JPH07333780A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法

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JPH07333780A JP6151821A JP15182194A JPH07333780A JP H07333780 A JPH07333780 A JP H07333780A JP 6151821 A JP6151821 A JP 6151821A JP 15182194 A JP15182194 A JP 15182194A JP H07333780 A JPH07333780 A JP H07333780A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】ハロゲン化銀カラー感光材料を迅速に、また色
バランスに優れた画像を形成する。 【構成】最下層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たはそれに隣接する非感光性層に特定のパラフェニレン
ジアミン系発色現像主薬を内蔵したカラー写真感光材料
およびそれを現像処理する方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料およびその処理方法に関するもので、特に迅速処理で
の色バランスが改良されたハロゲン化銀写真感光材料お
よびその処理方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色
現像に用いる発色現像主薬としては、従来よりＮ，Ｎ−
ジアルキルパラフェニレンジアミン系化合物が数多く知
られており、例えばＮ−ヒドロキシアルキル系に関し米
国特許第２，１０８，２４３号、英国特許第８０７，８
９９号、欧州特許第４１０，４５０Ａ２号等が、Ｎ−ス
ルホンアミドアルキル系に関し米国特許第２，１９３，
０１５号、同２，５５２，２４０号、同２，５６６，２
７１号等が提案されている。一方処理の迅速化や現像処
理廃液の環境に対する影響を低減する目的で、カラー発
色現像に用いられるＮ，Ｎ−ジアルキルパラフェニレン
ジアミン系発色現像主薬を感材に内蔵することが、米国
特許第４，１５７，９１５号、同５，２１０，００７号
および欧州特許第５４７，６２１Ａ１号等に記載されて
いる。しかし迅速処理および環境保護をめざした処理液
補充量の低減において、色バランスの悪化を伴い改良が
望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みて行われたもので、その目的は迅速処理に適したハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。また迅
速処理において色バランスに優れた感光材料およびその
処理方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】前記の課題は、請求項１
ないし５に記載されたハロゲン化銀感光材料およびその
処理方法によって達成された。すなわち、 (1) 支持体上に少なくとも２層の感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有し、かつ最下層の感光性ハロゲン化銀乳剤層お
よび／またはそれに隣接する非感光性層に、下記化１に
示される一般式（Ｄ）で表される化合物を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【０００５】
【化２】
【０００６】式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はそれぞれアルキル基、
アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ3 ないしＲ6 は
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子、酸
素原子、窒素原子、硫黄原子でベンゼン環に結合する置
換基を表す。Ｒ1 とＲ2 、Ｒ1 とＲ3 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ
2 とＲ5 、またはＲ5 とＲ6 は結合して環を形成しても
よい。Ｒ7 は水素原子または−（Ｔ）m Ｓと共同で＝
（Ｔ）m Ｓを形成する。Ｔはタイミング基を表し、ｍは
０ないし３の整数を表し、Ｓは現像処理時除去される保
護基を表す。 (2) (1) において一般式（Ｄ）が不溶性の微細な固体の
分散物であることを特徴とする(1) に記載の感光材料。 (3) (1) においてハロゲン化銀乳剤のヨード含率が少な
くとも３．０〜１５モル％であることを特徴とする(1)
に記載の感光材料。 (4) (1) の感光材料をパラフェニレンジアミン系カラー
発色現像主薬を含有する発色現像液で処理することを特
徴とする(1) に記載の感光材料を処理する方法。 (5) (4) の処理方法において発色現像の処理時間が３０
〜９０秒であることを特徴とする(4) に記載の感光材料
を処理する方法。
【０００７】次に一般式（Ｄ）を詳細に説明する。本発
明において、「少なくとも２層の感光性ハロゲン化銀乳
剤層」とは、より具体的には感色性の異なった少なくと
も２層ということである。例えば、青感性、緑感性、赤
感性などである。本発明においては、一般式（Ｄ）で示
される化合物を最下層の感光性乳剤層に用いるものであ
るが、例えば同一感色性であるが感度が異なった乳剤層
がある場合には、そのうちより支持体に近い乳剤層に用
いることが好ましい。Ｒ1 及びＲ2 は、同一でも異なっ
ていてもよく各々アルキル基、アリール基およびヘテロ
環基を表す。これらは、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル
基、シアノ基、ハロゲン原子、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基で置
換されていてもよい。更にこれらの基はこれらの置換さ
れていてもよい。
【０００８】更に詳しくはＲ1 及びＲ2 の例を示す。ア
ルキル基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１
〜６の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基であり、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピ
ル、ベンジル、２−メタンスルホンアミドエチル、３−
メタンスルホンアミドプロピル、２−メタンスルホニル
エチル、２−メトキシエチル、シクロペンチル、２−ア
セトアミドエチル、２−カルボキシルエチル、２−カル
バモイルエチル、３−カルバモイルプロピル、ヘキシ
ル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、
２−カルバモイルアミノエチル、３−カルバモイルアミ
ノプロピル、４−カルバモイルアミノブチル、４−カル
バモイルブチル、２−カルバモイル−１−メチルエチ
ル、４−ニトロブチルである。
【０００９】アリール基としては炭素数６〜２４、好ま
しくは炭素数６〜１２のアリール基で例えば、フェニ
ル、ナフチル、ｐ−メトキシフェニルである。ヘテロ環
基としては炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしく
は硫黄原子を１〜４個含む５員または６員環の飽和また
は不飽和のヘテロ環であって環を構成するヘテロ原子の
数及び元素の種類は１つでも複数であっても良く、例え
ば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２
−ベンゾトリアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリルであ
る。
【００１０】Ｒ1 とＲ2 は互いに結合して環を形成して
いても良い。形成される環としては特に制限はないが、
中でも炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子よりな
る群より選ばれた元素により構成される５員、６員、７
員の飽和環であることが好ましく、その環としては例え
ばピロリジノ、ピペラジノ、モルホリノである。これら
の環上にはＲ1 にて許容された置換基を有していても良
い。
【００１１】Ｒ1 及びＲ2 は無置換ないし置換基を有し
たアルキル基であるか、結合して共同でピロリジン環を
形成する場合が好ましい。Ｒ1 及びＲ2 の置換基として
は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アル
コキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、スルホニル基が好ましい。Ｒ1 及びＲ2 と
してさらに好ましくは、無置換のアルキル基およびヒド
ロキシ、アルコシキないしスルホンアミドの基で置換さ
れたアルキル基である。
【００１２】Ｒ3 ないしＲ6 はそれぞれ水素原子、また
はハロゲン原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄
原子でベンゼン環に結合する置換基を表し、各々同一で
も異なっていても良い。Ｒ3 ないしＲ6 の炭素原子で結
合するものとしては、アルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基、ヘテロ環基が、酸素原子で結合
するものとしてはヒドロキシル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基が、窒素原子
で結合するものとしてはアシルアミノ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、イミド基、ヘテロ環基が、硫黄
原子で結合するものとしてはアルキルチオ基、アリール
チオ基、ヘテロ環チオ基が挙げられる。これらはアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒド
ロキシル基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素
原子、窒素原子、硫黄原子もしくは炭素原子で形成され
る置換基でさらに置換されていてもよい。
【００１３】更に詳しくＲ3 ないしＲ6 で表わされる置
換基の具体例を示す。ハロゲン原子としては例えば、弗
素原子、塩素原子、臭素原子である。アルキル基として
は炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６の直鎖、分
岐鎖または環状のアルキル基であり、例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−ヒド
ロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、ベンジル、２
−メタンスルホンアミドエチル、３−メタンスルホンア
ミドプロピル、２−メタンスルホニルエチル、２−メト
キシエチル、シクロペンチル、２−アセトアミドエチ
ル、２−カルボキシルエチル、２−カルバモイルエチ
ル、３−カルバモイルプロピル、ヘキシル、２−ヒドロ
キシプロピル、４−ヒドロキシブチル、２−カルバモイ
ルアミノエチル、３−カルバモイルアミノプロピル、４
−カルバモイルアミノブチル、４−カルバモイルブチ
ル、２−カルバモイル１−メチルエチルである。
【００１４】アルケニル基としては炭素数２〜１６のも
ので、例えばビニル、１−プロペニル、１−ヘキセニ
ル、スチリル等が挙げられる。アルキニル基としては炭
素数２〜１６のもので、例えばエチニル、１−ブチニ
ル、１−ドデセニル、フェニルエチニル等が挙げられ
る。アリール基としては炭素数６〜２４のアリール基で
例えば、フェニル、ナフチル、ｐ−メトキシフェニルで
ある。
【００１５】環上の炭素原子で連結するヘテロ環基とし
ては炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄
原子を１個以上含む５員または６員環の飽和または不飽
和のヘテロ環であって環を構成するヘテロ原子の数及び
元素の種類は１つでも複数であっても良く、例えば、２
−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−イミ
ダゾリルである。
【００１６】アルコキシ基としては炭素数１〜１６、好
ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基で例えば、メトキ
シ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メタンスル
ホニルエトキシである。アリールオキシ基としては炭素
数６〜２４のアリールオキシ基で例えば、フェノキシ、
ｐ−メトキシフェノキシ、ｍ−（３−ヒドロキシプロピ
オンアミド）フェノキシである。ヘテロ環オキシ基とし
ては炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄
原子を１個以上含む５員または６員環の飽和または不飽
和のヘテロ環オキシ基であって環を構成するヘテロ原子
の数及び元素の種類は１つでも複数であっても良く例え
ば、１−フェニルテトラゾリル−５−オキシ、２−テト
ラヒドロピラニルオキシ、２−ピリジルオキシである。
アシルオキシ基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭
素数１〜６のアシルオキシ基で例えば、アセトキシ、ベ
ンゾイルオキシ、４−ヒドロキシブタノイルオキシであ
る。カルバモイルオキシ基としては炭素数１〜１６、好
ましくは炭素数１〜６のカルバモイルオキシ基で例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−メチル
カルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ
である。スルホニルオキシ基としては炭素数１〜１６の
もので、たとえばメタンスルホニルオキシ、ベンゼンス
ルホニルオキシである。
【００１７】アシルアミノ基としては炭素数１〜１６、
好ましくは炭素数１〜６のアシルアミノ基で例えば、ア
セトアミド、２−メトキシプロピオンアミド、ｐ−クロ
ロベンゾイルアミドである。アルキルアミノ基としては
炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のアルキルア
ミノ基で例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノ、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノで
ある。アリールアミノ基としては炭素数６〜２４のアリ
ールアミノ基で例えばアニリノ、ｍ−ニトロアニリノ、
Ｎ−メチルアニリノである。ヘテロ環アミノ基としては
炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子
を１個以上含む５員または６員環の飽和または不飽和の
ヘテロ環アミノ基であって環を構成するヘテロ原子の数
及び元素の種類は１つでも複数であっても良く例えば、
２−オキサゾリルアミノ、２−テトラヒドロピラニルア
ミノ、４−ピリジルアミノである。ウレイド基としては
炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のウレイド基
で例えば、ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルウレイド、２−メタンスルホンアミドエチルウレイド
である。
【００１８】スルファモイルアミノ基としては炭素数０
〜１６、好ましくは炭素数０〜６のスルファモイルアミ
ノ基で例えば、ジメチルスルファモイルアミノ、メチル
スルファモイルアミノ、２−メトキシエチルスルファモ
イルアミノである。アルコキシカルボニルアミノ基とし
ては炭素数２〜１６、好ましくは炭素数２〜６のアルコ
キシカルボニルアミノ基で例えば、メトキシカルボニル
アミノ、エトキシカルボニルアミノ、３−メタンスルホ
ニルプロピルオキシカルボニルアミノである。アリール
オキシカルボニルアミノ基としては炭素数７〜２４のア
リールオキシカルボニルアミノ基で例えば、フェノキシ
カルボニルアミノ、４−シアノフェノキシカルボニルア
ミノ、２、６−ジメトキシフェノキシカルボニルアミノ
である。スルホンアミド基としては炭素数１〜１６、好
ましくは炭素数１〜６のスルホンアミド基で例えば、メ
タンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、２
−メトキシエタンスルホンアミドである。イミド基とし
ては炭素数４〜１６のイミド基で例えば、Ｎ−スクシン
イミド、Ｎ−フタルイミドである。環の窒素原子で連結
するヘテロ環基としては、炭素原子、酸素原子または硫
黄原子の少なくとも１種と窒素原子からなる５〜６員の
ヘテロ環で、例えばピロリジノ、モルホリノ、イミダゾ
リノである。
【００１９】アルキルチオ基としては炭素数１〜１６、
好ましくは炭素数１〜６のアルキルチオ基で例えば、メ
チルチオ、エチルチオ、２−フェノキシエチルチオであ
る。アリールチオ基としては炭素数６〜２４のアリール
チオ基でこれらは例えば、フェニルチオ、２−カルボキ
シフェニルチオ、４−シアノフェニルチオである。ヘテ
ロ環チオ基としては炭素数１〜５の酸素原子、窒素原
子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員または６員環
の飽和または不飽和のヘテロ環チオ基であって環を構成
するヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも複数であ
