JPH0733362B2 - Method for producing N-alkoxymethyl (meth) acrylamide - Google Patents
Method for producing N-alkoxymethyl (meth) acrylamideInfo
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- JPH0733362B2 JPH0733362B2 JP61146828A JP14682886A JPH0733362B2 JP H0733362 B2 JPH0733362 B2 JP H0733362B2 JP 61146828 A JP61146828 A JP 61146828A JP 14682886 A JP14682886 A JP 14682886A JP H0733362 B2 JPH0733362 B2 JP H0733362B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、特に塗料用樹脂の製造に利用されている、架
橋性モノマーとして有用であるＮ−アルコキシメチルア
クリルアミドまたはＮ−アルコキシメチルメタクリルア
ミド（以下、これらを単に「Ｎ−アルコキシメチル（メ
タ）アクリルアミド」という。）の製造方法に関するも
のである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial field of application) The present invention relates to N-alkoxymethylacrylamide or N-alkoxymethylmethacrylamide (which is useful as a crosslinkable monomer, which is particularly used in the production of coating resins. Hereinafter, these are simply referred to as “N-alkoxymethyl (meth) acrylamide”).
（従来の技術とその問題点） Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドは、アク
リルアミドまたはメタクリルアミド（以下、単にこれら
を「（メタ）アクリルアミド」という。）をアルコール
中にて、アルカリ性条件下でホルムアルデヒドと反応さ
せてメチロール誘導体をつくり、続いて単離することな
しに酸性条件下でエーテル化反応を行うことにより得ら
れる（特公昭38−23607）。このような反応は、一般的
なメチロール化反応およびエーテル化反応によるもので
あり、次の反応式で表される。(Prior Art and Its Problems) N-alkoxymethyl (meth) acrylamide is a solution of acrylamide or methacrylamide (hereinafter simply referred to as “(meth) acrylamide”) in alcohol under formaldehyde under alkaline conditions. It can be obtained by reacting to form a methylol derivative, and then carrying out an etherification reaction under acidic conditions without isolation (Japanese Patent Publication No. 38-23607). Such a reaction is based on a general methylolation reaction and etherification reaction, and is represented by the following reaction formula.
第１段階 第２段階 （式中、R1は水素原子またはメチル基、R2はノルマルブ
チル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基またはタ
ーシャリーブチル基を示す）。First stage Second stage (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents a normal butyl group, an isobutyl group, a secondary butyl group or a tertiary butyl group).
しかしながら、Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリル
アミドの製造の用いられる反応は本来、所望の反応以外
の反応が多数生じ、数種のものが実際に生じるという事
実は広く確認されている。他の可能な反応の中には次式
のものがある。However, it has been widely confirmed that the reactions used for the production of N-alkoxymethyl (meth) acrylamides inherently cause a large number of reactions other than the desired reaction, and several kinds actually occur. Among other possible reactions are:
（式中、R1は水素原子またはメチル基、R2はノルマルブ
チル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基またはタ
ーシャリーブチル基を示す）。 (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents a normal butyl group, an isobutyl group, a secondary butyl group or a tertiary butyl group).
これらの副生物および反応中間体の存在は、Ｎ−アルコ
キシメチル（メタ）アクリルアミドを用いて製造した塗
料用樹脂の品質に多大な悪影響を及ぼす。すなわち、
（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリル
アミドの様な水溶性モノマーは樹脂の耐水性を低下させ
る。また、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジ
（メタ）アクリルアミドジメチルエーテルなどの二官能
性モノマーは樹脂の粘度を著しく増加させる作用があ
る。高品質のＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルア
ミドを得る方法として、フラッシュ蒸留や水洗による精
製法が従来より知られているが、前者はその操作上、必
然的に効率を低下させる時間と生成物との損失を生じる
結果となり、後者は大量の排水処理および製品の脱水操
作などが必要となるため製造原価を著しく高めることと
なる。The presence of these by-products and reaction intermediates has a great adverse effect on the quality of the coating resin produced using N-alkoxymethyl (meth) acrylamide. That is,
Water-soluble monomers such as (meth) acrylamide and methylol (meth) acrylamide reduce the water resistance of the resin. In addition, bifunctional monomers such as methylenebis (meth) acrylamide and di (meth) acrylamide dimethyl ether have the effect of significantly increasing the viscosity of the resin. As a method for obtaining high-quality N-alkoxymethyl (meth) acrylamide, a purification method by flash distillation or washing with water has been conventionally known. However, the former operation requires time and a product which inevitably lower efficiency in operation. In the latter case, a large amount of wastewater treatment and dehydration operation of the product are required, which significantly increases the manufacturing cost.
