JPH0733441B2 - シリコーン―ポリアリールカーボネートブロック共重合体の製造法 - Google Patents
シリコーン―ポリアリールカーボネートブロック共重合体の製造法Info
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- JPH0733441B2 JPH0733441B2 JP1040449A JP4044989A JPH0733441B2 JP H0733441 B2 JPH0733441 B2 JP H0733441B2 JP 1040449 A JP1040449 A JP 1040449A JP 4044989 A JP4044989 A JP 4044989A JP H0733441 B2 JPH0733441 B2 JP H0733441B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/448—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polycarbonate sequences
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は有機溶媒及び酸受容体の存在下で末端ヒドロキ
シルアリール基を有するポリアリールカーボネートオリ
ゴマーと末端クロロジオルガノシロキシ基を有するポリ
ジオルガノシロキサンとの間の反応を行なうことによる
シリコーン−ポリ（アリールカーボネート）ブロック共
重合体の製造法に関する。
シルアリール基を有するポリアリールカーボネートオリ
ゴマーと末端クロロジオルガノシロキシ基を有するポリ
ジオルガノシロキサンとの間の反応を行なうことによる
シリコーン−ポリ（アリールカーボネート）ブロック共
重合体の製造法に関する。
本発明に先立って、本願と同一の譲受人に譲渡されたボ
ーン（Vaughn）の米国特許第3,189,662号明細書に示さ
れている様に、シリコーン−ポリカーボネートブロック
共重合体は有機溶媒及び酸受容体の存在下で二価フェノ
ール末端停止ポリジオルガノシロキサンと二価フェノー
ルの混合物をホスゲン化することにより製造された。ボ
ーンの製造法は、例えば改良された引張特性を有する射
出成形可能な熱可塑性樹脂及びエラストマー等の様々な
用途において有用なシリコーン−ポリカーボネートブロ
ック共重合体を製造するが、この方法はホスゲンガスの
使用を必要とする。従って、産業界は、シリコーン−ポ
リ（アリールカーボネート）ブロック共重合体の新規な
製造法を絶えず探し求めている。
ーン（Vaughn）の米国特許第3,189,662号明細書に示さ
れている様に、シリコーン−ポリカーボネートブロック
共重合体は有機溶媒及び酸受容体の存在下で二価フェノ
ール末端停止ポリジオルガノシロキサンと二価フェノー
ルの混合物をホスゲン化することにより製造された。ボ
ーンの製造法は、例えば改良された引張特性を有する射
出成形可能な熱可塑性樹脂及びエラストマー等の様々な
用途において有用なシリコーン−ポリカーボネートブロ
ック共重合体を製造するが、この方法はホスゲンガスの
使用を必要とする。従って、産業界は、シリコーン−ポ
リ（アリールカーボネート）ブロック共重合体の新規な
製造法を絶えず探し求めている。
本発明は、シリコーン−ポリ（アリールカーボネート）
ブロック共重合体を、ブロック共重合体の最終合成にお
いてホスゲンガスを直接使用することなしに、平均して
約２乃至1000個の化学的に結合したアリールカーボネー
ト単位を含むヒドロキシル末端停止ポリアリールカーボ
ネートオリゴマーを使用することにより製造し得るとい
う知見に基づいている。前記ヒドロキシルアリール末端
停止ポリアリールカーボネートオリゴマー、言い換える
と「ヒドロキシアリールオリゴマー」は、その後酸受容
体及び有機溶媒を用いて塩素末端停止ポリジオルガノシ
ロキサンと共縮合される。
ブロック共重合体を、ブロック共重合体の最終合成にお
いてホスゲンガスを直接使用することなしに、平均して
約２乃至1000個の化学的に結合したアリールカーボネー
ト単位を含むヒドロキシル末端停止ポリアリールカーボ
ネートオリゴマーを使用することにより製造し得るとい
う知見に基づいている。前記ヒドロキシルアリール末端
停止ポリアリールカーボネートオリゴマー、言い換える
と「ヒドロキシアリールオリゴマー」は、その後酸受容
体及び有機溶媒を用いて塩素末端停止ポリジオルガノシ
ロキサンと共縮合される。