っても良く例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピ
リジルチオである。
【００２０】Ｒ1 とＲ3 またはＲ2 とＲ5 は結合して環
を形成してもよい。形成される環としては特に制限はな
いが、中でも炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子
よりなる群より選ばれた元素により構成される５員、６
員、７員の含窒素ヘテロ環であることが好ましく、その
環としては例えばテトラヒドロピリジン、１，４−ジヒ
ドロオキサジン、テトラヒドロピラジン、ピロリンであ
る。Ｒ3 とＲ4 またはＲ5 とＲ6 は結合して環を形成し
てもよい。形成される環としては炭素原子、酸素原子、
窒素原子、硫黄原子よりなる群より選ばれた元素により
構成される５員、６員、７員の環であり、その環として
は例えばシクロペンテン、ジヒドロフラン、ピロリンで
ある。
【００２１】Ｒ3 ないしＲ6 は好ましくは、水素原子、
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ
基、炭素数１〜６のアシルアミノ基、炭素数１〜６のウ
レイド基、炭素数２〜１２のスルファモイルアミノ基、
炭素数１〜６のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数
１〜６のスルホンアミド基であり、さらに好ましくは水
素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のア
ルコキシ基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニルアミ
ノ基であり、最も好ましくは炭素数１〜２のアルキル
基、炭素数１〜３のアルコキシ基である。Ｒ3 およびＲ
5 は水素原子またはそれぞれＲ1 およびＲ2 と結合して
共同で環を形成する場合が好ましい。Ｒ4およびＲ6 の
いずれか一方が水素原子であることが好ましく、Ｒ4 が
水素原子、Ｒ6 が炭素数１〜２のアルキル基か炭素数１
〜３のアルコキシ基である場合がさらに好ましい。
【００２２】ｍは０〜３であるがここでｍ＝２、３の場
合、Ｔは異なったタイミング基が連結していることを意
味する。ここで、ｍ＝１が好ましい。一般式（Ｄ）で示
される本発明の化合物のうち好ましくは下記一般式
（Ｅ）で表されるものである。ここでＲ1 、Ｒ2 、
Ｒ4 、Ｒ7 、Ｔ、Ｓおよびｍは一般式（Ｄ）のそれと同
義である。
【００２３】
【化３】
【００２４】一般式（Ｅ）において、 Ｒ1 、Ｒ2 ：無置換アルキル又はヒドロキシアルキル
基、Ｒ1 とＲ2 で結合して５員環を形成、又はＲ1 とＲ
3 が結合して５又は６員の環形成 Ｒ4 ：アルキル基又はアルコキシ基 Ｒ7 ：Ｈ の場合が特に好ましい。一般式（Ｄ）のＴはタイミング
基を表し、例えば米国特許第４，１４６，３９６号、同
第４，２４８，９６２号、同第４，４０９，３２３号、
同第４，７７２，５３７号、同第５，０１９，４９２
号、英国特許第２，０９６，７８３号、特開昭５１−１
４６，８２８号、同５７−５６，８３７号などに記載さ
れているものが挙げられる。ｍが複数の時、Ｔは同じで
も異なっていても良い。
【００２５】タイミング基の好ましい例としては以下の
ものが挙げられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基で、例え
ば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２４
９，１４８号および同６０−２４９，１４９号に記載が
ある。 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基で、例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記
載がある。 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基で、例えば米国特許第４，４０９，３２
３号または同第４，４２１，８４５号に記載がある。 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
で、例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載
がある。 （５）イミノアセタールの開裂反応を利用する基で、例
えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある基で
ある。
【００２６】一般式（Ｄ）のＳは現像処理時除去される
保護基を表す。この保護基は現像時処理液の成分、例え
ば水酸イオン、亜硫酸イオン、発色現像主薬、ヒドロキ
シルアミン等によって除去される。その切断の機構は、
分子間の求核置換反応や脱離反応等による直接切断と、
分子間付加反応や置換反応にひきつぐ分子内求核置換に
よる間接切断等が挙げられる。Ｓとして例えば、加水分
解開裂型基（アシル基、スルホニル基、スルフィニル
基、アミノメチル基等）、逆マイケル付加反応開裂型基
（２−シアノエチル基，２−アシルエチル基、２−スル
ホニルエチル基，２−カルバモイルエチル基、ピロリジ
ン−２、５−３−イル基等）、付加脱離反応開裂型基
（ウラシル基、２−シクロヘキセンノン−３−イル基、
マレインイミド−３−イル基、２−アルコキシカルボニ
ルエテニル基，２−アシルエテニル基等）、分子内電子
移動反応開裂型基（キノンメチド生成開裂型基等）、分
子内求核置換反応開裂型基（３−アシルプロパノイル
基，２−アシル−２，２−ジアルキルアセチル基等）そ
の他フタリド基やサッカリン基でブロックする基、イミ
ドメチル基でブロックする基等が挙げられる。Ｓおよび
−（Ｔ）m Ｓの具体例を以下に示す。
【００２７】
【化４】
【００２８】
【化５】
【００２９】
【化６】
【００３０】
【化７】
【００３１】
【化８】
【００３２】
【化９】
【００３３】
【化１０】
【００３４】これらの部分構造の具体例のうち、次のも
のはＳの例である。 （１）、（３）、（４）、（５）、（７）、（８）、
（９）、（17）、（19）、（22）、（23）、（24）、
（25）、（28）、（31）、（32）、（33）、 また、他の例は−（Ｔ）m Ｓの具体例である。一般式
（Ｄ）で示される化合物は遊離アミンのかたちだけでな
く、無機酸、有機酸の塩として製造、保存し、使用する
ことができる。一般式（Ｄ）の化合物を造塩する無機、
有機の酸としては例えば塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、メタンスルホン酸、ナフタレン−１，５
−ジスルホン酸などが挙げられる。次に本発明に於ける
一般式（Ｄ）で表されるブロックされた現像主薬の具体
例を示すがこれらによって限定されるものではない。
【００３５】
【化１１】
【００３６】
【化１２】
【００３７】
【化１３】
【００３８】
【化１４】
【００３９】
【化１５】
【００４０】
【化１６】
【００４１】本発明の一般式（Ｄ）で表される化合物は
以下に示される特許およびそれに引用された特許・文献
に記載されている。すなわち米国特許第２，９１１，４
１０号、同３，３４２，５９９、同４，４２６，４４
１、同４，１５７，９１５、同５，２１０，００７、特
開昭５３−１３５，６２８、同５４−７９，０３５、同
５８−１，１３９、同５８−１，１４０、同５６−１０
７，２３６、同６１−１１３，０５９、欧州特許第５４
７，６２１Ａ１号等が挙げられる。本発明の化合物を含
有する感光材料を現像する場合に好ましく用いられる発
色現像主薬を以下に挙げる。 Ｐ−１ Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｐ−２ ２−アミノ−５−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）
トルエン Ｐ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｐ−４ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ］アニリン Ｐ−５ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ］アニリン Ｐ−６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
［β−（メタンスルホンアミド）エチル］アニリン Ｐ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノフェニルエチル）メタンスルホンアミド Ｐ−８ Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｐ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｐ−１０ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−エトキシエチルアニリン Ｐ−１１ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ブトキシエチルアニリン
【００４２】このうち特に好ましくは例示化合物Ｐ−５
あるいはＰ−６である。また、これらのｐ−フェニレン
ジアミン誘導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トル
エンスルホン酸塩、硝酸塩、ナフタレン−１、５−ジス
ルホン酸塩などの塩で使用されるのが一般的である。該
芳香族第一級アミン現像主薬の使用量は現像液１リット
ル当たり好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇである。併用
する主薬の量は、本発明の効果を損なわない限り本発明
の一般式の主薬１モルに対して１／１０〜１０モル用い
ることが好ましい。本発明に使用される発色現像液はア
ルカリ性であることが一般的であり、好ましくはｐＨ９
〜１２、５のアルカリ性水溶液である。一般式（Ｄ）の
微細な固体の分散物を得る分散方法に関しては、公知の
粉砕方法（例えば、ボールミル、振動ボールミル、遊星
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミル）によって行うことができ、その場合
は溶媒（例えば、水）を用いることが好ましく、更に分
散用界面活性剤を用いることがより好ましい。また、本
発明の染料を適当な溶媒中で溶解させた後、本発明の染
料の貧溶媒を添加して微結晶を析出させてもよく、この
場合にも分散用界面活性剤を用いてもよい。或いは、溶
媒中でｐＨをコントロールさせることによってまず溶媒
させ、その後ｐＨを変化させて微結晶化させてもよい。
分散体中の本発明の一般式（Ｄ）の化合物は、平均粒径
が１０μｍ以下（好ましくは０．０１μ以上）、好まし
くは１μｍ以下、更に好ましくは０．５μｍ以下であ
り、場合によっては０．１μｍ以下であることが好まし
い。またこの微粒子は単分散されていることが好まし
い。
【００４３】一般式（Ｄ）の化合物の分散の際には、何
の前処理も施さず、そのまま分散しても良い。このとき
好ましくは、該化合物の合成過程において得られる湿潤
状態にある固体を分散に用いるのが良い。また、必要に
応じて、分散前及び／又は分散後に加熱処理を行っても
よく、より有効に加熱処理を行うには、少なくとも分散
後に加熱処理を行うことが好ましい。加熱方法は、一般
式（Ｄ）の固体に熱が加われば特に制限はなく、温度は
４０℃以上が好ましく上限は染料が分解しない範囲であ
れば何度でもよく、好ましくは２５０℃以下である。更
に好ましくは５０℃〜１５０℃である。加熱時間は
（Ｄ）が分解しない範囲であれば特に制限はなく、１５
分〜１週間、好ましくは１時間〜４日である。
【００４４】有効に加熱処理を行うために、溶媒中で行
うことが好ましく、溶媒の種類としては、一般式（Ｄ）
の化合物を実質的に溶解しないものであれば制限はな
く、例えば、水、アルコール類（例えば、メタノール、
エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イ
ソアミルアルコール、オクタノール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、エチルセロソルブ）、ケト
ン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン）、エス
テル類（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル）、アルキル
カルボン酸類（例えば、酢酸、プロピオン酸）、ニトリ
ル類（例えば、アセトニトリル）、エーテル類（例え
ば、ジメトキシエタン、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン）等を挙げることができる。
【００４５】加熱処理時に有機カルボン酸類を共存させ
ると、本発明の課題をより有効に解決することができ
る。有機カルボン酸としては、アルキルカルボン酸類
（例えば、酢酸、プロピオン酸）、カルボキシメチルセ
ルロース類（ＣＭＣ）、アリールカルボン酸類（例え
ば、安息香酸、サリチル酸）等を挙げることができる。
有機カルボン酸類の量は、溶媒として用いる場合には一
般式（Ｄ）の化合物の重量の０．５〜１００倍量を用い
ることができる。有機カルボン酸類以外の溶媒を用いて
有機カルボン酸を添加して用いる場合には、一般式
（Ｄ）の化合物に対して０．０５〜１００％の重量比で
用いることができる。
【００４６】一般式（Ｄ）で表される化合物は、効果の
ある任意の量を使用できるが、添加量としては、発生色
素が十分な濃度となる量を添加することが望ましい。現
像処理時の現像主薬放出効率や銀現像性、発色効率等で
異なってくるが、添加量としては２×１０-2 mmole／m2
〜１０ mmole／m2が好ましく、より好ましくは１×１０
-1 mmole／m2〜６ mmole／m2である。
【００４７】カラー現像液には、前記芳香族第一級アミ
ンカラー現像主薬を直接保恒する化合物として、特開昭
６３−５３４１号、同６３−１０６６５５号あるいは特
開平４−１４４４４６号に記載の各種ヒドロキシルアミ
ン類、特開昭６３−４３１３８号に記載のヒドロキサム
酸類、同６３−１４６０４１号に記載のヒドラジン類や
ヒドラジド類、同６３−４４６５７および同６３−５８
４４３号に記載のフエノール類、同６３−４４６５６号
に記載のα−ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン
類、同６３−３６２４４号記載の各種糖類などを含有す
ることができる。また、上記化合物と併用して、特開昭
６３−４２３５号、同６３−２４２５４号、同６３−２
１６４７号、同６３−１４６０４０号、同６３−２７８
４１号および同６３−２５６５４号等に記載のモノアミ
ン類、同６３−３０８４５号、同６３−１４６４０号、
同６３−４３１３９号等に記載のジアミン類、同６３−
２１６４７号、同６３−２６６５５号および同６３−４
４６５５号に記載のポリアミン類、同６３−５３５５１
号に記載のニトロキシラジカル類、同６３−４３１４０
号及び同６３−５３５４９号に記載のアルコール類、同
６３−５６６５４号に記載のオキシム類および同６３−
２３９４４７号に記載の３級アミン類を使用することが
できる。その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８
号および同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、同
５９−１８０５８８号に記載のサリチル酸類、同５４−
３５８２号に記載のアルカノールアミン類、同５６−９
４３４９号に記載のポリエチレンイミン類、米国特許第
３，７４６，５４４号に記載の芳香族ポリヒドロキシ化
合物等を必要に応じて含有しても良い。特にヒドロキシ
ルアミン類を使用する場合は、上記のアルカノールアミ
ン類や芳香族ポリヒドロキシ化合物の併用が好ましい。
特に好ましい保恒剤としては、特開平３−１４４４４６
号の一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシルアミン類であ
り、中でもメチル基、エチル基あるいはスルホ基やカル
ボキシ基を有する化合物が好ましい。これらの保恒剤の
添加量としてはカラー現像液１リットル当り２０ミリモ
ル〜２００ミリモル、好ましくは３０ミリモル〜１５０
ミリモルである。
【００４８】プリント用感光材料の現像液中には塩素イ
オンを３．０×１０-2〜１．５×１０-1モル／リットル
含有することが好ましい。特に好ましくは３．５×１０
-2〜１．０×１０-1モル／リットルである。塩素イオン
濃度が１．５×１０-1〜１．０×１０-1モル／リットル
より多いと現像を遅らせるという欠点を有し、迅速で最
大濃度が高いという本発明の目的を達成する上で好まし
くない。また、３．０×１０-2モル／リットル未満で
は、カブリを防止する上で好ましくない。本発明におい
て、カラー現像液中に臭素イオンを０．５×１０-5モル
／リットル〜１．０×１０-3モル／リットル含有するこ
とが好ましい。より好ましくは、３．０×１０-5〜５×
１０-4モル／リットルである。臭素イオン濃度が１×１
０-3モル／リットルより多い場合、現像を遅らせ、最大
濃度及び感度が低下し、０．５×１０-5モル／リットル
未満である場合、カブリを十分に防止することができな
い。
【００４９】ここで塩素イオン及び臭素イオンはカラー
現像液中に直接添加されてもよく、現像処理中に感光材
料からカラー現像液に溶出してもよい。カラー現像液に
直接添加される場合、塩素イオン供給物質として、塩化
ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リ
チウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウムが挙げられ