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、かかる従来技術の欠点を改善し精製操作
を行うことなく、高品質のＮ−アルコキシメチル（メ
タ）アクリルアミドを高収率で経済的に製造する方法を
見出すべく鋭意研究した。その結果、（メタ）アクリル
アミドをメチロール化反応、ついでエーテル化反応を行
い、得られたＮ−アルコキチメチル（メタ）アクリルア
ミドのアルコール溶液を、pHが２〜５の範囲において溶
媒を留去、濃縮することにより事実上、精製操作を必要
としない高品質のＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリ
ルアミドが得られることを見い出し、本発明を完成し
た。(Means for Solving the Problems) The inventors of the present invention have improved the drawbacks of the conventional techniques and have been able to economically produce high-quality N-alkoxymethyl (meth) acrylamide in a high yield without performing a purification operation. We researched diligently to find out the manufacturing method. As a result, the (meth) acrylamide was subjected to a methylolation reaction and then an etherification reaction, and the resulting alcoholic solution of N-alkoxymethyl (meth) acrylamide was distilled to remove the solvent in a pH range of 2 to 5 and concentrated. It was found that by doing so, high-quality N-alkoxymethyl (meth) acrylamide can be obtained virtually without any purification operation, and the present invention was completed.
すなわち、本発明は一般式（Ｉ） （式中、R1は水素原子またはメチル基、R2はノルマルブ
チル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基またはタ
ーシャリーブチル基を示す）で表されるＮ−アルコキシ
（メタ）アクリルアミドを製造する方法において、 （ａ）一般式（II） （式中、R1は水素原子またはメチル基を示す）で表され
る（メタ）アクリルアミドとホルムアルデヒドとを一般
式（III） R2OH （III） （式中、R2はノルマブチル基、イソブチル基、セカンダ
リーブチル基またはターシャリーブチル基を示す）で表
されるアルコール溶媒中、アルカリ触媒の存在下でメチ
ロール化反応を行い、一般式（IV） （式中、R1は水素原子またはメチル基を示す）で表され
るＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドを含有する反
応生成液を得、 （ｂ）ひき続き、該反応生成液に一般式（III） R2OH （III） （式中、R2はノルマルブチル基、イソブチル基、セカン
ダリーブチル基またはターシャリーブチル基を示す）で
表されるアルコールを追加して酸触媒の存在下でエーテ
ル化反応を行った後、反応生成液のpHが２〜５の範囲に
おいて溶媒を留去し、濃縮することを特徴とするＮ−ア
ルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法であ
る。That is, the invention has the general formula (I) (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents a normal butyl group, an isobutyl group, a secondary butyl group or a tertiary butyl group) in the method for producing an N-alkoxy (meth) acrylamide , (A) General formula (II) (Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group) is represented by the general formula (III) R 2 OH (III) (wherein R 2 is a normabutyl group or an isobutyl group. , A secondary butyl group or a tertiary butyl group) in the presence of an alkali catalyst in an alcohol solvent represented by the general formula (IV) A reaction product solution containing N-methylol (meth) acrylamide represented by the formula (wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group) is obtained, and (b) subsequently, the reaction product solution is represented by the general formula (III ) R 2 OH (III) (wherein R 2 represents a normal butyl group, an isobutyl group, a secondary butyl group, or a tertiary butyl group) is added, and an etherification reaction is performed in the presence of an acid catalyst. Is carried out, and then the solvent is distilled off and concentrated in the pH range of the reaction product solution of 2 to 5, whereby the method for producing N-alkoxymethyl (meth) acrylamide.
本発明の方法に用いられる一般式（II）で表される（メ
タ）アクリルアミドはそれぞれ一般工業用の結晶品を使
用できる。As the (meth) acrylamide represented by the general formula (II) used in the method of the present invention, a general industrial crystal product can be used.
