JPH0733362B2 - Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 - Google Patents
Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法Info
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- JPH0733362B2 JPH0733362B2 JP61146828A JP14682886A JPH0733362B2 JP H0733362 B2 JPH0733362 B2 JP H0733362B2 JP 61146828 A JP61146828 A JP 61146828A JP 14682886 A JP14682886 A JP 14682886A JP H0733362 B2 JPH0733362 B2 JP H0733362B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、特に塗料用樹脂の製造に利用されている、架
橋性モノマーとして有用であるＮ−アルコキシメチルア
クリルアミドまたはＮ−アルコキシメチルメタクリルア
ミド（以下、これらを単に「Ｎ−アルコキシメチル（メ
タ）アクリルアミド」という。）の製造方法に関するも
のである。
橋性モノマーとして有用であるＮ−アルコキシメチルア
クリルアミドまたはＮ−アルコキシメチルメタクリルア
ミド（以下、これらを単に「Ｎ−アルコキシメチル（メ
タ）アクリルアミド」という。）の製造方法に関するも
のである。
（従来の技術とその問題点） Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドは、アク
リルアミドまたはメタクリルアミド（以下、単にこれら
を「（メタ）アクリルアミド」という。）をアルコール
中にて、アルカリ性条件下でホルムアルデヒドと反応さ
せてメチロール誘導体をつくり、続いて単離することな
しに酸性条件下でエーテル化反応を行うことにより得ら
れる（特公昭38−23607）。このような反応は、一般的
なメチロール化反応およびエーテル化反応によるもので
あり、次の反応式で表される。
リルアミドまたはメタクリルアミド（以下、単にこれら
を「（メタ）アクリルアミド」という。）をアルコール
中にて、アルカリ性条件下でホルムアルデヒドと反応さ
せてメチロール誘導体をつくり、続いて単離することな
しに酸性条件下でエーテル化反応を行うことにより得ら
れる（特公昭38−23607）。このような反応は、一般的
なメチロール化反応およびエーテル化反応によるもので
あり、次の反応式で表される。
第１段階 第２段階 （式中、R1は水素原子またはメチル基、R2はノルマルブ
チル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基またはタ
ーシャリーブチル基を示す）。
チル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基またはタ
ーシャリーブチル基を示す）。
しかしながら、Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリル
アミドの製造の用いられる反応は本来、所望の反応以外
の反応が多数生じ、数種のものが実際に生じるという事
実は広く確認されている。他の可能な反応の中には次式
のものがある。
アミドの製造の用いられる反応は本来、所望の反応以外
の反応が多数生じ、数種のものが実際に生じるという事
実は広く確認されている。他の可能な反応の中には次式
のものがある。
（式中、R1は水素原子またはメチル基、R2はノルマルブ
チル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基またはタ
ーシャリーブチル基を示す）。
チル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基またはタ
ーシャリーブチル基を示す）。
これらの副生物および反応中間体の存在は、Ｎ−アルコ
キシメチル（メタ）アクリルアミドを用いて製造した塗
料用樹脂の品質に多大な悪影響を及ぼす。すなわち、
（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリル
アミドの様な水溶性モノマーは樹脂の耐水性を低下させ
る。また、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジ
（メタ）アクリルアミドジメチルエーテルなどの二官能
性モノマーは樹脂の粘度を著しく増加させる作用があ
る。高品質のＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルア
ミドを得る方法として、フラッシュ蒸留や水洗による精
製法が従来より知られているが、前者はその操作上、必
然的に効率を低下させる時間と生成物との損失を生じる
結果となり、後者は大量の排水処理および製品の脱水操
作などが必要となるため製造原価を著しく高めることと
なる。
キシメチル（メタ）アクリルアミドを用いて製造した塗
料用樹脂の品質に多大な悪影響を及ぼす。すなわち、
（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリル
アミドの様な水溶性モノマーは樹脂の耐水性を低下させ
る。また、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジ
（メタ）アクリルアミドジメチルエーテルなどの二官能
性モノマーは樹脂の粘度を著しく増加させる作用があ
る。高品質のＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルア
ミドを得る方法として、フラッシュ蒸留や水洗による精