る。また、カラー現像液中に添加されている蛍光増白剤
から供給されてもよい。臭素イオンの供給物質として、
臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭
化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウムが挙げ
られる。現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素
イオンや臭素イオンは共に乳剤から供給されていてもよ
く、乳剤以外から供給されても良い。
【００５０】その他カラー現像液には、上記特開平３−
１４４４４６号に記載の各種添加剤を使用できる。例え
ば、ｐＨを保持するための緩衝剤として同特許（９）ペ
ージの炭酸類、リン酸類、ホウ酸類、ヒドロキシ安息香
酸類などを使用できる。カラー現像液はこれらの緩衝剤
を用いてｐＨを９．０〜１２．５に維持することが好ま
しい。より好ましくは９．５〜１１．５である。カブリ
防止剤としては同（１０）ページに記載のハロゲン化物
イオン、有機カブリ防止剤が上げられる。特にカラー現
像液中の現像主薬濃度が２０ミリモル／リットル以上の
高い時や４０℃以上の高温処理する場合には、臭化物イ
オン濃度はある程度高い方が好ましく、１７ミリモル／
リットル以上６０ミリモル以下が好ましい。また必要に
応じてイオン交換樹脂やイオン交換膜を用いてハロゲン
を除去して好ましい濃度範囲にコントロールすることも
できる。キレート剤としては、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸が好ましく使用される。例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テト
ラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒ
ドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とした
化合物が使用できる。また好ましいキレート剤としては
生分解性を有する化合物があげられる。この例としては
特開昭６３−１４６９９８号、特開昭６３−１９９２９
５号、特開昭６３−２６７７５０号、特開昭６３−２６
７７５１号、特開平２−２２９１４６号、特開平３−１
８６８４１号、独国特許３７３９６１０、欧州特許４６
８３２５号等が挙げられる。更に、ベンズイミダゾール
類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のよ
うな現像抑制剤、ベンジルアルコール、ポリエチレング
リコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、あるいはアルキルスルホン酸、アリールスルホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を必要に応じて添加してもよい。
【００５１】カラー現像液には、必要により任意の現像
促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公昭３７
−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２
６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び
米国特許第３，８１３，２４７号等に表わされるチオエ
ーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０
−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系
化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３
００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−
４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩類、米
国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２
号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９
号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８
２，５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３，５８
２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−
１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，
１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２
−２３８８３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等
に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必
要に応じて添加することができる。
【００５２】本発明の方法においてカラー現像液の補充
量は撮影用感光材料の場合、１ｍ2当り５５０ｍｌ以下
が前述の目的にとって好ましく、４５０ｍｌ以下がより
好ましく、４００ｍｌ以下、８０ｍｌ以上が最も好まし
い。補充液中の臭化物イオン濃度を低減するかあるいは
含有させないことで、３００ｍｌ以下にすることもでき
る。カラー現像液の補充量はプリント用感光材料の場
合、感光材料１m2あたり２０〜６００mlが適当であり、
好ましくは３０〜２００ml、さらに好ましくは４０〜１
００mlである。カラー現像液の処理温度は撮影用感光材
料の場合、３５℃以上が好ましく、更に好ましくは４０
℃以上５０℃以下である。カラー現像液の処理温度はプ
リント用感光材料の場合、２０〜５０℃、好ましくは３
０〜４５℃、最も好ましくは３７〜４２℃である。カラ
ー現像液の処理時間は撮影用感光材料の場合、３０秒〜
３分１５秒が好ましく、３０秒〜２分３０秒がより好ま
しい。カラー現像液の処理時間はプリント用感光材料の
場合、一般に３分以下であるが、１０秒〜１分が好まし
く、１０秒〜３０秒がより好ましい。ここで処理時間
（例えば現像時間）とは、感光材料が対象の処理液に入
ってから次浴の処理液に入るまでの時間を言う。
【００５３】プリント用感光材料の現像液には、実質的
にベンジルアルコールを含有しないことが好ましい。プ
リント用感光材料の現像液には、連続処理に伴う写真特
性の変動を抑えまた、本発明の効果を達成するために亜
硫酸イオンを実質的に含有しないこと（ここで実質的に
含有しないとは、亜硫酸イオン濃度３．０×１０-3モル
／リットル以下である。）が好ましい。好ましくは亜硫
酸イオンを１．０×１０-3モル／リットル以下、最も好
ましくは全く含有しないことである。ここで但し、使用
液に調液する前に現像主薬が濃縮されている処理剤キッ
トの酸化防止に用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除
外される。この現像液は、ヒドロキシルアミンの濃度変
動に伴う写真特性の変動を抑えるために、さらにヒドロ
キシルアミンを実質的に含有しないこと（ここで実質的
に含有しないとは、ヒドロキシルアミン濃度５．０×１
０-3モル／リットル以下である。）がより好ましい。最
も好ましくはヒドロキシルアミンを全く含有しないこと
である。
【００５４】また液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。すな
わち 開口率＝［処理液と空気との接触面積(cm2) ］÷［処理
液の容量(cm3) ］ 上記の開口率（cm-1）は０．０５以下であることが好ま
しく、より好ましくは０．０００５〜０．０１である。
このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開
平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、
特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像
処理法を挙げることができる。またカラー現像液の補充
タンクや処理層中の処理液は高沸点有機溶媒や高分子化
合物などでシールドし、空気との接触面積を低減させる
ことが好ましい。特に、流動パラフィンやオルガノシロ
キサン等が好ましい。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程例
えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全て
の工程において適用できる。現像液は再生して使用する
ことができる。現像液の再生とは、使用済みの現像液を
アニオン交換樹脂や電気透析を行ったり、あるいは再生
剤と呼ばれる処理薬品を加えることにより現像液の活性
を上げ、再び処理液として使用することである。この場
合、再生率（補充液中のオーバーフロー液の割合）は、
７０％以上が好ましく、特に９０％以上が好ましい。再
生の方法としては、アニオン交換樹脂を用いるの好まし
い。特に好ましいアニオン交換樹脂の組成及び樹脂の再
生方法に関しては、三菱化成工業（株）発行のダイアイ
オン・マニュアル（Ｉ）（１９８６年第１４版）に記載
のものをあげることができる。また、アニオン交換樹脂
のなかでは特開平２−９５２号や特開平１−２８１１５
２号に記載された組成の樹脂が好ましい。
【００５５】カラー現像された感光材料は、通常、脱銀
処理される。ここでいう脱銀処理とは、基本的には漂白
処理と定着処理からなるが、これらを同時に行う漂白定
着処理及びこれらの処理を組み合わせて構成される。漂
白剤としては、例えば鉄塩；鉄（III)、コバルト(III)
、クロム(IV)、銅(II)などの多価金属の化合物；過酸
類；キノン類；ニトロ化合物等があげられる。代表的漂
白剤としては、塩化鉄；フェリシアン化物；重クロム酸
塩；鉄(III) の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どのアミノポリカルボン酸類などの金属錯塩）；過硫酸
塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類など
を挙げることができる。これらのうち前述の特開平３−
１４４４４６号（１１）ページに記載の様にアミノポリ
カルボン酸第２鉄塩又はその塩が好ましく用いられる。
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸などの第２鉄塩が上げられる。
その他漂白剤として、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄(III) 錯塩、及び１，３−ジアミノ
プロパン四酢酸鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(III) 錯塩が特に好ましい。これらのアミノ
ポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。
【００５６】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮo.１７１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物イオン等が
使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、
特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，
２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の
化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，５５２，８
３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。
【００５７】脱銀処理浴には漂白剤の他に特開平３−１
４４４４６号（１２）ページに記載の再ハロゲン化剤、
ｐＨ緩衝剤及び公知の添加剤を使用できる。漂白液や漂
白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステインを防止
する目的で有機酸を含有させることが好ましい。特に好
ましい有機酸は、酸解離定数（ｐｋａ）が２〜６である
化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ
酢酸コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、フマル酸、マ
ロン酸、アジピン酸などが挙げられるが、特に好ましく
はコハク酸、マレイン酸、グルタル酸である。漂白液又
は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８．０であるが、処
理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理することも
できる。
【００５８】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系
化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることが
できるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ
硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ
硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ
尿素などとの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保
恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜
硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。さらに液の安定化の
目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸
類等のキレート剤の添加が好ましい。好ましいキレート
剤としては１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラキス（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，２
−プロピレンジアミン四酢酸をあげることができる。こ
の中でも、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸及びエチレンジアミン四酢酸が特に好ましい。定
着液や漂白定着液には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．
０〜９．０の化合物を含有させることが好ましい。例え
ばイミダゾール、１−メチルイミダゾール、１−エチル
イミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダゾ
ール類を０．１〜１０モル／リットル添加することが好
ましい。イミダゾール化合物とは、イミダゾール及びそ
の誘導体を表し、イミダゾールの好ましい置換基として
は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子等を挙げることができる。
また、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は、更
にアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子等で置換されてい
てもよい。イミダゾールの置換基の好ましい総炭素数は
１〜６であり、最も好ましい置換基はメチル基である。
【００５９】以下に、イミダゾール化合物の具体例を挙
げるが、これらに限定されるものではない。イミダゾー
ル、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾー
ル、４−メチルイミダゾール、４−（２−ヒドロキシエ
チル）−イミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−
ビニルイミダゾール、４−プロピルイミダゾール、４−
（２−アミノエチル）イミダゾール、２，４−ジメチル
イミダゾール、２−クロロイミダゾール。これらの内、
好ましい化合物はイミダゾール、２−メチル−イミダゾ
ール、４−メチル−イミダゾールであり、最も好ましい
化合物はイミダゾールである。
【００６０】定着液や漂白定着液には、さらに、各種の
蛍光増白剤；消泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリド
ン；メタノール等を含有させることができる。処理にお
いて補充方式を採用する場合の定着液または漂白定着液
の補充量としては感光材料１ｍ2 あたり１００〜３００
０ｍｌが好ましいが、より好ましくは３００〜１８００
ｍｌである。漂白定着液の補充は漂白定着補充液として
補充してもよいし、特開昭６１−１４３７５５号や特願
平２−２１６３８９号記載のように漂白液と定着液のオ
ーバーフロー液を使用して行ってもよい。撮影用感光材
料を漂白、漂白定着、定着の組合せよりなる脱銀工程の
全処理時間の合計は、好ましくは30秒〜３分、さらに好
ましくは45秒〜２分である。また、処理温度は３０〜６
０℃、好ましくは３５〜５５℃である。
【００６１】漂白能を有する処理液は、処理に際し、エ