ホルムアルデヒドは一般工業用の純度80％以上のパラホ
ルムアルデヒドを使用する。For formaldehyde, paraformaldehyde having a purity of 80% or more for general industry is used.
メチロール化反応では溶媒として作用し、第２段階のエ
ーテル化反応では原料となる一般式（III）で表わされ
るアルコールとしては、ノルマブタノール、イソブタノ
ール、セカンダリーブタノールまたはターシャリーブタ
ノール等が上げられる。As the alcohol represented by the general formula (III), which acts as a solvent in the methylolation reaction and serves as a raw material in the etherification reaction in the second step, normabutanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol, or the like can be used.
本発明の方法において、メチロール化反応はホルムアル
デヒド対（メタ）アクリルアミドのモル比で1.0〜1.5の
範囲で用いる。1.0未満また1.5を越えると、それぞれ過
剰となる原料の副反応を生じ、不純物を生成し好ましく
ない。また、使用するアルコールは（メタ）アクリルア
ミドに対し0.4〜1.0モル比が好ましい。さらに好ましく
は0.5〜0.7モルである。0.4未満では（メタ）アクリル
アミドやパラホルムアルデヒドの結晶が溶解し難く、1.
0を越えるとアルコールを多量に使用することになり、
経済的でなく好ましくない。反応温度は40〜60℃の範囲
が好ましく、反応液のpHは8.0〜11.0の範囲、好ましく
は9.5〜10.5の範囲である。温度およびpHが低すぎると
反応速度が遅く、高すぎると（メタ）アクリルアミドの
加水分解が起こり好ましくない。In the method of the present invention, the methylolation reaction is used in a molar ratio of formaldehyde to (meth) acrylamide in the range of 1.0 to 1.5. If it is less than 1.0 or more than 1.5, excess side reactions of the raw materials occur, respectively, and impurities are generated, which is not preferable. The alcohol used is preferably 0.4 to 1.0 molar ratio with respect to (meth) acrylamide. It is more preferably 0.5 to 0.7 mol. If it is less than 0.4, crystals of (meth) acrylamide and paraformaldehyde are difficult to dissolve, and 1.
If you exceed 0, you will use a lot of alcohol,
Not economical and not desirable. The reaction temperature is preferably in the range of 40 to 60 ° C, and the pH of the reaction solution is in the range of 8.0 to 11.0, preferably 9.5 to 10.5. If the temperature and pH are too low, the reaction rate will be slow, and if too high, hydrolysis of (meth) acrylamide will occur, which is not preferable.
アルカリ触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムのような無機塩基、あるいはトリエチルアミ
ン、トリプロピレンアミン、モルホリンなどの有機塩基
を挙げることが出来る。Examples of the alkali catalyst include inorganic bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and organic bases such as triethylamine, tripropyleneamine and morpholine.
重合防止剤としてはハイドロキノン、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル、チオ尿素、塩化トリメチルベンジル
アンモニウムなど通常使用されている重合防止剤が用い
られる。As the polymerization inhibitor, commonly used polymerization inhibitors such as hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, thiourea and trimethylbenzylammonium chloride are used.
反応時間は温度、pHにより異なるが、通常、１〜４時間
の範囲である。メチロール化反応によりＮ−メチロール
（メタ）アクリルアミドが合成されるが、この反応は平
衡反応であり、未反応の（メタ）アクリルアミド、ホル
ムアルデヒドが若干残存する。The reaction time varies depending on the temperature and pH, but is usually in the range of 1 to 4 hours. N-methylol (meth) acrylamide is synthesized by the methylolation reaction, but this reaction is an equilibrium reaction and some unreacted (meth) acrylamide and formaldehyde remain.
このような反応条件により一般式（IV）で表されるＮ−
メチロール（メタ）アクリルアミドが生成し、これを含
有する反応生成液が得られる。Under such reaction conditions, N- represented by the general formula (IV)
Methylol (meth) acrylamide is produced and a reaction product solution containing this is obtained.
本発明の方法では、このようにメチロール化反応で得ら
れた反応生成液につぎのエーテル化反応を行う。In the method of the present invention, the reaction product solution thus obtained by the methylolation reaction is subjected to the following etherification reaction.