発明の陳述 本発明によって、 （ｉ）平均して約２乃至約1000個の化学的に結合したア
リールカーボネート単位を含むヒドロキシルアリール末
端停止ポリアリールカーボネートオリゴマーを得るこ
と、 （ii）有機溶媒及び酸受容体の存在下で前記ヒドロキシ
ルアリール末端停止ポリカーボネートオリゴマーと平均
して約２乃至約1000個の化学的に結合したジオルガノシ
ロキシ単位を含む塩素末端停止ポリジオルガノシロキサ
ンとを共縮合させること、及び （iii）（ii）の混合物からシリコーン−ポリ（アリー
ルカーボネート）ブロック共重合体を回収すること からなるシリコーン−ポリ（アリールカーボネート）ブ
ロック共重合体の製造法が提供される。
リールカーボネート単位を含むヒドロキシルアリール末
端停止ポリアリールカーボネートオリゴマーを得るこ
と、 （ii）有機溶媒及び酸受容体の存在下で前記ヒドロキシ
ルアリール末端停止ポリカーボネートオリゴマーと平均
して約２乃至約1000個の化学的に結合したジオルガノシ
ロキシ単位を含む塩素末端停止ポリジオルガノシロキサ
ンとを共縮合させること、及び （iii）（ii）の混合物からシリコーン−ポリ（アリー
ルカーボネート）ブロック共重合体を回収すること からなるシリコーン−ポリ（アリールカーボネート）ブ
ロック共重合体の製造法が提供される。
ヒドロキシルアリールオリゴマーは、1988年２月22日付
米国特許出願第158450号の明細書に示されている様に、
フェノール又はポリフェノール−Ａの存在下で環状アリ
ールカーボネートの重合を行なうことによって製造し得
る。ヒドロキシルアリールオリゴマーの製造に使用し得
るそのほかの方法は、ブルネルら（Brunelle et al.）
の米国特許第4,644,053号明細書に開示されているよう
に、フェノール又は多価フェノールとアルカリ金属フェ
ノキシド又はポリカーボネート生成触媒等の重合開始剤
と共に、クロロホルム中、25℃で0.1乃至4dl/gの固有粘
度を有する高分子量ポリカーボネート樹脂を制御しなが
ら分解することによる。
米国特許出願第158450号の明細書に示されている様に、
フェノール又はポリフェノール−Ａの存在下で環状アリ
ールカーボネートの重合を行なうことによって製造し得
る。ヒドロキシルアリールオリゴマーの製造に使用し得
るそのほかの方法は、ブルネルら（Brunelle et al.）
の米国特許第4,644,053号明細書に開示されているよう
に、フェノール又は多価フェノールとアルカリ金属フェ
ノキシド又はポリカーボネート生成触媒等の重合開始剤
と共に、クロロホルム中、25℃で0.1乃至4dl/gの固有粘
度を有する高分子量ポリカーボネート樹脂を制御しなが
ら分解することによる。
塩素末端停止ポリジオルガノシロキサンは、パットノー
ド（Patnode）の米国特許第2,381,366号又はハイド（Hy
de）の同2,629,726号の明細書に教示されている様に、
例えばジメチルジクロロシラン等のジオルガノジハロシ
ランの制御しながらの加水分解によるなど、従来からの
方法によって製造し得る。塩素末端停止ポリジオルガノ
シロキサンを製造するために使用し得るそのほかの方法
は、ザウアー（Sauer）の米国特許第2,421,653号明細書
に示されている様な、塩化鉄（III）等の金属触媒の存
在下でのジオルガノジクロロシランとオクタメチルシク
ロテトラシロキサン等の環状ポリジオルガノシロキサン
との混合物の平衡化である。
ド（Patnode）の米国特許第2,381,366号又はハイド（Hy
de）の同2,629,726号の明細書に教示されている様に、
例えばジメチルジクロロシラン等のジオルガノジハロシ
ランの制御しながらの加水分解によるなど、従来からの
方法によって製造し得る。塩素末端停止ポリジオルガノ
シロキサンを製造するために使用し得るそのほかの方法
は、ザウアー（Sauer）の米国特許第2,421,653号明細書
に示されている様な、塩化鉄（III）等の金属触媒の存
在下でのジオルガノジクロロシランとオクタメチルシク
ロテトラシロキサン等の環状ポリジオルガノシロキサン
との混合物の平衡化である。
前記ヒドロキシルアリールオリゴマーと塩素末端停止ポ
リジオルガノシロキサンの共縮合は、不活性有機溶媒及
び第三級有機アミン等の酸受容体の存在下でのかくはん
又はかきまぜによって行ない得る。反応物質の添加順序
は、臨界条件ではない。適切な有機溶媒は、例えば塩化
メチレン、クロロベンゼン、テトラヒドロフラン及びN,