アレーションを実施することが写真性能をきわめて安定
に保持するので特に好ましい。エアレーションには当業
界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処理液中へ
の、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空気の吸収
などが実施できる。空気の吹き込みに際しては、微細な
ポアを有する散気管を通じて、液中に空気を放出させる
ことが好ましい。このような散気管は、活性汚泥処理に
おける曝気槽等に、広く使用されている。エアレーショ
ンに関しては、イーストマン・コダック社発行のＺ−１
２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３版（１９８
２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項を利用でき
る。本発明の漂白能を有する処理液を用いた処理に於い
ては、攪拌が強化されていることが好ましく、その実施
には特開平３−３３８４７号公報の第８頁、右上欄、第
６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、そのまま利用で
きる。
【００６２】定着能を有する処理液は公知の方法で銀回
収を行うことができ、このような銀回収を施した再生液
を使用することができる。銀回収法としては、電気分解
法（仏国特許第２，２９９，６６７号記載）、沈澱法
（特開昭５２−７３０３７号、独国特許第２，３３１，
２２０号記載）、イオン交換法（特開昭５１−１７１１
４号、独国特許第２，５４８，２３７号記載）及び金属
置換法（英国特許第１，３５３，８０５号記載）等が有
効である。これらの銀回収法はタンク液中からインライ
ンで行うと迅速処理適性が更に良好となるため好まし
い。また、漂白能を有する処理液は、処理に使用後のオ
ーバーフロー液を回収し、成分を添加して組成を修正し
た後、再利用することが出来る。このような使用方法
は、通常、再生と呼ばれるが、本発明はこのような再生
も好ましくできる。再生の詳細に関しては、富士写真フ
イルム株式会社発行の富士フイルム・プロセシングマニ
ュアル、フジカラーネガティブフィルム、ＣＮ−１６処
理（１９９０年８月改訂）第３９頁〜４０頁に記載の事
項が適用できる。本発明の漂白能を有する処理液を調整
するためのキットは、液体でも粉体でも良いが、アンモ
ニウム塩を排除した場合、ほとんどの原料が粉体で供給
され、また吸湿性も少ないことから、粉体を作るのが容
易になる。上記再生用のキットは、廃液量削減の観点か
ら、余分な水を用いず、直接添加できることから、粉体
が好ましい。
【００６３】漂白能を有する処理液の再生に関しては、
前述のエアレーションの他、「写真工学の基礎−銀塩写
真編−」（日本写真学会編、コロナ社発行、１９７９
年）等に記載の方法が使用できる。具体的には電界再生
の他、臭素酸や亜鉛素酸、臭素、臭素プレカーサー、過
硫酸塩、過酸化水素、触媒を利用した過酸化水素、亜臭
素酸、オゾン等による漂白液の再生方法が挙げられる。
電解による再生においては、陰極及び陽極を同一漂白浴
に入れたり、或いは隔膜を用いて陽極槽と陰極槽を別浴
にして再生したりするほか、やはり隔膜を用いて漂白液
と現像液及び／又は定着液を同時に再生処理したりする
ことができる。定着液、漂白定着液の再生は、蓄積する
銀イオンを電解還元することでおこなわれる。その他、
蓄積するハロゲンイオンを陰イオン交換樹脂により除去
することも、定着性能を保つ上で好ましい。
【００６４】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料
の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６
２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げ
る方法、さらには液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法があげられ
る。このような攪拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定
着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤
膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀
速度を高めるものと考えられる。また前記の攪拌向上手
段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促
進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害
作用を解消させることができる。本発明の感光材料に用
いられる自動現像機は、特開昭 60-191257号、同 60-19
1258号、同 60-191259号に記載の感光材料搬送手段を有
していることが好ましい。前記の特開昭 60-191257号に
記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への
処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を
防止する効果が高い。このような効果は各工程における
処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効であ
る。
【００６５】脱銀処理後に水洗工程を経るのが一般的で
ある。水洗工程に代り、安定工程を行ってもよい。この
ような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３
号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。また、
色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終浴と
して使用するような水洗工程−安定工程を行ってもよ
い。水洗液及び安定液には、無機リン酸、ポリアミノカ
ルボン酸、有機アミノホスホン酸のような硬水軟化剤な
どを含有させることができる。
【００６６】水洗工程等での水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には液
温、タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。段数とし
ては２〜４段が好ましい。補充量としては単位面積当り
前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは１〜３０
倍、より好ましくは１〜１０倍である。さらに補充量を
効率よく低減する方法として、水洗タンクあるいは安定
浴を隔壁で分割し、ワイパーブレード等のスリット部を
通って感光材料が空気中に出ることなく液中で処理され
るいわゆる多室水洗あるいは安定処理が好ましく用いら
れる。
【００６７】上記の多段向流方式あるいは多室水洗方式
によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内に
おける水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題が解決策として、特開昭62-288,838号に記載の
カルシウムイオン、マグネシウムイオンを予め低減させ
る方法を極めて有効に用いることができる。また、塩素
化イソシアヌール酸ナトリウム等の殺菌剤によって予め
殺菌した水を用いることも有効である。また、水洗水等
には特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾロン化合物や
サイアベンダゾール類、公知の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。
【００６８】水洗水および安定液のpHは、４〜９であ
り、好ましくは５〜８である。又、温度、時間も、感光
材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般には、１
５〜４５℃で１０秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃
で１５秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明の感
光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理す
ることもできる。このような安定化処理においては、特
開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号に記載
の公知の方法はすべて用いることができる。
【００６９】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、Ｎ−メチロールピラゾールなどのＮ−メチロ
ール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液１リットルあたり
０．００１〜０．０２モルであるが、安定液中の遊離ホ
ルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの
飛散が少なくなるため好ましい。このような点から色素
画像安定化剤としては、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−メチロールピラゾ
ールなどの特開平４−２７０３４４号記載のＮ−メチロ
ールアゾール類、Ｎ，Ｎ′−ビ（１，２，４−トリアゾ
ール−１−イルメチル）ピペラジン等の特開平４−３１
３７５３号記載のアゾリルメチルアミン類が好ましい。
特に特開平４−３５９２４９号（対応、欧州特許公開第
５１９１９０Ａ２号）に記載の１，２，４−トリアゾー
ルの如きアゾール類と、１，４−ビス（１，２，４−ト
リアゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きアゾリ
ルメチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定性が
高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好ましい。
また、その他必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫酸ア
ンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの
金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許４，７８
６，５８３号に記載のアルカノールアミンや、前記の定
着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤、例え
ば、特開平１−２３１０５１号公報に記載のスルフィン
酸化合物を含有させることも好ましい。
【００７０】水洗水及び安定液には処理後の感光材料の
乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を
含有することができる。中でもノニオン性界面活性剤を
用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエチレン
オキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノールとし
ては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノ
ールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加モル数
としては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効果の高
いシリコン系界面活性剤を用いることも好ましい。
【００７１】水洗水及び安定液中には、各種キレート剤
を含有させることが好ましい。好ましいキレート剤とし
ては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ
メチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸などの有機ホス
ホン酸、あるいは、欧州特許３４５，１７２Ａ１号に記
載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物などをあげる
ことができる。
【００７２】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
蒸発による濃縮を補正するために、適当量の水または補
正液ないし処理補充液を補充することが好ましい。水補
充を行う具体的方法としては、特に制限はないが、中で
も特開平１−２５４９５９号、同１−２５４９６０号公
報記載の、漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モニ
ター水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂
白槽における水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例し
て漂白槽に水を補充する方法や特開平３−２４８１５５
号、同３−２４９６４４号、同３−２４９６４５号、同
３−２４９６４６号公報記載の液レベルセンサーやオー
バーフローセンサーを用いた蒸発補正方法が好ましい。
各処理液の蒸発分を補正するための水は、水道水を用い
てもよいが上記の水洗工程に好ましく使用される脱イオ
ン処理した水、殺菌された水とするのがよい。
【００７３】水洗及び／又は安定化水は逆浸透膜で処理
したものを有効に用いることができる。逆浸透膜の材質
としては酢酸セルロース、架橋ポリアミド、ポリエーテ
ル、ポリサルホン、ポリアクリル酸、ポリビニレンカー
ボネート等が使用できる。これらの膜の使用における送
液圧力は、ステイン防止効果と透過水量の低下防止によ
り好ましい条件は２〜１０kg／cm2 、特に好ましい条件
は３〜７kg／cm2である。
【００７４】逆浸透膜による処理は、このような多段向
流式水洗及び／又は安定化の第２タンク以降の水に対し
て行うのが好ましい。具体的には２タンク構成の場合は
第２タンク、３タンク構成の場合は第２または第３タン
ク、４タンク構成の場合は第３または第４タンク内の水
を逆浸透膜で処理、透過水を同一タンク（逆浸透膜処理
のために水を採取したタンク；以下採取タンクと記す）
またはその後に位置する水洗及び／又は安定化タンクに
戻すことにより行われる。更に、濃縮された水洗及び／
又は安定化液を採取タンクよりも上流側の漂白定着浴に
戻すことも一つの対応である。
【００７５】各種処理液は10℃〜50℃において使用され
ることが好ましい。通常は33℃〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。
【００７６】各処理液は２種以上の感光材料の処理に共
通に使用することができる。例えば、カラーネガフィル
ムとカラーペーパーの処理を同じ処理液を用いて処理す
ることにより、処理機のコスト低減や処理の簡易化を行
うことができる。
【００７７】一般用もしくは映画用のカラーネガフィル
ム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。また、特公平2-32615 、実公平3-39784
に記載されているレンズ付きフイルムユニット用にも好
適である。
【００７８】感光材料は、支持体上に少なくとも１層の
感光性層が設けられていればよい。典型的な例として
は、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度
の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を
少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料であ
る。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れ
かに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン
化銀カラー写真の撮影用感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得
る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最
下層には非感光性層を設けてもよい。これらには、後述
のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれてい
てもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化
銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載さ
れているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、
支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するの
が好ましい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、
同62-206541 、62-206543に記載されているように支持
体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感
度乳剤層を設置してもよい。具体例として支持体から最
も遠い側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光
