JPH0733792A - 新規なグリコシル供与体およびグリコシル化法 - Google Patents
新規なグリコシル供与体およびグリコシル化法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 アルファーもしくはベータグリコピラノシド
誘導体を収率よく簡便に合成する方法を提供する。 【構成】 アルファもしくはベータ−Ｄ−グリコピラノ
シド誘導体を合成するためのグリコシル供与体として好
適な下記化１式または化２式（式中、Ｒはベンジル、パ
ラメトキシベンジル、メタメトキシベンジル、３，４−
ジメトキシベンジル、２，４−ジメトキシベンジル、パ
ラクロロベンジル、メタクロロベンジル、３，４−ジク
ロロベンジル、２，４−ジクロロベンジルを現わす）で
示される化合物。および１−Ｏ−アシル−２，３，４，
６−テトラ−Ｏ−アルキル−Ｄ−グリコピラノシドとア
ルコールのトリメチルシリルエーテルを触媒量のルイス
酸、あるいはルイス酸と過塩素酸銀またはトリフルオロ
メタンスルホン酸銀の混合触媒の存在下反応させる合成
方法。 【化１】 【化２】
誘導体を収率よく簡便に合成する方法を提供する。 【構成】 アルファもしくはベータ−Ｄ−グリコピラノ
シド誘導体を合成するためのグリコシル供与体として好
適な下記化１式または化２式（式中、Ｒはベンジル、パ
ラメトキシベンジル、メタメトキシベンジル、３，４−
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ロロベンジル、２，４−ジクロロベンジルを現わす）で
示される化合物。および１−Ｏ−アシル−２，３，４，
６−テトラ−Ｏ−アルキル−Ｄ−グリコピラノシドとア
ルコールのトリメチルシリルエーテルを触媒量のルイス
酸、あるいはルイス酸と過塩素酸銀またはトリフルオロ
メタンスルホン酸銀の混合触媒の存在下反応させる合成
方法。 【化１】 【化２】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルファ−Ｄ−グリコ
ピラノシド誘導体もしくはベータ−Ｄ−グリコピラノシ
ド誘導体の簡便で高収率、かつ、高選択的な合成方法、
およびグリコシド供与体として好適な新規な化合物に関
するものである。Ｄ−グリコピラノシド構造は、抗生物
質、糖タンパク質、オリゴ糖、多糖類等多くの生理活性
物質に含まれる。Ｄ−グリコピラノシド誘導体は医薬
品、化粧品、食品添加物等多くの分野で用いられてい
る。
ピラノシド誘導体もしくはベータ−Ｄ−グリコピラノシ
ド誘導体の簡便で高収率、かつ、高選択的な合成方法、
およびグリコシド供与体として好適な新規な化合物に関
するものである。Ｄ−グリコピラノシド構造は、抗生物
質、糖タンパク質、オリゴ糖、多糖類等多くの生理活性
物質に含まれる。Ｄ−グリコピラノシド誘導体は医薬
品、化粧品、食品添加物等多くの分野で用いられてい
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、Ｄ−グリコピラノシド誘導体の合
成方法としては、下記に示す方法が知られている。 Ｓ．Ｈａｓｈｉｍｏｔｏ，Ｍ．Ｈａｙａｓｈｉ，ａｎｄ
Ｒ．Ｎｏｙｏｒｉ，ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔ
ｔ．，２５，１３７９（１９８４）． Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ，Ｈ．Ｍａｅｔａ，ａｎｄ
Ｋ．Ｓｕｚｕｋｉ，ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔ
ｔ．，２９，３５６７；３５７１；３５７５（１９８
８）． Ｋ．Ｓｕｚｕｋｉ，Ｈ．Ｍａｅｔａ，ａｎｄ Ｔ．Ｍａ
ｔｕｓｕｍｏｔｏ，ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔ
ｔ．，３０，４８５３（１９８９）． Ｓ．Ｋｏｂａｙａｓｈｉ，Ｋ．Ｋｏｉｄｅ，ａｎｄ
Ｍ．Ｏｈｎｏ，ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．，３
１，２４３５（１９９０）；Ｋ．Ｋｏｉｄｅ，Ｍ．Ｏｈ
ｎｏ，ａｎｄ Ｓ．Ｋｏｂａｙａｓｈｉ，Ｔｅｔｒａｈ
ｅｄｏｎＬｅｔｔ．，３２，７０７５（１９９１）． Ｋ．Ｆｕｋａｓｅ，Ａ．Ｈａｓｕｏｋａ，Ｉ．Ｋｉｎｏ
ｓｈｉｔａ，ａｎｄＳ．Ｋｕｓｕｍｏｔｏ，Ｔｅｔｒａ
ｈｅｄｏｎＬｅｔｔ．，３３，７１６５（１９９２）．
成方法としては、下記に示す方法が知られている。 Ｓ．Ｈａｓｈｉｍｏｔｏ，Ｍ．Ｈａｙａｓｈｉ，ａｎｄ
Ｒ．Ｎｏｙｏｒｉ，ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔ
ｔ．，２５，１３７９（１９８４）． Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ，Ｈ．Ｍａｅｔａ，ａｎｄ
Ｋ．Ｓｕｚｕｋｉ，ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔ
ｔ．，２９，３５６７；３５７１；３５７５（１９８
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ｔｕｓｕｍｏｔｏ，ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔ
ｔ．，３０，４８５３（１９８９）． Ｓ．Ｋｏｂａｙａｓｈｉ，Ｋ．Ｋｏｉｄｅ，ａｎｄ