N′−ジメチルホルムアミドである。
リジオルガノシロキサンの共縮合は、不活性有機溶媒及
び第三級有機アミン等の酸受容体の存在下でのかくはん
又はかきまぜによって行ない得る。反応物質の添加順序
は、臨界条件ではない。適切な有機溶媒は、例えば塩化
メチレン、クロロベンゼン、テトラヒドロフラン及びN,
N′−ジメチルホルムアミドである。
有効であることが分った酸受容体には、例えばトリエチ
ルアミン及びピリジンがある。
ルアミン及びピリジンがある。
使用し得る共縮合温度は、好ましくは−10℃乃至35℃で
ある。沸点のより高い溶媒が使用される場合には、より
高い温度も使用し得る。
ある。沸点のより高い溶媒が使用される場合には、より
高い温度も使用し得る。
シリコーン−ポリカーボネートブロックポリマーの回収
は、前記反応混合物をメタノール等の沈澱溶媒に加える
ことにより行なわれる。
は、前記反応混合物をメタノール等の沈澱溶媒に加える
ことにより行なわれる。
本発明方法によって製造されるシリコーン−ポリカーボ
ネートブロック共重合体は、ポリカーボネート用積層
剤、膜、接着剤組成物成分、及び器具用コーティング等
として使用し得る。
ネートブロック共重合体は、ポリカーボネート用積層
剤、膜、接着剤組成物成分、及び器具用コーティング等
として使用し得る。
当該技術分野の熟達者が本発明をより良く実施できる様
に、以下に実施例を例証のために、しかし限定のためで
はなしに示す。全ての部は重量部である。
に、以下に実施例を例証のために、しかし限定のためで
はなしに示す。全ての部は重量部である。
実施例１ 約４の平均重合度を有するビスフェノール−Ａの環状ポ
リカーボネートオリゴマー300グラム（1.18モル）、ビ
スフェノール−A72グラム（0.34モル）、ナトリウムフ
ェノキシドのテトラヒドロフラン中0.10モル溶液7.5m
l、塩化メチレン1.5リットル及びジメチルスルホキシド
50mlの混合物を、室温、窒素雰囲気下で16時間かくはん
した。この反応混合物は、室温で連続してかくはんし
た。製造法及び高速液体クロマトグラフィーの痕跡から
判断して、ヘキサンからの再結晶及び単離の後に3.147
重量パーセントのヒドロキシル末端基を含むヒドロキシ
ル末端停止ポリカーボネートオリゴマーを得た。これら
のオリゴマーは、約４乃至５個の化学的に結合したカー
ボネート単位の平均ブロックサイズを有していた。
リカーボネートオリゴマー300グラム（1.18モル）、ビ
スフェノール−A72グラム（0.34モル）、ナトリウムフ
ェノキシドのテトラヒドロフラン中0.10モル溶液7.5m
l、塩化メチレン1.5リットル及びジメチルスルホキシド
50mlの混合物を、室温、窒素雰囲気下で16時間かくはん
した。この反応混合物は、室温で連続してかくはんし
た。製造法及び高速液体クロマトグラフィーの痕跡から
判断して、ヘキサンからの再結晶及び単離の後に3.147
重量パーセントのヒドロキシル末端基を含むヒドロキシ
ル末端停止ポリカーボネートオリゴマーを得た。これら
のオリゴマーは、約４乃至５個の化学的に結合したカー
ボネート単位の平均ブロックサイズを有していた。
このヒドロキシル末端停止オリゴマー10.2グラム、トリ
エチルアミン2.36グラム及び塩化メチレン50mlに滴下法
により、３時間に亘り、かくはん下で、平均して約8.2
個のジメチルシロキシ単位を含むクロロシリル末端停止
ポリジメチルシロキサン流体10乃至20グラムを加えた。
この反応混合物を、もう２時間かくはんした。少量の硫
酸を含むメタノールを反応混合物に加えることにより、
生成物を得た。製造法及びプロトン核磁気共鳴から判断
して、36,469の平均分子量を有し、そして42重量パーセ
ントのシリコーンを含むシリコーン−ポリ（ビスフェノ
ール−Ａ−カーボネート）ブロック共重合体を得た。こ
のブロック共重合体は、示差走査熱量測定で測定して11
1℃のTgを有していた。このブロック共重合体を240℃で
成形して得たフィルムは、透明であった。
エチルアミン2.36グラム及び塩化メチレン50mlに滴下法
により、３時間に亘り、かくはん下で、平均して約8.2
個のジメチルシロキシ単位を含むクロロシリル末端停止
ポリジメチルシロキサン流体10乃至20グラムを加えた。
この反応混合物を、もう２時間かくはんした。少量の硫
酸を含むメタノールを反応混合物に加えることにより、
生成物を得た。製造法及びプロトン核磁気共鳴から判断
して、36,469の平均分子量を有し、そして42重量パーセ
ントのシリコーンを含むシリコーン−ポリ（ビスフェノ