このエーテル化反応は、メチロール化反応で得られた反
応生成液に一般式（III）で表されるアルコールをメチ
ロール化反応で生成したＮ−メチロール（メタ）アクリ
ルアミドに対して、モル比で好ましくは１〜10、さらに
好ましくは４〜７となるように追加し、エーテル化反応
を実施する。The etherification reaction is preferably carried out in a molar ratio with respect to N-methylol (meth) acrylamide produced by the methylolation reaction of the alcohol represented by the general formula (III) in the reaction product solution obtained by the methylolation reaction. The etherification reaction is carried out by adding 1 to 10, more preferably 4 to 7.
エーテル化反応は、pHを2.0〜5.0の範囲とし還流下に行
う。pH2.0未満ではメチレンビス（メタ）アクリルアミ
ドが副生し、5.0を越えると反応が遅く、ジ（メタ）ア
クリルアミドジメチルエーテルが副生するので好ましく
ない。The etherification reaction is carried out under reflux with pH in the range of 2.0 to 5.0. When the pH is less than 2.0, methylenebis (meth) acrylamide is by-produced, and when it exceeds 5.0, the reaction is slow and di (meth) acrylamide dimethyl ether is by-produced, which is not preferable.
酸触媒としては、例えば硫酸、リン酸、塩酸のような無
機酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マレ
イン酸、パラトルエンスルホン酸のような有機酸のいず
れでも良い。The acid catalyst may be any of inorganic acids such as sulfuric acid, phosphoric acid and hydrochloric acid, and organic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid and paratoluenesulfonic acid.
エーテル化反応は還流下の脱水縮合反応であるので、通
常、留出してくる液は静置槽を用いて層分離し、水層を
系外に取り出し、アルコール層は系内に戻されることに
なる。反応時間は通常２〜７時間である。メチロール化
反応と同様にエーテル化反応も平衡反応であり、若干の
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドが残存する。Since the etherification reaction is a dehydration condensation reaction under reflux, normally, the liquid distilled out is separated into layers using a stationary tank, the aqueous layer is taken out of the system, and the alcohol layer is returned to the system. Become. The reaction time is usually 2 to 7 hours. Similar to the methylolation reaction, the etherification reaction is an equilibrium reaction, and some N-methylol (meth) acrylamide remains.
ついで、反応生成液のpHを2.0〜5.0の範囲とし濃縮を行
う。濃縮が進むに伴い、反応で生じた水が除かれるため
平衡反応により残存していた（メタ）アクリルアミドお
よびＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドは所望のＮ
−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドへの転化す
る。濃縮は常圧でも行い得るが、高温による重合を防止
する意味で一般には減圧下に行うのが好ましく、濃縮槽
の内温が60〜100℃の範囲にて行う。Next, the pH of the reaction product solution is adjusted to 2.0 to 5.0 and concentrated. As the concentration progressed, the water generated in the reaction was removed, so that the (meth) acrylamide and N-methylol (meth) acrylamide remaining in the equilibrium reaction had the desired N content.
-Conversion to alkoxymethyl (meth) acrylamide. Concentration may be carried out at normal pressure, but it is generally preferably carried out under reduced pressure in order to prevent polymerization due to high temperature, and the inner temperature of the concentration tank is in the range of 60 to 100 ° C.
かくして得たＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルア
ミドは、フラッシュ蒸留または水洗などの精製操作を行
なって得たＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミ
ドに匹敵する純度を有しており、そのまま一般樹脂製造
用として使用可能である。もちろん、特殊用途向けとし
て蒸留単離して用いることもできる。The N-alkoxymethyl (meth) acrylamide thus obtained has a purity comparable to that of the N-alkoxymethyl (meth) acrylamide obtained by performing a purification operation such as flash distillation or washing with water, and is used as it is for general resin production. It can be used. Of course, it can also be used after being distilled and isolated for a special purpose.
（実施例） 以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明
する。なお、実施例、比較例における（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの分析は液体
クロマトグラフィーによった。(Examples) Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N- in Examples and Comparative Examples
Analysis of alkoxymethyl (meth) acrylamide was by liquid chromatography.