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ｓｈｉｔａ，ａｎｄＳ．Ｋｕｓｕｍｏｔｏ，Ｔｅｔｒａ
ｈｅｄｏｎＬｅｔｔ．，３３，７１６５（１９９２）．
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来の技術でＤ−グリ
コピラノシド誘導体を合成する場合、グリコシル供与体
が不安定であったり、目的物の合成収率が低かったり、
また、用いる触媒が等モル量以上必要で反応触媒のコス
トが高いなどの欠点があった。本発明の目的は、アルフ
ァ−Ｄ−グリコピラノシド誘導体もしくはベータ−Ｄ−
グリコピラノシド誘導体を収率よく、簡便に合成する方
法を提供することにある。
コピラノシド誘導体を合成する場合、グリコシル供与体
が不安定であったり、目的物の合成収率が低かったり、
また、用いる触媒が等モル量以上必要で反応触媒のコス
トが高いなどの欠点があった。本発明の目的は、アルフ
ァ−Ｄ−グリコピラノシド誘導体もしくはベータ−Ｄ−
グリコピラノシド誘導体を収率よく、簡便に合成する方
法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、Ｄ−グリ
コピラノシド誘導体を合成する方法を開発するため、１
−Ｏ−アシル−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル
−Ｄ−グリコピラノシドと各種アルコールのトリメチル
シリルエーテルの反応を触媒量の種々の酸性触媒の存在
下で試み、本発明を完成した。反応に用いる触媒として
は、四塩化錫、四塩化チタン、四塩化硅素、３弗化ホウ
ソなどのルイス酸あるいはルイス酸と過塩素酸銀または
トリフルオロメタンスルホン酸銀の混合触媒が好まし
く、後者の混合触媒が特に好ましい。触媒の量は、グリ
コシル供与体に対し、総計して１〜６０モル％が望まし
く、さらに望ましくは１０〜６０モル％である。四塩化
錫、四塩化チタン、四塩化硅素、３弗化ホウソなどのル
イス酸と、過塩素酸銀またはトリフルオロメタンスルホ
ン酸銀の調合比は、モル比で１：１から１：２が望まし
い。
コピラノシド誘導体を合成する方法を開発するため、１
−Ｏ−アシル−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル
−Ｄ−グリコピラノシドと各種アルコールのトリメチル
シリルエーテルの反応を触媒量の種々の酸性触媒の存在
下で試み、本発明を完成した。反応に用いる触媒として
は、四塩化錫、四塩化チタン、四塩化硅素、３弗化ホウ
ソなどのルイス酸あるいはルイス酸と過塩素酸銀または
トリフルオロメタンスルホン酸銀の混合触媒が好まし
く、後者の混合触媒が特に好ましい。触媒の量は、グリ
コシル供与体に対し、総計して１〜６０モル％が望まし
く、さらに望ましくは１０〜６０モル％である。四塩化
錫、四塩化チタン、四塩化硅素、３弗化ホウソなどのル
イス酸と、過塩素酸銀またはトリフルオロメタンスルホ
ン酸銀の調合比は、モル比で１：１から１：２が望まし
い。
【０００５】グリコシル供与体としては、１−Ｏ−アシ
ル−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アルキル−Ｄ−ガラ
クトピラノシド、１−Ｏ−アシル−２，３，４，６−テ
トラ−Ｏ−アルキル−Ｄ−マンノピラノシド、１−Ｏ−
アシル−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アルキル−Ｄ−
グルコピラノシドなどを用いることができる。アシル基
としては、アセチル基、ブロモアセチル基、ヨードアセ
チル基、メトキシアセチル基、３−メトキシプロピオニ
ル基、メチルチオアセチル基、（２−メトキシエトキ
シ）アセチル基、２−メトキシベンゾイル基などを用い
ることができる。さらに好ましくは、アシル基としては
（２−メトキシエトキシ）アセチル基である。アルキル
基としては、ベンジル、メチル基、メトキシベンジル基
などが望ましい。
ル−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アルキル−Ｄ−ガラ
クトピラノシド、１−Ｏ−アシル−２，３，４，６−テ
トラ−Ｏ−アルキル−Ｄ−マンノピラノシド、１−Ｏ−
アシル−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アルキル−Ｄ−
グルコピラノシドなどを用いることができる。アシル基
としては、アセチル基、ブロモアセチル基、ヨードアセ
チル基、メトキシアセチル基、３−メトキシプロピオニ
ル基、メチルチオアセチル基、（２−メトキシエトキ
シ）アセチル基、２−メトキシベンゾイル基などを用い
ることができる。さらに好ましくは、アシル基としては
（２−メトキシエトキシ）アセチル基である。アルキル
基としては、ベンジル、メチル基、メトキシベンジル基
などが望ましい。
【０００６】グリコシド受容体としては、種々のアルコ
ールのトリメチルシリルエーテルを用いることができ
る。グリコシド受容体は、供与体に対し等モル量でよい
が、過剰量用いてもよい。反応に用いる溶媒としては、
アルファーグリコシドを得る場合は、ジメトキシエタ
ン、ジグリム、ジオキサン、エーテル、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル系溶媒が好ましく、エーテルが最も好
適である。ベータグリコシドを得る場合は、トルエン、
ベンゼン等の芳香族系溶媒や、塩化メチレン、ジクロル
エタン等の塩素系溶媒もしくはニトロメタン、アセトニ