ール−Ａ−カーボネート）ブロック共重合体を得た。こ
のブロック共重合体は、示差走査熱量測定で測定して11
1℃のTgを有していた。このブロック共重合体を240℃で
成形して得たフィルムは、透明であった。
実施例２ ヒドロキシルビスフェノール−Ａ末端停止ポリカーボネ
ートを、クロロホルム中、25℃で0.5dl/gの固有粘度を
有する登録商標レキサン（LEXAN ）ポリカーボネート
樹脂30グラム（0.118モル）、ビスフェノール−A7.2グ
ラム（0.034モル）、ナトリウムフェノキシドのテトラ
ヒドロフラン中0.10モル溶液0.375ml、塩化メチレン350
ml及びジメチルスルホキシド（DMSO）20mlの混合物をか
くはんすることにより製造した。この混合物を、室温、
窒素雰囲気下で16時間反応させた。製造法及び高速液体
クロマトグラフィーの痕跡から判断して、平均して４乃
至５個の化学的に結合したカーボネート単位を含むビス
フェノール−Ａ末端停止ポリカーボネートオリゴマーを
得た。その後、DMSOを取り除くために混合物を脱イオン
水で５回洗浄し、塩化メチレンを回転蒸発器で取り除い
た。得られた生成物を、窒素パージ真空オーブン内で11
0℃で約12時間乾燥した。
ートを、クロロホルム中、25℃で0.5dl/gの固有粘度を
有する登録商標レキサン（LEXAN ）ポリカーボネート
樹脂30グラム（0.118モル）、ビスフェノール−A7.2グ
ラム（0.034モル）、ナトリウムフェノキシドのテトラ
ヒドロフラン中0.10モル溶液0.375ml、塩化メチレン350
ml及びジメチルスルホキシド（DMSO）20mlの混合物をか
くはんすることにより製造した。この混合物を、室温、
窒素雰囲気下で16時間反応させた。製造法及び高速液体
クロマトグラフィーの痕跡から判断して、平均して４乃
至５個の化学的に結合したカーボネート単位を含むビス
フェノール−Ａ末端停止ポリカーボネートオリゴマーを
得た。その後、DMSOを取り除くために混合物を脱イオン
水で５回洗浄し、塩化メチレンを回転蒸発器で取り除い
た。得られた生成物を、窒素パージ真空オーブン内で11
0℃で約12時間乾燥した。
前記ヒドロキシルアリール末端停止ポリカーボネートオ
リゴマー10グラムとトリエチルアミン1.81グラムの混合
物に、３時間に亘って塩素連鎖停止ジメチルシロキサン
流体6.9グラムをゆっくりと加えた。もう３時間反応さ
せた後、生成物をメタノール中に沈澱させることにより
単離した。製造法及びプロトン核磁気共鳴から判断し
て、生成物は50,995の重量平均分子量及び1.82の多分散
性を有するシリコーン−ポリ（ビスフェノール−Ａ−カ
ーボネート）ブロック共重合体であった。このブロック
共重合体は、核磁気共鳴分析及びTgから判断して34重量
％のシリコーン含量を有していた。示差走査熱量測定に
より測定して、96℃のガラス転移温度を有した。このブ
ロック共重合体を240℃で成形して得たフィルムは、透
明であった。
リゴマー10グラムとトリエチルアミン1.81グラムの混合
物に、３時間に亘って塩素連鎖停止ジメチルシロキサン
流体6.9グラムをゆっくりと加えた。もう３時間反応さ
せた後、生成物をメタノール中に沈澱させることにより
単離した。製造法及びプロトン核磁気共鳴から判断し
て、生成物は50,995の重量平均分子量及び1.82の多分散
性を有するシリコーン−ポリ（ビスフェノール−Ａ−カ
ーボネート）ブロック共重合体であった。このブロック
共重合体は、核磁気共鳴分析及びTgから判断して34重量
％のシリコーン含量を有していた。示差走査熱量測定に
より測定して、96℃のガラス転移温度を有した。このブ
ロック共重合体を240℃で成形して得たフィルムは、透
明であった。
実施例３ 255℃に予熱したヘリコーン（Helicone）垂直ミキサー
に、平均して３乃至４個の化学的に結合したビスフェノ
ール−Ａカーボネート単位から成る環状カーボネート45
グラム（0.18モル）、ビスフェノール−A10.8グラム
（0.05モル）及びテトラフェニルホウ酸テトラブチルア
ンモニウム99ミリグラム（0.176ミリモル）の混合物を
入れた。この混合物を、窒素下で20分間かくはんした。
製造法及び高速流体クロマトグラフィー分析から判断し
て、生成物はビスフェノール−Ａ単位で末端停止された
平均して約４乃至５個の化学的に結合したビスフェノー
ル−Ａカーボネート単位を含む線状ポリカーボネートオ
リゴマーであった。
に、平均して３乃至４個の化学的に結合したビスフェノ