製法が従来より知られているが、前者はその操作上、必
然的に効率を低下させる時間と生成物との損失を生じる
結果となり、後者は大量の排水処理および製品の脱水操
作などが必要となるため製造原価を著しく高めることと
なる。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、かかる従来技術の欠点を改善し精製操作
を行うことなく、高品質のＮ−アルコキシメチル（メ
タ）アクリルアミドを高収率で経済的に製造する方法を
見出すべく鋭意研究した。その結果、（メタ）アクリル
アミドをメチロール化反応、ついでエーテル化反応を行
い、得られたＮ−アルコキチメチル（メタ）アクリルア
ミドのアルコール溶液を、pHが２〜５の範囲において溶
媒を留去、濃縮することにより事実上、精製操作を必要
としない高品質のＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリ
ルアミドが得られることを見い出し、本発明を完成し
た。
を行うことなく、高品質のＮ−アルコキシメチル（メ
タ）アクリルアミドを高収率で経済的に製造する方法を
見出すべく鋭意研究した。その結果、（メタ）アクリル
アミドをメチロール化反応、ついでエーテル化反応を行
い、得られたＮ−アルコキチメチル（メタ）アクリルア
ミドのアルコール溶液を、pHが２〜５の範囲において溶
媒を留去、濃縮することにより事実上、精製操作を必要
としない高品質のＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリ
ルアミドが得られることを見い出し、本発明を完成し
た。
すなわち、本発明は一般式（Ｉ） （式中、R1は水素原子またはメチル基、R2はノルマルブ
チル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基またはタ
ーシャリーブチル基を示す）で表されるＮ−アルコキシ
（メタ）アクリルアミドを製造する方法において、 （ａ）一般式（II） （式中、R1は水素原子またはメチル基を示す）で表され
る（メタ）アクリルアミドとホルムアルデヒドとを一般
式（III） R2OH （III） （式中、R2はノルマブチル基、イソブチル基、セカンダ
リーブチル基またはターシャリーブチル基を示す）で表
されるアルコール溶媒中、アルカリ触媒の存在下でメチ
ロール化反応を行い、一般式（IV） （式中、R1は水素原子またはメチル基を示す）で表され
るＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドを含有する反
応生成液を得、 （ｂ）ひき続き、該反応生成液に一般式（III） R2OH （III） （式中、R2はノルマルブチル基、イソブチル基、セカン
ダリーブチル基またはターシャリーブチル基を示す）で
表されるアルコールを追加して酸触媒の存在下でエーテ
ル化反応を行った後、反応生成液のpHが２〜５の範囲に
おいて溶媒を留去し、濃縮することを特徴とするＮ−ア
ルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法であ
る。
チル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基またはタ
ーシャリーブチル基を示す）で表されるＮ−アルコキシ
（メタ）アクリルアミドを製造する方法において、 （ａ）一般式（II） （式中、R1は水素原子またはメチル基を示す）で表され
る（メタ）アクリルアミドとホルムアルデヒドとを一般
式（III） R2OH （III） （式中、R2はノルマブチル基、イソブチル基、セカンダ
リーブチル基またはターシャリーブチル基を示す）で表
されるアルコール溶媒中、アルカリ触媒の存在下でメチ
ロール化反応を行い、一般式（IV） （式中、R1は水素原子またはメチル基を示す）で表され
るＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドを含有する反
応生成液を得、 （ｂ）ひき続き、該反応生成液に一般式（III） R2OH （III） （式中、R2はノルマルブチル基、イソブチル基、セカン
ダリーブチル基またはターシャリーブチル基を示す）で
表されるアルコールを追加して酸触媒の存在下でエーテ
ル化反応を行った後、反応生成液のpHが２〜５の範囲に
おいて溶媒を留去し、濃縮することを特徴とするＮ−ア
ルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法であ
る。
本発明の方法に用いられる一般式（II）で表される（メ
タ）アクリルアミドはそれぞれ一般工業用の結晶品を使
用できる。
タ）アクリルアミドはそれぞれ一般工業用の結晶品を使
用できる。
ホルムアルデヒドは一般工業用の純度80％以上のパラホ
ルムアルデヒドを使用する。
ルムアルデヒドを使用する。
メチロール化反応では溶媒として作用し、第２段階のエ
ーテル化反応では原料となる一般式（III）で表わされ
るアルコールとしては、ノルマブタノール、イソブタノ
ール、セカンダリーブタノールまたはターシャリーブタ
ノール等が上げられる。
ーテル化反応では原料となる一般式（III）で表わされ
るアルコールとしては、ノルマブタノール、イソブタノ
ール、セカンダリーブタノールまたはターシャリーブタ
ノール等が上げられる。
本発明の方法において、メチロール化反応はホルムアル
デヒド対（メタ）アクリルアミドのモル比で1.0〜1.5の
範囲で用いる。1.0未満また1.5を越えると、それぞれ過
剰となる原料の副反応を生じ、不純物を生成し好ましく
ない。また、使用するアルコールは（メタ）アクリルア
ミドに対し0.4〜1.0モル比が好ましい。さらに好ましく
は0.5〜0.7モルである。0.4未満では（メタ）アクリル
アミドやパラホルムアルデヒドの結晶が溶解し難く、1.