実施例−１ 撹拌装置、温度計、コンデンサー付静置装置を有する四
つ口フラスコに80重量％パラホルムアルデヒド（一般工
業用）56.3g（1.5モル）と96重量％ノルマルブタノール
37.1gを加え、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.033
gを添加し、トリエチルアミンを加えpHを10.0とした。
次に99％アクリルアミド結晶（一般工業用）71.7g（1.0
モル）を加え昇温し、50℃にして反応を開始する。原料
溶解後、pHが10.0となるようトリエチルアミンを再び加
えた。３時間反応後、生成液165.1gを得た。Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド濃度は58.6重量％、アクリ
ルアミド濃度は1.8重量％であった。Example-1 56.3 g (1.5 mol) of 80 wt% paraformaldehyde (for general industry) and 96 wt% normal butanol were added to a four-necked flask having a stirrer, a thermometer, and a static device with a condenser.
Add 37.1g and add hydroquinone monomethyl ether 0.033
g was added and triethylamine was added to adjust the pH to 10.0.
Next, 99% acrylamide crystals (for general industry) 71.7 g (1.0
Mol) and the temperature is raised to 50 ° C. to start the reaction. After the raw materials were dissolved, triethylamine was added again so that the pH became 10.0. After reacting for 3 hours, 165.1 g of a product solution was obtained. The N-methylol (meth) acrylamide concentration was 58.6% by weight, and the acrylamide concentration was 1.8% by weight.
次に96重量％ノルマルブタノール425.2gを追加し、ハイ
ドロキノン0.033gを添加し、シュウ酸にてpH3.0に調整
する。昇温し還流下で反応を開始する。留出液は静置槽
により層分離し、生成する水層は除去し、ノルマルブタ
ノール層は系内に戻し３時間反応した。反応生成液中の
Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、アクリルアミドの比率は、それぞれ85.6
％、6.7％、7.7％であった。Next, 96% by weight normal butanol 425.2 g is added, hydroquinone 0.033 g is added, and pH is adjusted to 3.0 with oxalic acid. The temperature is raised and the reaction is started under reflux. The distillate was separated into layers in a stationary tank, the resulting aqueous layer was removed, and the normal butanol layer was returned to the system and reacted for 3 hours. The ratio of N-butoxymethyl acrylamide, N-methylol acrylamide, and acrylamide in the reaction product solution was 85.6, respectively.
%, 6.7% and 7.7%.
ついで、シュウ酸にて反応生成液のpHを3.0に再び調整
し、減圧下内温を90℃に保ちながら濃縮し、濃縮液163.
2gを得た。濃縮液のＮ−ブトキシメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドの
比率は98.2％、0.3％、1.5％であった。Then, the pH of the reaction product solution was readjusted to 3.0 with oxalic acid, and the solution was concentrated under reduced pressure while maintaining the internal temperature at 90 ° C.
2g was obtained. The ratio of N-butoxymethyl acrylamide, N-methylol acrylamide, and acrylamide in the concentrated liquid was 98.2%, 0.3%, and 1.5%.
実施例２ 実施例１と同じ装置を用い、80重量％パラホルムアルデ
ヒド（一般工業用）45.0g（1.2モル）と99重量％イソブ
タノール60.0gを加え、ハイドロキノンモノメチルエー
テル0.038gを添加し、トリエチルアミンを加えpHを９〜
10とした。次に98重量％メタクリアミド結晶（一般工業
用）86.7g（1.0モル）を加え昇温し、60℃にして反応を
開始する。原料溶解後、pHが10.0となるようにトリエチ
ルアミンを加えた。３時間反応後、生成液191.7gを得
た。Ｎ−メチロールメタクリルアミド濃度は57.9重量
％、アクリルアミド濃度は3.8重量％であった。Example 2 Using the same apparatus as in Example 1, 45.0 g (1.2 mol) of 80% by weight paraformaldehyde (for general industry) and 60.0 g of 99% by weight of isobutanol were added, 0.038 g of hydroquinone monomethyl ether was added, and triethylamine was added. Add pH 9-
It was 10. Next, 86.7 g (1.0 mol) of 98% by weight methacrylamide crystal (for general industry) is added and the temperature is raised to 60 ° C. to start the reaction. After the raw materials were dissolved, triethylamine was added to adjust the pH to 10.0. After reacting for 3 hours, 191.7 g of a product solution was obtained. The N-methylolmethacrylamide concentration was 57.9% by weight, and the acrylamide concentration was 3.8% by weight.