性層（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性
層（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。
【００７９】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、
高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは
低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置
されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の
如く配列を変えてよい。色再現性を改良するために、US
4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-1
60448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなど
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置すること
が好ましい。
【００８０】一般的なプリント用感光材料（カラー印画
紙）では、ハロゲン化銀乳剤粒子は前述の発色層の順に
青感性、緑感性、赤感性の分光増感色素によりそれぞれ
分光増感され、また支持体上に前出の順で塗設して構成
することができる。しかしながら、これと異なる順序で
あっても良い。つまり迅速処理の観点から平均粒子サイ
ズの最も大きなハロゲン化銀粒子を含む感光層が最上層
にくることが好ましい場合や、光照射下での保存性の観
点から、最下層をマゼンタ発色感光層にすることが好ま
しい場合もある。また感光層と発色色相とは、上記の対
応を持たない構成としても良く、赤外感光性ハロゲン化
銀乳剤層を少なくとも一層用いることもできる。
【００８１】撮影用感材に用いられる好ましいハロゲン
化銀は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、
ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。より好まし
いのは約２モル％から約15モル％まで、特に好ましくは
３〜15モル％のヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ
塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立
方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有する
もの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するも
の、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれ
らの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約 0.2μ
ｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまで
の大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤で
もよい。分散係数１５％以下、１０％以下の単分散のも
のが好ましい。ハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサー
チ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略す） 17643
(1978 年12月), 22〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion
preparation and types）”、および同 18716 (1979
年11月）, 648 頁、同 307105(1989 年11月),863 〜86
5 頁、などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。
【００８２】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and E
ngineering）、第14巻 248〜257頁（1970年）、US 4,43
4,226、GB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製す
ることができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状
構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混
合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面
に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜
像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいず
れでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。
内部潜像型のうち、特開昭 63-264740に記載のコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は
特開昭59-133542に記載されている。この乳剤のシェル
の厚みは現像処理等によって異なるが、３〜40nmが好ま
しく、５〜20nmが特に好ましい。
【００８３】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤ17643 、同18716 お
よび同307105に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性ハロゲン
化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組
成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる
２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用すること
ができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶらせた
ハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-214852に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好まし
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロ
ゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロ
ゲン組成が異なっていてもよい。粒子内部または表面を
かぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができ
る。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズとしては0.01〜0.75μm 、特に0.05〜0.6 μm が
好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子でもよく、多
分散乳剤でもよいが、単分散性であることが好ましい。
【００８４】非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
ともできる。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画
像を得るための像様露光時においては感光せずに、その
現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀微
粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好ま
しい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が 0〜10
0モル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃
化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を 0.5〜10モ
ル％含有するものである。微粒子ハロゲン化銀は、平均
粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が0.01〜 0.5μ
m が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好ましい。微粒子
ハロゲン化銀は、光学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を含有させることができる。撮影用感光
材料の塗布銀量は、３〜10ｇ／m2以下が好ましく、４〜
７ｇ／m2が最も好ましい。
【００８５】プリント用感光材料ではハロゲン化銀粒子
としては、９５モル％以上が塩化銀である塩化銀、塩臭
化銀、または塩沃臭化銀粒子を使用することが好まし
い。特に、現像処理時間を速めるために実質的に沃化銀
を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ま
しく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を含ま
ないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは
０．２モル％以下のことを言う。一方、高照度感度を高
める、分光増感感度を高める、あるいは感光材料の経時
安定性を高める目的で、特開平３−８４５４５号に記載
されているような乳剤表面に０．０１〜３モル％の沃化
銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる場合も
ある。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等
しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する
乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易
である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組
成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっ
ても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化
銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）
〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積
層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層
状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面
にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に異
組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して
用いることができる。高感度を得るには、均一型構造の
粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利であ
り、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が
上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成にお
いて異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組
成差により混晶を形成して不明確な境界であっても良
く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであ
ってもよい。
【００８６】高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先
に述べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子
内部および／または表面に有する構造のものが好まし
い。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率におい
て少なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％
を越えるものがより好ましい。そして、これらの局在相
は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナーあるいは面
上にあることができるが、一つの好ましい例として、粒
子のコーナー部にエピタキシャル成長したものを挙げる
ことができる。また、現像処理液の補充量を低減する目
的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めること
も有効である。この様な場合にはその塩化銀含有率が９
８モル％〜１００モル％であるような、ほぼ純塩化銀の
乳剤も好ましく用いられる。
【００８７】ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀
粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の直
径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。また、それらの粒
子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を
平均粒子サイズで除したもの）２０％以下、望ましくは
１５％以下、更に好ましくは１０％以下の所謂単分散な
ものが好ましい。このとき、広いラチチュードを得る目
的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用する
ことや、重層塗布することも好ましく行われる。写真乳
剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十四
面体あるいは八面体のような規則的な（regular)結晶形
を有するもの、球状、板状などのような変則的な（irre
gular)結晶形を有するもの、あるいはこれらの複合形を
有するものを用いることができる。また、種々の結晶形
を有するものの混合したものからなっていても良い。本
発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を有
する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より好
ましくは９０％以上含有するのが良い。また、これら以
外にも平均アスペクト比（円換算直径／厚み）が５以
上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影面積として全
粒子の５０％を越えるような乳剤も好ましく用いること
ができる。
【００８８】ハロゲン化銀粒子の局在相またはその基質
には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含有させて
もよい。好ましい金属としては周期律表の第VIII族、第
IIｂ族に属する金属イオンあるいは金属錯体、及び鉛イ
オン、タリウムイオンの中から選ばれる。主として局在
相にはイリジウム、ロジウム、鉄などから選ばれるイオ
ンまたはその錯イオン、また主として基質にはオスミウ
ム、イリジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、パラジ
ウム、コバルト、ニッケル、鉄などから選ばれた金属イ
オンまたはその錯イオンを組合せて用いることができ
る。また局在相と基質とで金属イオンの種類と濃度をか
えて用いることができる。これらの金属は複数種用いて
も良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭化銀局在相中に
存在させることが好ましい。
【００８９】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。
【００９０】ハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感及び分
光増感を施される。化学増感法については、カルコゲン
増感剤を使用した化学増感（具体的には不安定硫黄化合
物の添加に代表される硫黄増感あるいはセレン化合物に
よるセレン増感、テルル化合物によるテルル増感があげ
られる。）、金増感に代表される貴金属増感、あるいは
還元増感などを単独もしくは併用して用いることができ
る。化学増感に用いられる化合物については、特開昭６
２−２１５２７２号公報の第１８頁右下欄〜第２２頁右
上欄に記載のものが好ましく用いられる。本発明の感光
材料の構成の効果は、金増感された高塩化銀乳剤を用い
た際より顕著である。本発明に用いる乳剤は、潜像が主
として粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤であ
る。
【００９１】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらの
化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公
報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく
用いられる。更に欧州特許ＥＰ０４４７６４７号に記載
された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チアトリ
アゾール化合物（該アリール残基には少なくとも一つの
電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。
【００９２】分光増感は、感光材料における各層の乳剤
に対して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行
われる。青、緑、赤領域の分光増感に用いられる分光増
感色素としては例えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic co
mpounds-Cyanine dyes and related compounds (John W
iley & Sons New York,London 社刊１９６４年）に記
載されているものを挙げることができる。具体的な化合
物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−２１
５２７２号公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のも
のが好ましく用いられる。また、特に塩化銀含有率の高
いハロゲン化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素として
は特開平３−１２３３４０号に記載された分光増感色素
が安定性、吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点から
非常に好ましい。
【００９３】赤外域を効率よく分光増感する場合、特開
平３−１５０４９号１２頁左上欄〜２１頁左下欄、ある
いは特開平３−２０７３０号４頁左下欄〜１５頁左下
欄、欧州特許ＥＰ０，４２０，０１１号４頁２１行〜６
頁５４行、欧州特許ＥＰ０，４２０，０１２号４頁１２
行〜１０頁３３行、欧州特許ＥＰ０，４４３，４６６
号、米国特許ＵＳ４，９７５，３６２号に記載の増感色
素が好ましく使用される。
【００９４】これら分光増感色素を乳剤中に添加する時
期としては、これまで有用であると知られている乳剤調
製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀
乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗
工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後
から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれ
から選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完
了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３
６２８９６９号、および同第４２２５６６６号に記載さ
れているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を
化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９
２８号に記載されているように化学増感に先立って行な
うこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前
に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米
国特許第４２２５６６６号に教示されているように分光
増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増
感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加するこ
とも可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前
或いは化学増感前に増感色素を添加することが好まし
い。
【００９５】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感光材料の保存性及び処理
の安定性、強色増感効果を高めることができる。なかで
も同特許中の一般式（IV）、（Ｖ）および（VI）の化合
物を併用して使用することが特に好ましい。これらの化
合物はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０-5モル〜
５．０×１０-2モル、好ましくは５．０×１０-5モル〜
５．０×１０-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあ
たり０．１倍〜１００００倍、好ましくは０．５倍〜５
０００倍の範囲に有利な使用量がある。
【００９６】感光材料には、イラジエーションやハレー
ションを防止したり、セーフライト安全性等を向上させ
る目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０３３７４
９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記載の、処理によ
り脱色可能な染料（中でもオキソノール染料、シアニン
染料）を添加することができる。これらの水溶性染料の
中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を
悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用でき
る染料としては、特願平０３−３１０１４３号、特願平
０３−３１０１８９号、特願平０３−３１０１３９号に
記載された水溶性染料が好ましい。
【００９７】水溶性染料の代わりあるいは水溶性染料と
併用して処理で脱色可能な着色層が用いられる。用いら
れる処理で脱色可能な着色層は、乳剤層に直かに接して
もよく、ゼラチンやハイドロキノンなどの処理混色防止
剤を含む中間層を介して接するように配置されていても
良い。この着色層は、着色された色と同種の原色に発色
する乳剤層の下層（支持体側）に設置されることが好ま
しい。各原色毎に対応する着色層を全て個々に設置する
ことも、このうちに一部のみを任意に選んで設置するこ
とも可能である。また複数の原色域に対応する着色を行
った着色層を設置することも可能である。着色層の光学
反射濃度は、露光に使用する波長域（通常のプリンター
露光においては４００ｎｍから７００ｎｍの可視光領
域、走査露光の場合には使用する走査露光光源の波長）
において最も光学濃度の高い波長における光学濃度値が
０．２以上３．０以下であることが好ましい。さらに好
ましくは０．５以上２．５以下、特に０．８以上２．０
以下が好ましい。
【００９８】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。
【００９９】感光材料に用いることのできる結合剤又は
保護コロイドとしては、ゼラチンを用いることが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドを単独であるいはゼ
ラチンとともに用いることができる。好ましいゼラチン
としては、カルシウム含有量が８００ｐｐｍ以下、より
好ましくは２００ｐｐｍ以下の低カルシウムゼラチンを
用いることが好ましい。また親水性コロイド層中に繁殖
して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐために、特
開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防黴剤を
添加するのが好ましい。
【０１００】プリント用感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。露
光済みの感光材料は慣用のカラー現像処理が施されうる
が、迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理
するのが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる
場合には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約
６．５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。
【０１０１】使用できる写真用添加剤もＲＤに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878〜879 頁
【０１０２】感光材料には種々の色素形成カプラーを使
用することができるが、以下のカプラーが特に好まし
い。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); 特願平4-134523の請求項
１の一般式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576の
カラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされ
るカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載の
カプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式
(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54（41
頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(I
V)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II
-24(カラム19))。 アシルアセトアニリド型カプラー、中でも、アニリド環
のオルト位にハロゲン原子またはアルコキシ基を持つピ
バロイルアセトアニリド型カプラー、欧州特許ＥＰ０４
４７９６９Ａ号、特開平５−１０７７０１号、特開平５
−１１３６４２号等に記載のアシル基が１位置換のシク
ロアルカンカルボニル基であるアシルアセトアニリド型
カプラー、欧州特許ＥＰ−０４８２５５２Ａ号、同ＥＰ
−０５２４５４０Ａ号等に記載のマロンジアニリド型カ
プラー。
【０１０３】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(1
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257 の A-4 -63(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,
965のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); 特願平4-234120の段
落0024のM-45; 特願平4-36917 の段落0036のM-1;特開平
4-362631の段落0237のM-22。 ５−ピラゾロン系マゼンタカプラーとして、国際公開Ｗ
Ｏ９２／１８９０１号、同ＷＯ９２／１８９０２号や同
ＷＯ９２／１８９０３号に記載のアリールチオ離脱の５
−ピラゾロン系マゼンタカプラー。ピラゾロアゾール型
カプラーとして、特開昭６１−６５２４６号に記載され
たような分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロア
ゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載さ
れたようなアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト
基を持つピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２
６，８４９Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載された
ような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラ
ゾロアゾールカプラー。
【０１０４】シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,
3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-
7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);
特願平4-236333の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表
わされるカプラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。 フェノール系カプラーやナフトール系カプラー、特開平
２−３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール
系シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号
明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラ
ーや特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活
性メチレン系シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４５６２
２６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカ
プラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロ
イミダゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８８
２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号明細書に
記載のピロロトリアゾール型シアンカプラー。
【０１０５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、特願平4-134523の式(1) で表わされる化合
物（特に段落0027の(23)) 、EP 440,195A2の5 〜6 頁に
記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁
のI-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5
頁の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，
(61)) 及び特願平4-325564の請求項１の式(I) で表わさ
れる化合物（特に段落0022の(7) ）；リガンド放出化合
物：US 4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わさ
れる化合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロ
イコ色素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化
合物１〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレー
ム１のCOUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10
の化合物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合
物：US 4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表
わされる化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,6
37A2の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素と
なる基を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の
式(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜
Y-19) 。
【０１０６】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の
化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。
【０１０７】プリント用感光材料に使用する支持体はガ
ラス、紙、プラスチックフィルムなど写真乳剤層を塗布
できる支持体ならいかなる支持体でもかまわないが、最
も好ましいのは反射型支持体である。本発明に使用する
「反射型支持体」とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳
剤層に形成された色素画像を鮮明にするものをいい、こ
のような反射型支持体には、支持体上に酸化チタン、酸
化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物
質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや、光反射
性物質を分散含有する疎水性樹脂そのものを支持体とし