0を越えるとアルコールを多量に使用することになり、
経済的でなく好ましくない。反応温度は40〜60℃の範囲
が好ましく、反応液のpHは8.0〜11.0の範囲、好ましく
は9.5〜10.5の範囲である。温度およびpHが低すぎると
反応速度が遅く、高すぎると（メタ）アクリルアミドの
加水分解が起こり好ましくない。
デヒド対（メタ）アクリルアミドのモル比で1.0〜1.5の
範囲で用いる。1.0未満また1.5を越えると、それぞれ過
剰となる原料の副反応を生じ、不純物を生成し好ましく
ない。また、使用するアルコールは（メタ）アクリルア
ミドに対し0.4〜1.0モル比が好ましい。さらに好ましく
は0.5〜0.7モルである。0.4未満では（メタ）アクリル
アミドやパラホルムアルデヒドの結晶が溶解し難く、1.
0を越えるとアルコールを多量に使用することになり、
経済的でなく好ましくない。反応温度は40〜60℃の範囲
が好ましく、反応液のpHは8.0〜11.0の範囲、好ましく
は9.5〜10.5の範囲である。温度およびpHが低すぎると
反応速度が遅く、高すぎると（メタ）アクリルアミドの
加水分解が起こり好ましくない。
アルカリ触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムのような無機塩基、あるいはトリエチルアミ
ン、トリプロピレンアミン、モルホリンなどの有機塩基
を挙げることが出来る。
化カリウムのような無機塩基、あるいはトリエチルアミ
ン、トリプロピレンアミン、モルホリンなどの有機塩基
を挙げることが出来る。
重合防止剤としてはハイドロキノン、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル、チオ尿素、塩化トリメチルベンジル
アンモニウムなど通常使用されている重合防止剤が用い
られる。
ノメチルエーテル、チオ尿素、塩化トリメチルベンジル
アンモニウムなど通常使用されている重合防止剤が用い
られる。
反応時間は温度、pHにより異なるが、通常、１〜４時間
の範囲である。メチロール化反応によりＮ−メチロール
（メタ）アクリルアミドが合成されるが、この反応は平
衡反応であり、未反応の（メタ）アクリルアミド、ホル
ムアルデヒドが若干残存する。
の範囲である。メチロール化反応によりＮ−メチロール
（メタ）アクリルアミドが合成されるが、この反応は平
衡反応であり、未反応の（メタ）アクリルアミド、ホル
ムアルデヒドが若干残存する。
このような反応条件により一般式（IV）で表されるＮ−
メチロール（メタ）アクリルアミドが生成し、これを含
有する反応生成液が得られる。
メチロール（メタ）アクリルアミドが生成し、これを含
有する反応生成液が得られる。
本発明の方法では、このようにメチロール化反応で得ら
れた反応生成液につぎのエーテル化反応を行う。
れた反応生成液につぎのエーテル化反応を行う。
このエーテル化反応は、メチロール化反応で得られた反
応生成液に一般式（III）で表されるアルコールをメチ
ロール化反応で生成したＮ−メチロール（メタ）アクリ
ルアミドに対して、モル比で好ましくは１〜10、さらに
好ましくは４〜７となるように追加し、エーテル化反応
を実施する。
応生成液に一般式（III）で表されるアルコールをメチ
ロール化反応で生成したＮ−メチロール（メタ）アクリ
ルアミドに対して、モル比で好ましくは１〜10、さらに
好ましくは４〜７となるように追加し、エーテル化反応
を実施する。
エーテル化反応は、pHを2.0〜5.0の範囲とし還流下に行
う。pH2.0未満ではメチレンビス（メタ）アクリルアミ
ドが副生し、5.0を越えると反応が遅く、ジ（メタ）ア
クリルアミドジメチルエーテルが副生するので好ましく
ない。
う。pH2.0未満ではメチレンビス（メタ）アクリルアミ
ドが副生し、5.0を越えると反応が遅く、ジ（メタ）ア
クリルアミドジメチルエーテルが副生するので好ましく
ない。
酸触媒としては、例えば硫酸、リン酸、塩酸のような無
機酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マレ
イン酸、パラトルエンスルホン酸のような有機酸のいず
れでも良い。
機酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マレ
イン酸、パラトルエンスルホン酸のような有機酸のいず
れでも良い。
エーテル化反応は還流下の脱水縮合反応であるので、通
常、留出してくる液は静置槽を用いて層分離し、水層を
系外に取り出し、アルコール層は系内に戻されることに
なる。反応時間は通常２〜７時間である。メチロール化
反応と同様にエーテル化反応も平衡反応であり、若干の
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドが残存する。
常、留出してくる液は静置槽を用いて層分離し、水層を
系外に取り出し、アルコール層は系内に戻されることに
なる。反応時間は通常２〜７時間である。メチロール化
反応と同様にエーテル化反応も平衡反応であり、若干の
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドが残存する。
ついで、反応生成液のpHを2.0〜5.0の範囲とし濃縮を行
う。濃縮が進むに伴い、反応で生じた水が除かれるため