ール−Ａカーボネート単位から成る環状カーボネート45
グラム（0.18モル）、ビスフェノール−A10.8グラム
（0.05モル）及びテトラフェニルホウ酸テトラブチルア
ンモニウム99ミリグラム（0.176ミリモル）の混合物を
入れた。この混合物を、窒素下で20分間かくはんした。
製造法及び高速流体クロマトグラフィー分析から判断し
て、生成物はビスフェノール−Ａ単位で末端停止された
平均して約４乃至５個の化学的に結合したビスフェノー
ル−Ａカーボネート単位を含む線状ポリカーボネートオ
リゴマーであった。
前記ポリカーボネートオリゴマー10グラム、平均して10
個の化学的に結合したジメチルシロキシ単位を含む塩素
連鎖停止ポリジメチルシロキサン6.9グラム、塩化メチ
レン30ml及びトリエチルアミン1.81グラムの混合物を周
囲条件下で３時間かくはんした。その後、生成物の沈澱
を行なうため混合物をメタノール中に注ぎ入れた。製造
法から判断して、生成物は48,000の重量平均分子量を有
するシリコーンポリカーボネート共重合体であった。
個の化学的に結合したジメチルシロキシ単位を含む塩素
連鎖停止ポリジメチルシロキサン6.9グラム、塩化メチ
レン30ml及びトリエチルアミン1.81グラムの混合物を周
囲条件下で３時間かくはんした。その後、生成物の沈澱
を行なうため混合物をメタノール中に注ぎ入れた。製造
法から判断して、生成物は48,000の重量平均分子量を有
するシリコーンポリカーボネート共重合体であった。
前記ポリカーボネートオリゴマーを、ヘリコーン垂直ミ
キサー内に、クロロホルム中、25℃で約0.5dl/gの固有
粘度を有するポリカーボネート樹脂45グラム（0.18モ
ル）、ビスフェノール−A10.8グラム（0.05モル）及び
テトラフェニルホウ酸テトラブチルアンモニウム99ミリ
グラム（0.176ミリモル）の混合物を入れて255℃で20分
間かくはんして調製した以外は、前記方法を繰り返し
た。製造法及び高速液体クロマトグラフィー分析から判
断して、平均して約４乃至５個の化学的に結合したカー
ボネート単位を含むポリカーボネートオリゴマーを得
た。前記方法に従って、約42,000の重量平均分子量を有
するシリコーンポリカーボネートブロック共重合体を調
製した。
キサー内に、クロロホルム中、25℃で約0.5dl/gの固有
粘度を有するポリカーボネート樹脂45グラム（0.18モ
ル）、ビスフェノール−A10.8グラム（0.05モル）及び
テトラフェニルホウ酸テトラブチルアンモニウム99ミリ
グラム（0.176ミリモル）の混合物を入れて255℃で20分
間かくはんして調製した以外は、前記方法を繰り返し
た。製造法及び高速液体クロマトグラフィー分析から判
断して、平均して約４乃至５個の化学的に結合したカー
ボネート単位を含むポリカーボネートオリゴマーを得
た。前記方法に従って、約42,000の重量平均分子量を有
するシリコーンポリカーボネートブロック共重合体を調
製した。
実施例４ ビスフェノールA1.296グラム、クロロホルム中、25℃で
約0.5dl/gの固有粘度を有するビスフェノール−Ａポリ
カーボネート4.5グラム、トリエチルアミン1.21グラム
及び塩化メチレン100mlの混合物を、かくはんしながら
2.5時間還流させた。塩化メチレンの体積の半分を蒸溜
により取り除き、そして反応混合物を室温に冷却した。
この混合物に、もう1.21グラムのトリエチルアミン、平
均して約10個の化学的に結合したジメチルシロキシ単位
を有する塩素末端停止ポリジメチルシロキサン流体4.5
グラムを、急速なかくはん下で１時間に亘って滴下によ
り加えた。反応混合物を、もう１時間かくはんした。そ
の後、0.1N HCl水溶液25mlで２回、そして水25mlで３
回逐次洗浄した。混合物をメタノール中に注ぎ入れ、そ
して生成物を単離した。製造法から判断して、生成物は
ポリカーボネートシリコーンブロック共重合体であっ
た。この生成物が、90,000の重量平均分子量を有し、そ
して42重量％のシリコーンを含んでいることが分った。
それは、圧縮成形により透明なフィルムを形成した。
約0.5dl/gの固有粘度を有するビスフェノール−Ａポリ
カーボネート4.5グラム、トリエチルアミン1.21グラム
及び塩化メチレン100mlの混合物を、かくはんしながら
2.5時間還流させた。塩化メチレンの体積の半分を蒸溜
により取り除き、そして反応混合物を室温に冷却した。
この混合物に、もう1.21グラムのトリエチルアミン、平