次に99重量％イソブタノール380.2gを追加し、ハイドロ
キノン0.038gを添加したのちシュウ酸にてpH3.0に調整
した。昇温し還流下で反応を開始した。留出液は静置槽
により層分離し、生成する水層は除去し、イソブタノー
ル層は系内に戻し３時間反応した。Then, 380.2 g of 99% by weight isobutanol was added, 0.038 g of hydroquinone was added, and then pH was adjusted to 3.0 with oxalic acid. The temperature was raised and the reaction was started under reflux. The distillate was layer-separated in a stationary tank, the produced aqueous layer was removed, and the isobutanol layer was returned to the system and reacted for 3 hours.
ついで、シュウ酸にて反応生成液のpHを再び3.0に調整
し、減圧下に内温を90℃に保ちながら濃縮し、無色透明
な濃縮液177.3gを得た。濃縮液のＮ−イソブトキシメチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、メタクリルアミドの比率は97.2％、0.5％、2.3％で
あった。Then, the pH of the reaction product solution was adjusted to 3.0 again with oxalic acid, and the solution was concentrated under reduced pressure while maintaining the internal temperature at 90 ° C. to obtain 177.3 g of a colorless transparent concentrate. The ratios of N-isobutoxymethylmethacrylamide, N-methylolmethacrylamide, and methacrylamide in the concentrated solution were 97.2%, 0.5%, and 2.3%.
比較例１ 実施例１と同じ装置を用い、同様にメチロール化および
エーテル化を行い、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド
の反応生成液573.3gを得た。トリエチルアミンにてpHを
7.0に調整したのち、減圧下に内温を90℃に保ちながら
濃縮し、濃縮液165.7gを得た。濃縮液のＮ−ブトキシメ
チルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
アクリルアミドの比率は85.8％、6.8％、7.4％であっ
た。Comparative Example 1 Using the same apparatus as in Example 1, methylolation and etherification were carried out in the same manner to obtain 573.3 g of a reaction product liquid of N-butoxymethylacrylamide. Adjust the pH with triethylamine
After adjusting to 7.0, the solution was concentrated under reduced pressure while maintaining the internal temperature at 90 ° C to obtain 165.7 g of a concentrated solution. Concentrated solution of N-butoxymethyl acrylamide, N-methylol acrylamide,
The proportions of acrylamide were 85.8%, 6.8% and 7.4%.
比較例２ 比較例１で得た濃縮液50gに100mlの水を加え３時間撹拌
した。分液ロートにて油層をとり分析した結果、Ｎ−ブ
トキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、アクリルアミドの比率は96.2％、2.2％、1.6％
であった。Comparative Example 2 To 50 g of the concentrate obtained in Comparative Example 1 was added 100 ml of water and the mixture was stirred for 3 hours. As a result of analyzing the oil layer with a separating funnel, the ratios of N-butoxymethyl acrylamide, N-methylol acrylamide and acrylamide were 96.2%, 2.2% and 1.6%.
Met.
比較例３ 比較例１で得た濃縮液100gをフラッシュ蒸留にて精製
し、留出液72.3gを得た。留出液のＮ−ブトキシメチル
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アク
リルアミドの比率は98.3％、0.8％、0.9％であった。Comparative Example 3 100 g of the concentrated liquid obtained in Comparative Example 1 was purified by flash distillation to obtain 72.3 g of distillate. The ratios of N-butoxymethyl acrylamide, N-methylol acrylamide and acrylamide in the distillate were 98.3%, 0.8% and 0.9%.