平衡反応により残存していた（メタ）アクリルアミドお
よびＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドは所望のＮ
−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドへの転化す
る。濃縮は常圧でも行い得るが、高温による重合を防止
する意味で一般には減圧下に行うのが好ましく、濃縮槽
の内温が60〜100℃の範囲にて行う。
う。濃縮が進むに伴い、反応で生じた水が除かれるため
平衡反応により残存していた（メタ）アクリルアミドお
よびＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドは所望のＮ
−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドへの転化す
る。濃縮は常圧でも行い得るが、高温による重合を防止
する意味で一般には減圧下に行うのが好ましく、濃縮槽
の内温が60〜100℃の範囲にて行う。
かくして得たＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルア
ミドは、フラッシュ蒸留または水洗などの精製操作を行
なって得たＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミ
ドに匹敵する純度を有しており、そのまま一般樹脂製造
用として使用可能である。もちろん、特殊用途向けとし
て蒸留単離して用いることもできる。
ミドは、フラッシュ蒸留または水洗などの精製操作を行
なって得たＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミ
ドに匹敵する純度を有しており、そのまま一般樹脂製造
用として使用可能である。もちろん、特殊用途向けとし
て蒸留単離して用いることもできる。
（実施例） 以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明
する。なお、実施例、比較例における（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの分析は液体
クロマトグラフィーによった。
する。なお、実施例、比較例における（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの分析は液体
クロマトグラフィーによった。
実施例−１ 撹拌装置、温度計、コンデンサー付静置装置を有する四
つ口フラスコに80重量％パラホルムアルデヒド（一般工
業用）56.3g（1.5モル）と96重量％ノルマルブタノール
37.1gを加え、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.033
gを添加し、トリエチルアミンを加えpHを10.0とした。
次に99％アクリルアミド結晶（一般工業用）71.7g（1.0
モル）を加え昇温し、50℃にして反応を開始する。原料
溶解後、pHが10.0となるようトリエチルアミンを再び加
えた。３時間反応後、生成液165.1gを得た。Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド濃度は58.6重量％、アクリ
ルアミド濃度は1.8重量％であった。
つ口フラスコに80重量％パラホルムアルデヒド（一般工
業用）56.3g（1.5モル）と96重量％ノルマルブタノール
37.1gを加え、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.033
gを添加し、トリエチルアミンを加えpHを10.0とした。
次に99％アクリルアミド結晶（一般工業用）71.7g（1.0
モル）を加え昇温し、50℃にして反応を開始する。原料
溶解後、pHが10.0となるようトリエチルアミンを再び加
えた。３時間反応後、生成液165.1gを得た。Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド濃度は58.6重量％、アクリ
ルアミド濃度は1.8重量％であった。
次に96重量％ノルマルブタノール425.2gを追加し、ハイ
ドロキノン0.033gを添加し、シュウ酸にてpH3.0に調整
する。昇温し還流下で反応を開始する。留出液は静置槽
により層分離し、生成する水層は除去し、ノルマルブタ
ノール層は系内に戻し３時間反応した。反応生成液中の
Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、アクリルアミドの比率は、それぞれ85.6
％、6.7％、7.7％であった。
ドロキノン0.033gを添加し、シュウ酸にてpH3.0に調整
する。昇温し還流下で反応を開始する。留出液は静置槽
により層分離し、生成する水層は除去し、ノルマルブタ
ノール層は系内に戻し３時間反応した。反応生成液中の
Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、アクリルアミドの比率は、それぞれ85.6
％、6.7％、7.7％であった。
ついで、シュウ酸にて反応生成液のpHを3.0に再び調整
し、減圧下内温を90℃に保ちながら濃縮し、濃縮液163.