均して約10個の化学的に結合したジメチルシロキシ単位
を有する塩素末端停止ポリジメチルシロキサン流体4.5
グラムを、急速なかくはん下で１時間に亘って滴下によ
り加えた。反応混合物を、もう１時間かくはんした。そ
の後、0.1N HCl水溶液25mlで２回、そして水25mlで３
回逐次洗浄した。混合物をメタノール中に注ぎ入れ、そ
して生成物を単離した。製造法から判断して、生成物は
ポリカーボネートシリコーンブロック共重合体であっ
た。この生成物が、90,000の重量平均分子量を有し、そ
して42重量％のシリコーンを含んでいることが分った。
それは、圧縮成形により透明なフィルムを形成した。
以上の実施例は、本発明の実施に際して使用し得る極め
て多くの変形例のほんの僅かに係わるが、本発明がシリ
コーンポリカーボネートブロック共重合体の極めて広範
な変形例に係わることを理解すべきである。例えば、ビ
スフェノール−Ａの代りにハイドロキノン及びビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルホン等の二価フェノールを
使用することができる。使用し得るそのほかの二価フェ
ノールが、ボーンの米国特許第3,189,662号明細書に示
されている。
て多くの変形例のほんの僅かに係わるが、本発明がシリ
コーンポリカーボネートブロック共重合体の極めて広範
な変形例に係わることを理解すべきである。例えば、ビ
スフェノール−Ａの代りにハイドロキノン及びビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルホン等の二価フェノールを
使用することができる。使用し得るそのほかの二価フェ
ノールが、ボーンの米国特許第3,189,662号明細書に示
されている。
加えて、ジフェニルジクロロシラン、メチルビニルジク
ロロシラン、メチルフェニルジクロロシラン及びこれら
の混合物等のジメチルジクロロシラン以外のジオルガノ
ハロシランを加水分解又は共加水分解して得られる他の
ポリジオルガノシロキサンを使用することができる。例
えば３乃至８個の化学的に結合したジメチルシロキシ単
位、メチルビニルシロキシ単位、ジフェニルシロキシ単
位、メチル水素シロキシ単位及び平衡化し得るこれらの
混合物を有する環状物などのそのほかの環状シロキサン
も使用することができる。
ロロシラン、メチルフェニルジクロロシラン及びこれら
の混合物等のジメチルジクロロシラン以外のジオルガノ
ハロシランを加水分解又は共加水分解して得られる他の
ポリジオルガノシロキサンを使用することができる。例
えば３乃至８個の化学的に結合したジメチルシロキシ単
位、メチルビニルシロキシ単位、ジフェニルシロキシ単
位、メチル水素シロキシ単位及び平衡化し得るこれらの
混合物を有する環状物などのそのほかの環状シロキサン
も使用することができる。
Claims (8)
- 【請求項１】（ｉ）環状アリールカーボネートの重合あ
るいは線状アリールポリカーボネート樹脂の解重合によ
り平均して約２乃至1000個の化学的に結合したアリール
カーボネート単位を含むヒドロキシルアリール末端停止
ポリアリールカーボネートオリゴマーを得ること、 （ii）有機溶媒及び酸受容体の存在下で前記ヒドロキシ
ルアリール末端停止ポリカーボネートオリゴマーと、平
均して約２乃至1000個の化学的に結合した単位を含む塩
素末端停止ポリジオルガノシロキサンとを共縮合させる
こと、及び （iii）（ii）の混合物からシリコーン−ポリ（アリー
ルカーボネート）ブロック共重合体を回収すること からなるシリコーン−ポリ（アリールカーボネート）ブ
ロック共重合体の製造法。 - 【請求項２】ヒドロキシルアリール末端停止ポリアリー
ルカーボネートオリゴマーが化学的に結合したビスフェ
ノール−Ａカーボネート単位から本質的に成り、そして
末端ビスフェノール−Ａ単位を含む請求項１記載の製造
法。 - 【請求項３】塩素末端停止ポリジオルガノシロキサンが
塩素末端停止ポリジメチルシロキサンである請求項１記
載の製造法。 - 【請求項４】（ｉ）の環状アリールカーボネートの重合
が実質的に無水条件下で、有機溶媒の存在下で行なわれ
る請求項１記載の製造法。 - 【請求項５】（ｉ）の環状アリールカーボネートの重合
が第三級有機アミンの存在下で行なわれる請求項１記載
の製造法。 - 【請求項６】（ｉ）の線状アリールポリカーボネート樹
脂の解重合が実質的に無水条件下で、有機溶媒の存在下
で行なわれる請求項１記載の製造法。 - 【請求項７】（ｉ）の線状アリールポリカーボネート樹