て用いたものが含まれる。例えばポリエチレン被覆紙、
ポリエチレンテレフタレート被覆紙、ポリプロピレン系
合成紙、反射層を併設した、或は反射性物質を併用する
透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどの
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル
樹脂等がある。 本発明において使用する反射型支持体
としては、耐水性樹脂層で両面を被覆された紙支持体
で、耐水性樹脂層の少なくとも一方が白色顔料微粒子を
含有するものが好ましい。
【０１０８】反射支持体の耐水性樹脂とは、吸水率（重
量％）が０．５、好ましくは０．１以下の樹脂で、例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン系重合
体等のポリオレフィン、ビニールポリマーやそのコポリ
マー（ポリスチレン、ポリアクリレートやそのコポリマ
ー）やポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンイソフタレート等）やそのコポリマーであ
る。特に好ましくはポリエチレンとポリエステルであ
る。ポリエチレンは高密度ポリエチレン、低密度ポリエ
チレン、線状低密度ポリエチレン及びこれらポリエチレ
ンのブレンドを用いることができる。これらポリエチレ
ン樹脂の加工前のメルトフローレート（以下ＭＦＲと略
す）はＪＩＳＫ ７２１０の表１の条件４で測定された
値で１．２ｇ／１０分〜１２ｇ／１０分の範囲が好まし
い。ここで言うポリオレフィン樹脂の加工前のＭＦＲと
は、ブルーイング剤、白色顔料を練り込む前の樹脂のＭ
ＦＲを示す。
【０１０９】上記耐水性樹脂と白色顔料の混合比率は重
量比で９８／２〜３０／７０（耐水性樹脂／白色顔
料）、好ましくは９５／５〜５０／５０、特に好ましく
は９０／１０〜６０／４０である。白色顔料が２重量％
未満では白色度に対する寄与が不十分であり、７０重量
％を越える場合には写真用支持体としたときの表面の平
滑性が不十分であり、光沢度に優れた写真用支持体を得
ることができない。これらの耐水性樹脂層は２〜２００
μｍの厚みで基体上に被覆するのが好ましく、更に好ま
しくは５〜８０μｍである。２００μｍより厚くなると
樹脂の脆さが強調されてわれを生じる等物性上の問題が
出てくる。２μｍより薄くなると被覆の本来の目的であ
る防水性が損なわれるほか、白色度と表面平滑性を同時
に満足することができなくなり、物性的にも柔らかくな
りすぎて好ましくない。基体の感光層塗布面側でない面
に被覆する樹脂または樹脂組成物の厚みは、５〜１００
μｍが好ましく、より好ましくは１０〜５０μｍであ
る。この範囲を越えて厚くなると樹脂の脆さが強調され
て、われを生じる等物性上の問題が出てくる。この範囲
を下回ると被覆の本来の目的である防水性が損なわれる
ほか物性的にも柔らかくなりすぎて好ましくない。
【０１１０】反射支持体においては、感光層塗設側の耐
水性樹脂被覆層が白色顔料の含有率の異なる２層以上の
耐水性樹脂被覆層からなる反射支持体であることがコス
ト、支持体の製造適性等の観点からより好ましい場合も
ある。この場合白色顔料の含有率が異なる耐水性樹脂被
覆層のうち、基体に最も近い耐水性樹脂被覆層の白色顔
料の含有率が、この層よりも上層にある少なくとも１つ
の耐水性樹脂被覆層の白色顔料の含有率よりも低いこと
が好ましい。更に好ましい態様としては、反射支持体の
白色顔料の含有率が異なる耐水性樹脂被覆層のうち、感
光層に最も近い耐水性樹脂被覆層の白色顔料の含有率が
最も高い反射支持体、あるいは反射支持体が少なくとも
３層の耐水性樹脂被覆層からなり、その多層耐水性樹脂
層の感光層に最も近い耐水性樹脂被覆層と基体に最も近
い耐水性樹脂被覆層以外の中間のいずれかの層における
白色顔料の含有率が最も高い反射支持体が挙げられる。
【０１１１】多層耐水性樹脂層における各層の白色顔料
の含有率は０重量％〜７０重量％、好ましくは０重量％
〜５０重量％、より好ましくは０重量％〜４０重量％で
ある。またこの多層耐水性樹脂層のうち最も白色顔料の
含有率が高い層の含有率は９重量％〜７０重量％、好ま
しくは１５重量％〜５０重量％、更に好ましくは２０重
量％〜４０重量％である。この層の白色顔料の含有率が
９重量％未満だと画像の鮮鋭度が低く、７０重量％を越
えると溶融押し出ししたフィルムの膜割れを生じる。ま
た、多層耐水性樹脂層の各層の厚みは、０．５μｍ〜５
０μｍが好ましい。例えば、２層構成の多層耐水性樹脂
層の場合、各層の厚みは０．５μｍ〜５０μｍが好まし
く、合わせたトータルの膜厚が前記の範囲（２〜２００
μｍ）に入ることが好ましい。３層構成の場合、最上層
の膜厚は０．５μｍ〜１０μｍ，中間層の膜厚は５μｍ
〜５０μｍ、下層（基体に最も近い層）の膜厚は０．５
〜１０μｍが好ましい。最上層、最下層の膜厚が０．５
μｍ以下であると、中間層の高充填化した白色顔料の作
用によりダイリップスジが発生しやすくなる。一方最上
層、最下層、特に最上層の厚みが１０μｍ以上になると
鮮鋭度を低下させてしまう。
【０１１２】白色顔料微粒子は反射層中において粒子の
集合体等を作らず均一に分散されている事が好ましく、
その分布の大きさは単位面積に投影される微粒子の占有
面積比率（％）（Ｒi ）を測定して求めることが出来
る。占有面積比率（％）の変動係数は、Ｒi の平均値
（Ｒ）に対するＲi の標準偏差ｓの比ｓ／Ｒによって求
めることが出来る。本発明において、顔料の微粒子の占
有面積比率（％）の変動係数は０．１５以下、更には
０．１２以下が好ましい。０．０８以下が特に好まし
い。第二種拡散反射性の表面をもつ支持体を用いること
ができる。第二種拡散反射性とは、鏡面を有する表面に
凹凸を与えて微細な異なった方向を向く鏡面に分割し
て、分割された微細な表面（鏡面）の向きを分散化させ
ることによって得た拡散反射性のことをいう。第二種拡
散反射性の表面の凹凸は、中心面に対する三次元平均粗
さが０．１〜２μｍ、好ましくは０．１〜１．２μｍで
ある。表面の凹凸の周波数は、粗さ０．１μｍ以上の凹
凸について０．１〜２０００サイクル／ｍｍであること
が好ましく、さらに５０〜６００サイクル／ｍｍである
ことが好ましい。このような支持体の詳細については、
特開平２−２３９２４４号に記載されている。
【０１１３】感光材料の適当な支持体は、例えば、前述
のＲＤ．17643 の28頁、同18716 の647頁右欄から 648
頁左欄、および同307105の 879頁に記載されている。
【０１１４】撮影用感光材料では、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が23μm 以下であるこ
とが好ましく、20μm 以下がより好ましく、13〜17μm
が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ1/2 は５〜15秒が好
ましい。Ｔ1/2 は、発色現像液で30℃、３分15秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたと
き、膜厚がその1/2 に到達するまでの時間と定義する。
Ｔ1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加え
ること、あるいは塗布後の経時条件を変えることによっ
て調整することができる。また、膨潤率は 150〜350 ％
が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大
膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚によ
り計算できる。感光材料は、乳剤層を有する側の反対側
に、乾燥膜厚の総和が２μm 〜20μmの親水性コロイド
層（バック層と称す）を設けることができる。このバッ
ク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸
収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが
好ましい。このバック層の膨潤率は 150〜500 ％が好ま
しい。
【０１１５】
【実施例】
実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【０１１６】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.11 ＥｘＦ−１ 3.4×10-3 ＨＢＳ 0.16
【０１１７】第２層（中間層） ＥｘＣ−２ 0.030 ＵＶ−１ 0.020 ＵＶ−２ 0.020 ＵＶ−３ 0.060 ＨＢＳ−１ 0.05 ＨＢＳ−２ 0.020 ポリエチルアクリレートラテックス 0.080 ゼラチン 0.90
【０１１８】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.23 乳剤Ｂ 銀 0.23 ＥｘＳ−１ 5.0×10-4 ＥｘＳ−２ 1.8×10-5 ＥｘＳ−３ 5.0×10-4 ＥｘＣ−１ 0.045 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.12 ＥｘＣ−５ 3.0×10-3 ＥｘＣ−７ 1.0×10-3 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.005 ＨＢＳ−１ 0.08 ゼラチン 0.08
【０１１９】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.4×10-4 ＥｘＳ−２ 1.2×10-5 ＥｘＳ−３ 4.0×10-4 ＥｘＣ−１ 0.15 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−４ 0.050 ＥｘＣ−５ 0.010 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.08 ゼラチン 0.55
【０１２０】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 1.62 ＥｘＳ−１ 2.4×10-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10-5 ＥｘＳ−３ 3.0×10-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.050 ＥｘＣ−５ 2.0×10-3 ＥｘＣ−６ 0.010 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.20 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.30
【０１２１】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 ＨＢＳ−１ 0.05 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10
【０１２２】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 0.24 乳剤Ｆ 銀 0.24 ＥｘＳ−４ 4.0×10-5 ＥｘＳ−５ 1.8×10-4 ＥｘＳ−６ 6.5×10-4 ＥｘＭ−１ 5.0×10-3 ＥｘＭ−２ 0.28 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＭ−４ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.85
【０１２３】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 0.94 ＥｘＳ−４ 2.0×10-5 ＥｘＳ−５ 1.4×10-4 ＥｘＳ−６ 5.4×10-4 ＥｘＭ−２ 0.14 ＥｘＭ−３ 0.045 ＥｘＭ−５ 0.020 ＥｘＹ−１ 7.0×10-3 ＥｘＹ−４ 2.0×10-3 ＥｘＹ−５ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10-3 ゼラチン 0.80
【０１２４】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 1.29 ＥｘＳ−４ 3.7×10-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.050 ＥｘＭ−５ 0.020 ＥｘＹ−４ 5.0×10-3 Ｃｐｄ−３ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.20 ＨＢＳ−２ 0.08 ポリエチルアクリレートラテックス 0.26 ゼラチン 1.45
【０１２５】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 7.5×10-3 Ｃｐｄ−１ 0.13 Ｃｐｄ−４ 7.5×10-3 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60
【０１２６】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｉ 銀 0.25 乳剤Ｊ 銀 0.25 乳剤Ｋ 銀 0.10 ＥｘＳ−７ 8.0×10-4 ＥｘＣ−７ 0.010 ＥｘＹ−１ 5.0×10-3 ＥｘＹ−２ 0.40 ＥｘＹ−３ 0.45 ＥｘＹ−４ 6.0×10-3 ＥｘＹ−６ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.30 ゼラチン 1.65
【０１２７】第12層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｌ 銀 1.30 ＥｘＳ−７ 3.0×10-4 ＥｘＹ−２ 0.15 ＥｘＹ−３ 0.06 ＥｘＹ−４ 5.0×10-3 Ｃｐｄ−２ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 1.20
【０１２８】第13層（第１保護層） ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.12 ＵＶ−４ 0.30 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 2.50
【０１２９】第14層（第２保護層） 乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.37 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70
【０１３０】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イ
リジウム塩、パラジウム塩、ロジウム塩が含有されてい
る。Ｃｐｄ−４は国際特許ＷＯ８８／４７９４号に記載
の方法に準じて固体状に分散した。
【０１３１】
【表１】
【０１３２】表１において、 （１）乳剤Ｉ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｌは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子は特開平3-237450号に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。
【０１３３】各層のカプラーおよび添加剤は表２に示す
方法でゼラチン溶液中に分散した。各層毎の添加法は表
３に示した。
【０１３４】
【表２】
【０１３５】
【表３】
【０１３６】
【化１７】
【０１３７】
【化１８】
【０１３８】
【化１９】
【０１３９】
【化２０】
【０１４０】
【化２１】
【０１４１】
【化２２】
【０１４２】
【化２３】
【０１４３】
【化２４】
【０１４４】
【化２５】
【０１４５】
【化２６】
【０１４６】
【化２７】
【０１４７】
【化２８】
【０１４８】
【化２９】
【０１４９】
【化３０】
【０１５０】
【化３１】
【０１５１】次に第４表に示すように、本発明の一般式
（Ｄ）の化合物を添加する層に用いた分散用オイル（Ｈ
ＢＳ）に溶かして乳化分散しそれを添加する以外は試料
１０１と全く同様にして試料１０２〜１０９を作成し
た。これらの試料を露光したのち、後にまとめて示す処
理方法ＡおよびＢで処理した。得られたイエロー、マゼ
ンタ、シアン色像に関し（カブリ濃度＋０．２）の濃度
Ｄ0 を与える露光量をＥ0 とすると、ｌｏｇＥ＝ｌｏｇ
Ｅ0 ＋２となるような露光量Ｅでの濃度Ｄ2 を測定し
た。これらの値より（Ｄ2 −Ｄ0 ）／２の値を階調とし
て第４表にまとめて示した。表より明らかなように、本
発明の１−６〜１−９、１−１５〜１−１８は、比較例
１−１〜１−５、１−１０〜１−１４に比し、イエロ
ー、マゼンタ、シアン３色の色バランスが良く、好まし
かった。また発色現像液中に現像主薬Ｐ−５を含有する
処理方法Ａの方が、Ｐ−５を含有しない処理方法Ｂより
も色バランスの点でより好ましかった。
【０１５２】
【表４】
【０１５３】実施例２ 実施例１の処理方法を処理方法ＣおよびＤに変更する以
外、実施例１と全く同様な実験を行い、得られた結果を
第５表にまとめて示した。表より明らかなように、迅速
処理において本発明の２−６〜２−９、２−１５〜２−
１８は、比較例２−１〜２−５、２−１０〜２−１４に
比し、イエロー、マゼンタ、シアン３色の色バランスが
良く、好ましかった。この効果は迅速処理の方がより顕
著であった。また発色現像液中に現像主薬Ｐ−５を含有
する処理方法Ｃの方が、Ｐ−５を含有しない処理方法Ｄ
よりも色バランスの点でより好ましかった。
【０１５４】
【表５】
【０１５５】実施例３ 実施例２において処理方法をＥおよびＦに変更し同時に
現像処理しても実施例２とほぼ同様の結果が得られた。
【０１５６】実施例４ 本発明の一般式（Ｄ）の化合物を下記記載の方法でボー