2gを得た。濃縮液のＮ−ブトキシメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドの
比率は98.2％、0.3％、1.5％であった。
し、減圧下内温を90℃に保ちながら濃縮し、濃縮液163.
2gを得た。濃縮液のＮ−ブトキシメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドの
比率は98.2％、0.3％、1.5％であった。
実施例２ 実施例１と同じ装置を用い、80重量％パラホルムアルデ
ヒド（一般工業用）45.0g（1.2モル）と99重量％イソブ
タノール60.0gを加え、ハイドロキノンモノメチルエー
テル0.038gを添加し、トリエチルアミンを加えpHを９〜
10とした。次に98重量％メタクリアミド結晶（一般工業
用）86.7g（1.0モル）を加え昇温し、60℃にして反応を
開始する。原料溶解後、pHが10.0となるようにトリエチ
ルアミンを加えた。３時間反応後、生成液191.7gを得
た。Ｎ−メチロールメタクリルアミド濃度は57.9重量
％、アクリルアミド濃度は3.8重量％であった。
ヒド（一般工業用）45.0g（1.2モル）と99重量％イソブ
タノール60.0gを加え、ハイドロキノンモノメチルエー
テル0.038gを添加し、トリエチルアミンを加えpHを９〜
10とした。次に98重量％メタクリアミド結晶（一般工業
用）86.7g（1.0モル）を加え昇温し、60℃にして反応を
開始する。原料溶解後、pHが10.0となるようにトリエチ
ルアミンを加えた。３時間反応後、生成液191.7gを得
た。Ｎ−メチロールメタクリルアミド濃度は57.9重量
％、アクリルアミド濃度は3.8重量％であった。
次に99重量％イソブタノール380.2gを追加し、ハイドロ
キノン0.038gを添加したのちシュウ酸にてpH3.0に調整
した。昇温し還流下で反応を開始した。留出液は静置槽
により層分離し、生成する水層は除去し、イソブタノー
ル層は系内に戻し３時間反応した。
キノン0.038gを添加したのちシュウ酸にてpH3.0に調整
した。昇温し還流下で反応を開始した。留出液は静置槽
により層分離し、生成する水層は除去し、イソブタノー
ル層は系内に戻し３時間反応した。
ついで、シュウ酸にて反応生成液のpHを再び3.0に調整
し、減圧下に内温を90℃に保ちながら濃縮し、無色透明
な濃縮液177.3gを得た。濃縮液のＮ−イソブトキシメチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、メタクリルアミドの比率は97.2％、0.5％、2.3％で
あった。
し、減圧下に内温を90℃に保ちながら濃縮し、無色透明
な濃縮液177.3gを得た。濃縮液のＮ−イソブトキシメチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、メタクリルアミドの比率は97.2％、0.5％、2.3％で
あった。
比較例１ 実施例１と同じ装置を用い、同様にメチロール化および
エーテル化を行い、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド
の反応生成液573.3gを得た。トリエチルアミンにてpHを
7.0に調整したのち、減圧下に内温を90℃に保ちながら
濃縮し、濃縮液165.7gを得た。濃縮液のＮ−ブトキシメ
チルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
アクリルアミドの比率は85.8％、6.8％、7.4％であっ
た。
エーテル化を行い、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド
の反応生成液573.3gを得た。トリエチルアミンにてpHを
7.0に調整したのち、減圧下に内温を90℃に保ちながら
濃縮し、濃縮液165.7gを得た。濃縮液のＮ−ブトキシメ
チルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
アクリルアミドの比率は85.8％、6.8％、7.4％であっ
た。
比較例２ 比較例１で得た濃縮液50gに100mlの水を加え３時間撹拌
した。分液ロートにて油層をとり分析した結果、Ｎ−ブ
トキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、アクリルアミドの比率は96.2％、2.2％、1.6％
であった。
した。分液ロートにて油層をとり分析した結果、Ｎ−ブ
トキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、アクリルアミドの比率は96.2％、2.2％、1.6％
であった。
比較例３ 比較例１で得た濃縮液100gをフラッシュ蒸留にて精製
し、留出液72.3gを得た。留出液のＮ−ブトキシメチル
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アク
リルアミドの比率は98.3％、0.8％、0.9％であった。
し、留出液72.3gを得た。留出液のＮ−ブトキシメチル
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アク
リルアミドの比率は98.3％、0.8％、0.9％であった。