脂の解重合が第三級有機アミンの存在下で行なわれる請
求項１記載の製造法。 - 【請求項８】（ｉ）塩化メチレンとトリエチルアミンの
存在下でヒドロキシル末端停止ビスフェノール−Ａポリ
カーボネートと塩素末端停止ポリジメチルシロキサンと
を共縮合させること、及び （ii）（ｉ）からポリジメチルシロキサンポリ（ビスフ
ェノール−Ａ−カーボネート）ブロック共重合体を回収
すること からなる請求項１記載のポリジメチルシロキサンビスフ
ェノール−Ａポリカーボネートブロック共重合体の製造
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US15841188A | 1988-02-22 | 1988-02-22 | |
| US158,411 | 1988-02-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH024835A JPH024835A (ja) | 1990-01-09 |
| JPH0733441B2 true JPH0733441B2 (ja) | 1995-04-12 |
Family
ID=22567986
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1040449A Expired - Lifetime JPH0733441B2 (ja) | 1988-02-22 | 1989-02-22 | シリコーン―ポリアリールカーボネートブロック共重合体の製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPH0733441B2 (ja) |
| DE (1) | DE68914308T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019089966A (ja) * | 2017-11-16 | 2019-06-13 | 群栄化学工業株式会社 | アリルエーテル基含有カーボネート樹脂、その製造方法、樹脂ワニス、および積層板の製造方法 |
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| JP5684588B2 (ja) * | 2011-01-27 | 2015-03-11 | 帝人株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物および成形品 |
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| DE2555746A1 (de) * | 1975-12-11 | 1977-06-16 | Bayer Ag | Verfahren zur aufarbeitung von polysiloxan-polycarbonat-mischpolymeren |
-
1989
- 1989-02-16 DE DE1989614308 patent/DE68914308T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-16 EP EP19890102637 patent/EP0330916B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-22 JP JP1040449A patent/JPH0733441B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019089966A (ja) * | 2017-11-16 | 2019-06-13 | 群栄化学工業株式会社 | アリルエーテル基含有カーボネート樹脂、その製造方法、樹脂ワニス、および積層板の製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0330916A2 (en) | 1989-09-06 |
| DE68914308T2 (de) | 1994-10-27 |
| JPH024835A (ja) | 1990-01-09 |
| EP0330916A3 (en) | 1990-10-31 |
| DE68914308D1 (de) | 1994-05-11 |
| EP0330916B1 (en) | 1994-04-06 |
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