄ ＣＮ−１５を１０００重量部添加した
こと以外は、実施例４と同様に操作してポリアミド含量
１２．０重量％、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体含量８０．２重量％の樹脂組成物を１２４７重量部得
たが、アミノ基含有アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体がポリエステル及びポリアミド構成成分に相溶しな
かったため均一な弾性体が得られず、得られた樹脂は脆
いものであった。結果を表１に示した。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【発明の効果】本発明は、上述の構成としたので、室温
及び高温での機械的強度、柔軟性、成形加工性に優れ、
架橋による耐熱性の改善も可能なポリエステルアミド共
重合体を提供することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル構成成分、ポリアミド構成
   成分及びアクリロニトリル−ブタジエン共重合体からな
   るポリエステルアミド共重合体であって、ポリエステル
   構成成分／ポリアミド構成成分の重量比が９７／３〜３
   ０／７０であり、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
   体の含有量がポリエステルアミド共重合体に対して１〜
   ８０重量％であり、極限粘度（オルトクロロフェノール
   中、３０℃）が０．３ｄＬ／ｇ以上であることを特徴と
   するポリエステルアミド共重合体。
2. 【請求項２】 ポリエステル構成成分が、次の一般式
   （Ｉ）で表されるジカルボン酸のうち少なくとも１種及
   び次の一般式（ＩＩ）で表されるジオールのうち少なく
   とも１種からなり、ポリアミド構成成分が、還元粘度
   １．８〜７．０（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０℃）
   のものであり、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
   が、カルボキシル基、アミノ基又は水酸基を含有するも
   のである請求項１記載のポリエステルアミド共重合体。 ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ （Ｉ） 式中、Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を表す。 ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ （ＩＩ） 式中、Ｒ² は、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。
3. 【請求項３】 ポリアミド構成成分及びアクリロニトリ
   ル−ブタジエン共重合体をポリエステルを構成する成分
   に溶解し、その後、前記ポリエステルを構成する成分の
   エステル化反応を行い、得られた反応溶液を減圧下で重
   合することを特徴とする請求項２記載のポリエステルア
   ミド共重合体の製造方法。