（作用および発明の効果） 実施例からも明らかなように、本発明ではＮ−アルコキ
シメチル（メタ）アクリルアミドの製造において、所定
時間の反応ののち未反応の原料および中間生成物を所望
のＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドに変換
するものであり、結果として従来必要であったフラッシ
ュ蒸留あるいは水洗といった精製操作を省略し、メチロ
ール化およびエーテル化反応のみによる高品質のＮ−ア
ルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの提供を可能と
した。本発明の方法は工業的な製造方法として極めて有
利な優れた方法である。(Action and Effect of the Invention) As is clear from the examples, in the present invention, in the production of N-alkoxymethyl (meth) acrylamide, after reaction for a predetermined time, unreacted raw materials and intermediate products are converted into desired N- It is converted into alkoxymethyl (meth) acrylamide, and as a result, the high-quality N-alkoxymethyl (meth) acrylamide only by methylolation and etherification reaction can be omitted by omitting the conventional purification operation such as flash distillation or washing with water. Made possible. The method of the present invention is an excellent method which is extremely advantageous as an industrial manufacturing method.
Claims (1)
チル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基またはタ
ーシャリーブチル基を示す）で表されるＮ−アルコキシ
メチルアクリルアミドまたはＮ−アルコキシメチルメタ
クリルアミドを製造する方法において、 （ａ）一般式（II） CH2＝Ｃ（R1）CONH2 （II） （式中、R1は水素原子またはメチル基を示す）で表され
るアクリルアミドまたはメタクリルアミドとホルムアル
デヒドとを一般式（III） R2OH （III） （式中、R2はノルマルブチル基、イソブチル基、セカン
ダリーブチル基またはターシャリーブチル基を示す）で
表されるアルコール溶媒中、アルカリ触媒の存在下でメ
チロール化反応を行い、一般式（IV） CH2＝Ｃ（R1）CONHCH2OH （IV） （式中、R1は水素原子またはメチル基を示す）で表され
るＮ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチロール
メタクリルアミドを含有する反応生成液を得、 （ｂ）ひき続き、該反応生成液に一般式（III）で表さ
れるアルコールを追加して酸触媒の存在下でエーテル化
反応を行った後、反応生成液のpHが２〜５の範囲におい
て溶媒を留去し、濃縮することを特徴とするＮ−アルコ
キシメチルアクリルアミドまたはＮ−アルコキシメチル
メタクリルアミドの製造方法。1. General formula (I) CH 2 ═C (R 1 ) CONHCH 2 OR 2 (I) (wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a normal butyl group, an isobutyl group, a secondary butyl group. A group or a tertiary butyl group), the method for producing N-alkoxymethylacrylamide or N-alkoxymethylmethacrylamide represented by the formula (a) CH 2 ═C (R 1 ) CONH 2 ( II) (wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group) and acrylamide or methacrylamide and formaldehyde are represented by the general formula (III) R 2 OH (III) (wherein R 2 is a normal butyl group) , An isobutyl group, a secondary butyl group, or a tertiary butyl group) in the presence of an alkali catalyst in an alcohol solvent represented by the general formula (IV) CH 2 ═C (R 1 ) C ONHCH 2 OH (IV) (wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group) to obtain a reaction product liquid containing N-methylol acrylamide or N-methylol methacrylamide, (b) subsequently, After the alcohol represented by the general formula (III) is added to the reaction product solution to carry out an etherification reaction in the presence of an acid catalyst, the solvent is distilled off when the pH of the reaction product solution is in the range of 2 to 5. A method for producing N-alkoxymethyl acrylamide or N-alkoxymethyl methacrylamide, characterized by concentrating.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61146828A JPH0733362B2 (en) | 1986-06-25 | 1986-06-25 | Method for producing N-alkoxymethyl (meth) acrylamide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61146828A JPH0733362B2 (en) | 1986-06-25 | 1986-06-25 | Method for producing N-alkoxymethyl (meth) acrylamide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS635068A JPS635068A (en) | 1988-01-11 |
| JPH0733362B2 true JPH0733362B2 (en) | 1995-04-12 |
Family
ID=15416438
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61146828A Expired - Lifetime JPH0733362B2 (en) | 1986-06-25 | 1986-06-25 | Method for producing N-alkoxymethyl (meth) acrylamide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0733362B2 (en) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1025562A (en) * | 1961-11-01 | 1966-04-14 | Styrene Co Polymers Ltd | New copolymers for treatment of fibrous materials |
| JPS6168453A (en) * | 1984-09-11 | 1986-04-08 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Production of n-alkoxymethyl(meth)acrylamide |
-
1986
- 1986-06-25 JP JP61146828A patent/JPH0733362B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS635068A (en) | 1988-01-11 |
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