ルミル処理した。水１１０mlおよび Triton Ｘ−２００
界面活性剤（ＴＸ−２００）の６．７％水溶液２００ml
とを５００mlのボールミルに入れた。一般式（Ｄ）の化
合物５ｇをこの溶液に添加した。酸化ジルコニウム（Ｚ
ｒＯ）のビーズ１００ml（２mm径）を添加し、内容物を
４日間粉砕した。この後１２．５％ゼラチン１６０ｇを
添加した。脱泡したのち濾過によりＺｒＯビーズを除去
した。このようにして得られた一般式（Ｄ）の化合物の
分散物を第６表に記載した層に添加する以外は、実施例
１と全く同様にして試料１１０〜１１３を作成した。こ
れらの試料を露光した後処理方法ＣおよびＤで処理し
た。得られた結果を第６表にまとめて示した。表より明
らかなように本発明の４−４、４−５、４−９、４−１
０は比較例４−１〜４−３、４−６〜４−８に比しイエ
ロー、マゼンタ、シアンの色バランスがよく好ましかっ
た。また実施例２と比較すると、一般式（Ｄ）の化合物
固体分散の方がオイル分散より濃度が出易く好ましかっ
た。
【０１５７】
【表６】
【０１５８】本発明の実施例で用いた処理方法に関し、
以下まとめて示す。 （処理方法Ａ）カラー写真感光材料を露光したのち、富
士写真フイルム（株）製ネガプロセサー ＦＰ−３５０
を用い、以下に記載の方法で（液の累積補充量がその母
液タンク容量の３倍になるまで）処理した。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量 発色現像 ３分30秒 40℃ 45ミリリットル 漂 白 １分00秒 38℃ 20ミリリットル 漂白液オーバーフローは漂白 定着液タンクに全量流入 漂白定着 ３分15秒 38℃ 30ミリリットル 水洗（１） 40秒 35℃ （２）から（１）への 向流配管方式 水洗（２） １分00秒 35℃ 30ミリリットル 安 定 40秒 38℃ 20ミリリットル 乾 燥 １分15秒 55℃ ＊補充量は３５mm巾１．１ｍ長さ当たり（２４Ｅｘ．１
本相当）
【０１５９】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 3.3 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アミノ〕−２−メチルアニリン （Ｐ−５）硫酸塩 4.5 5.5 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調製） 10.05 10.10
【０１６０】 （漂白液） タンク液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005 モル (CH3)2N-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-N(CH3)2 ・2HCl アンモニア水（２７％） 15.0 ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.3
【０１６１】 （漂白定着液） タンク（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニ ウム二水塩 50.0 − エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液 240.0ml 400.0ml (700ｇ／リットル） アンモニア水（２７％） 6.0ml − 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 7.2 7.3
【０１６２】（水洗液） タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂと、ＯＨ型アニ
オン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填
した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウ
ムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／リットルと硫
酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加した。この液
のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。
【０１６３】 （安定液） タンク液、補充液共通（単位ｇ） Ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5
【０１６４】このようにして得られたランニング処理液
で処理する場合を処理方法Ａとする。 （処理方法Ｂ）処理方法Ａの発色現像液中の発色現像主
薬Ｐ−５硫酸塩を除去した以外、処理方法Ａと同様にし
て得られたランニング処理液で処理する場合を処理方法
Ｂとする。
【０１６５】（処理方法Ｃ） 処理工程 （工程） （処理時間）（処理温度）（補充量）（タンク容量リットル） カラー現像 60秒 45.0 ℃ 140ml／m2 2.0 漂白定着 60秒 45.0 ℃ 120ml／m2 2.0 水洗（１） 15秒 45.0 ℃ − 0.5 水洗（２） 15秒 45.0 ℃ − 0.5 水洗（３） 15秒 45.0 ℃ 120ml／m2 0.5 安 定 2秒 室温 塗り付け 乾 燥 20秒 85.0 ℃ カラー現像から漂白定着及び漂白定着から水洗（１）に
至るクロスオーバー時間は５秒。感光材料１m2当たりの
平均処理液持ち出し量は４０mlである。水洗（１）〜
（３）は向流多段カスケード方式。水洗（１）〜（３）
は空中でクロスオーバーすることなくワイパーブレード
による液中移動可能な多室水洗方式で行った。また各槽
には蒸発補正として特開平３−２８００４２号に記載の
様に処理機外気の温湿度を温湿度計にて検出し、蒸発量
を換算して補正した。蒸発補正用の水は上記水洗水用の
イオン交換水を用いた。
【０１６６】各工程に用いた処理液の組成を以下に示
す。 （カラー現像液） 母液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 4.0ｇ 4.0ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 3.0ｇ 3.0ｇ 水酸化カリウム 10.0ｇ 15.0ｇ 沃化カリウム 1.3mg 0 ｇ 臭化カリウム 4.0ｇ 0 ｇ 炭酸カリウム 50.0ｇ 50.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 6.8ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 50.0mmol 80.0mmol ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン（Ｐ−５）硫酸塩 40.0mmol 55.0mmol 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ 10.10 11.80
【０１６７】 （漂白定着液） 母液 補充液 漂白剤（化合物Ａの第２鉄アンモニウム塩） 0.15 mol 0.20 mol エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム２水塩 0.05 mol 0.07 mol スルフィン酸（化合物Ｂ） 0.1 mol 0.15 mol 定着促進剤（化合物Ｃ） 0.3 mol 0.4 mol チオ硫酸アンモニウム（７５％） 300 ml 400 ml 亜硫酸アンモニウム 30 ｇ 45 ｇ コハク酸 30 ｇ 40 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ 5.00 4.60
【０１６８】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製、アンバーライトＩＲ
−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同
アンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラム
に通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３
mg／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５
０mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜
７．５の範囲にあった。 （安定） 母液、タンク液共通 ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03ｇ ポリオキシエチレン−Ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05ｇ 水を加えて 1000ml ｐＨ 8.0
【０１６９】漂白定着液は銀回収装置にてインラインで
銀回収を行った。銀回収装置は、小型の電解銀回収装置
で陽極がカーボン、陰極がステンレスドラムのもので、
電流密度を０．５Ａ／dm2 で使用した。処理工程に用い
る化合物の構造を以下に示す。
【０１７０】
【化３２】
【０１７１】試料に像様露光を与えて、上記の処理工程
にて漂白定着液の補充量がタンク容量の３倍になるまで
連続処理を行った。このようにして得られたランニング
処理液で処理する場合を、処理方法Ｃとする。 （処理方法Ｄ）処理方法Ｃの発色現像液中の発色現像主
薬Ｐ−５硫酸塩を除去した以外、処理方法Ｃと同様にし
て得られたランニング処理液で処理する場合を処理方法
Ｄとする。
【０１７２】（処理方法Ｅ）試料を露光した後、以下に
記載の方法で（液の累積補充量がその母液タンク容量の
３倍になるまで）処理した。
【０１７３】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 １分30秒 45.0℃ 200ミリリットル 2.0リットル 漂 白 30秒 45.0℃ 130ミリリットル 0.7リットル 定着（１） 30秒 45.0℃ 100ミリリットル 0.7リットル 定着（２） 30秒 45.0℃ 70ミリリットル 0.7リットル 水洗（１） 15秒 45.0℃ − 0.4リットル 水洗（２） 15秒 45.0℃ − 0.4リットル 水洗（３） 15秒 45.0℃ 400ミリリットル 0.4リットル 乾 燥 20秒 80 ℃ ＊補充量は感光材料１m2当たり （水洗（３）から定着（２）までは４タンク向流多段カ
スケード） （定着（２）から定着（１）までは２タンク向流多段カ
スケード）
【０１７４】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレンジアミン四酢酸 4.0 4.0 ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸ナトリウム 0.5 0.5 亜硫酸ナトリウム 3.9 6.5 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 2.7 − 沃化カリウム 1.3 mg − Ｎ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩 4.5 5.5 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 8.0 12.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.25
【０１７５】 （漂白液） タンク液（モル） 補充液（モル） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二 鉄塩アンモニウム一水塩 0.33 0.50 硝酸第二鉄九水和物 0.30 4.5 臭化アンモニウム 0.80 1.20 硝酸アンモニウム 0.20 0.30 酢酸 0.67 1.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 4.5 4.0
【０１７６】 （定着液） タンク液、補充液共通（ｇ） 亜硫酸アンモニウム 28 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル） 280ミリリットル イミダゾール 15 エチレンジアミン四酢酸 15 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 5.8
【０１７７】（水洗水）タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／リットルと
硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加した。この
液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。
【０１７８】 （安定液）タンク液、補充液共通 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.1 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル 0.2 （平均重合度 １０） 水を加えて 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、塩酸で調整〕 8.5
【０１７９】このランニング処理液を用い処理する場合
を処理方法Ｅとする。
【０１８０】（処理方法Ｆ）処理方法Ｅの発色現像液中
の発色現像主薬Ｐ−５硫酸塩を除去した以外処理方法Ｅ
と同様にして得られたランニング処理液で処理する場合
を、処理方法Ｆとする。
【０１８１】
【発明の効果】本発明により、迅速に処理できると共に
得られた色素画像もバランスのとれたものとなる。ま
た、現像液に発色現像主薬を含有させるとカラーバラン
スが一層良化した。また、カラー感材が沃臭化銀乳剤か
らなる感光性を持ったものである場合、一般式（Ｄ）の
化合物を固体の分散物として用いる場合、発色現像液が
低補充の場合、本発明は、特に有効であった。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年９月５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２２】ｍは０〜３であるがここでｍ＝２、３の場
合、Ｔは異なったタイミング基が連結していることを意
味する。ここで、ｍ＝１が好ましい。一般式（Ｄ）で示
される本発明の化合物のうち好ましくは下記一般式
（Ｅ）で表されるものである。ここでＲ1 、Ｒ2 、
Ｒ4 、Ｒ7 、Ｔ、Ｓおよびｍは一般式（Ｄ）のそれと同
義である。 一般式（Ｅ）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２４】一般式（Ｅ）において、 Ｒ1 、Ｒ2 ：無置換アルキル又はヒドロキシアルキル
基、Ｒ1 とＲ2 で結合して５員環を形成、又はＲ1 とベ
ンゼン環が結合して５又は６員の環形成 Ｒ4 ：アルキル基又はアルコキシ基 Ｒ7 ：Ｈ の場合が特に好ましい。一般式（Ｄ）のＴはタイミング
基を表し、例えば米国特許第４，１４６，３９６号、同
第４，２４８，９６２号、同第４，４０９，３２３号、
同第４，７７２，５３７号、同第５，０１９，４９２
号、英国特許第２，０９６，７８３号、特開昭５１−１
４６，８２８号、同５７−５６，８３７号などに記載さ
れているものが挙げられる。ｍが複数の時、Ｔは同じで
も異なっていても良い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/407

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも２層の感光性ハロ
    ゲン化銀乳剤層を有し、かつ最下層の感光性ハロゲン化
    銀乳剤層および／またはそれに隣接する非感光性層に、
    下記化１に示される一般式（Ｄ）で表される化合物を含
    有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
    料。 一般式（Ｄ） 【化１】 式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はそれぞれアルキル基、アリール基ま
    たはヘテロ環基を表す。Ｒ3 ないしＲ6 はそれぞれ水素
    原子、ハロゲン原子、または炭素原子、酸素原子、窒素
    原子、硫黄原子でベンゼン環に結合する置換基を表す。
    Ｒ1 とＲ2 、Ｒ1 とＲ3 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ2 とＲ5 、ま
    たはＲ5 とＲ6 は結合して環を形成してもよい。Ｒ7 は
    水素原子または−（Ｔ）m Ｓと共同で＝（Ｔ）m Ｓを形
    成する。Ｔはタイミング基を表し、ｍは０ないし３の整
    数を表し、Ｓは現像処理時除去される保護基を表す。
  2. 【請求項２】 請求項１において一般式（Ｄ）が不溶性
    の微細な固体の分散物であることを特徴とする請求項１
    に記載の感光材料。
  3. 【請求項３】 請求項１においてハロゲン化銀乳剤のヨ
    ード含率が少なくとも３．０〜１５モル％であることを
    特徴とする請求項１に記載の感光材料。
  4. 【請求項４】 請求項１の感光材料をパラフェニレンジ
    アミン系カラー発色現像主薬を含有する発色現像液で処
    理することを特徴とする請求項１に記載の感光材料を処
    理する方法。
  5. 【請求項５】 請求項４の処理方法において発色現像の
    処理時間が３０〜９０秒であることを特徴とする請求項
    ４に記載の感光材料を処理する方法。
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