（作用および発明の効果） 実施例からも明らかなように、本発明ではＮ−アルコキ
シメチル（メタ）アクリルアミドの製造において、所定
時間の反応ののち未反応の原料および中間生成物を所望
のＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドに変換
するものであり、結果として従来必要であったフラッシ
ュ蒸留あるいは水洗といった精製操作を省略し、メチロ
ール化およびエーテル化反応のみによる高品質のＮ−ア
ルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの提供を可能と
した。本発明の方法は工業的な製造方法として極めて有
利な優れた方法である。
シメチル（メタ）アクリルアミドの製造において、所定
時間の反応ののち未反応の原料および中間生成物を所望
のＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドに変換
するものであり、結果として従来必要であったフラッシ
ュ蒸留あるいは水洗といった精製操作を省略し、メチロ
ール化およびエーテル化反応のみによる高品質のＮ−ア
ルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの提供を可能と
した。本発明の方法は工業的な製造方法として極めて有
利な優れた方法である。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） CH2＝Ｃ（R1）CONHCH2OR2 （Ｉ） （式中、R1は水素原子またはメチル基、R2はノルマルブ
チル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基またはタ
ーシャリーブチル基を示す）で表されるＮ−アルコキシ
メチルアクリルアミドまたはＮ−アルコキシメチルメタ
クリルアミドを製造する方法において、 （ａ）一般式（II） CH2＝Ｃ（R1）CONH2 （II） （式中、R1は水素原子またはメチル基を示す）で表され
るアクリルアミドまたはメタクリルアミドとホルムアル
デヒドとを一般式（III） R2OH （III） （式中、R2はノルマルブチル基、イソブチル基、セカン
ダリーブチル基またはターシャリーブチル基を示す）で
表されるアルコール溶媒中、アルカリ触媒の存在下でメ
チロール化反応を行い、一般式（IV） CH2＝Ｃ（R1）CONHCH2OH （IV） （式中、R1は水素原子またはメチル基を示す）で表され
るＮ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチロール
メタクリルアミドを含有する反応生成液を得、 （ｂ）ひき続き、該反応生成液に一般式（III）で表さ
れるアルコールを追加して酸触媒の存在下でエーテル化
反応を行った後、反応生成液のpHが２〜５の範囲におい
て溶媒を留去し、濃縮することを特徴とするＮ−アルコ
キシメチルアクリルアミドまたはＮ−アルコキシメチル
メタクリルアミドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61146828A JPH0733362B2 (ja) | 1986-06-25 | 1986-06-25 | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61146828A JPH0733362B2 (ja) | 1986-06-25 | 1986-06-25 | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS635068A JPS635068A (ja) | 1988-01-11 |
| JPH0733362B2 true JPH0733362B2 (ja) | 1995-04-12 |
Family
ID=15416438
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61146828A Expired - Lifetime JPH0733362B2 (ja) | 1986-06-25 | 1986-06-25 | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0733362B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1025562A (en) * | 1961-11-01 | 1966-04-14 | Styrene Co Polymers Ltd | New copolymers for treatment of fibrous materials |
| JPS6168453A (ja) * | 1984-09-11 | 1986-04-08 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 |
-
1986
- 1986-06-25 JP JP61146828A patent/JPH0733362B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS635068A (ja) | 1988-01-11 |
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