トリルが好ましい。反応の温度は、−２５℃から０℃が
望ましい。また、反応時間は、１〜５０時間が望まし
く、さらに望ましくは１０〜１５時間である。
ールのトリメチルシリルエーテルを用いることができ
る。グリコシド受容体は、供与体に対し等モル量でよい
が、過剰量用いてもよい。反応に用いる溶媒としては、
アルファーグリコシドを得る場合は、ジメトキシエタ
ン、ジグリム、ジオキサン、エーテル、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル系溶媒が好ましく、エーテルが最も好
適である。ベータグリコシドを得る場合は、トルエン、
ベンゼン等の芳香族系溶媒や、塩化メチレン、ジクロル
エタン等の塩素系溶媒もしくはニトロメタン、アセトニ
トリルが好ましい。反応の温度は、−２５℃から０℃が
望ましい。また、反応時間は、１〜５０時間が望まし
く、さらに望ましくは１０〜１５時間である。
【０００７】
【実施例】次に、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。 （実施例１） １−Ｏ−（２−（２−メトキシエトキシ）アセチル）−
２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコピ
ラノースを用いる１−Ｏ−シクロヘキシル−２，３，
４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコピラノース
の合成 四塩化錫（５２．１ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）のメチレン
クロリド溶液（３ｍｌ）に過塩素酸銀（８２．９ｍｇ、
０．４ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。得ら
れた溶液を−２３℃まで冷却した後、１−Ｏ−（２−
（２−メトキシエトキシ）アセチル）−２，３，４，６
−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコピラノース（アル
ファ体とベータ体の混合物、６５７ｍｇ、１ｍｍｏｌ）
とＯ−トリメチルシリルシクロヘキサノール（１７２ｍ
ｇ、１ｍｍｏｌ）の塩化メチレン溶液を加えた。溶液を
−２３℃で１０時間攪拌した。得られた溶液を飽和重曹
水に加え反応を止めた。塩化メチレンにて抽出し、有機
層を３回水洗した。無水硫酸ナトリウムにて溶液を乾燥
し、溶媒を減圧下留去した。残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製し、１−Ｏ−シクロヘキシル
−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−ベータ−Ｄ
−グルコピラノースと１−Ｏ−シクロヘキシル−２，
３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−アルファ−Ｄ−グ
ルコピラノースの混合物を得た。（５２９ｍｇ、８５
％）生成物のＮＭＲスペクトルを測定し、アノマー水素
の積分比より両異性体の存在比を求めたところ、アルフ
ァ：ベータは２４：７６であった。 ＮＭＲスペクトル （重クロロフォルム）２７０ＭＨｚ アルファ体 δ（ｐｐｍ） ６．４６（ｄ，Ｊ＝３．３
Ｈｚ，Ｈ−１） べータ体 δ（ｐｐｍ） ５．６８（ｄ，Ｊ＝７．９
Ｈｚ，Ｈ−１）
説明する。 （実施例１） １−Ｏ−（２−（２−メトキシエトキシ）アセチル）−
２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコピ
ラノースを用いる１−Ｏ−シクロヘキシル−２，３，
４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコピラノース
の合成 四塩化錫（５２．１ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）のメチレン
クロリド溶液（３ｍｌ）に過塩素酸銀（８２．９ｍｇ、
０．４ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。得ら
れた溶液を−２３℃まで冷却した後、１−Ｏ−（２−
（２−メトキシエトキシ）アセチル）−２，３，４，６
−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコピラノース（アル
ファ体とベータ体の混合物、６５７ｍｇ、１ｍｍｏｌ）
とＯ−トリメチルシリルシクロヘキサノール（１７２ｍ
ｇ、１ｍｍｏｌ）の塩化メチレン溶液を加えた。溶液を
−２３℃で１０時間攪拌した。得られた溶液を飽和重曹
水に加え反応を止めた。塩化メチレンにて抽出し、有機
層を３回水洗した。無水硫酸ナトリウムにて溶液を乾燥
し、溶媒を減圧下留去した。残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製し、１−Ｏ−シクロヘキシル
−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−ベータ−Ｄ
−グルコピラノースと１−Ｏ−シクロヘキシル−２，
３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−アルファ−Ｄ−グ
ルコピラノースの混合物を得た。（５２９ｍｇ、８５
％）生成物のＮＭＲスペクトルを測定し、アノマー水素
の積分比より両異性体の存在比を求めたところ、アルフ
ァ：ベータは２４：７６であった。 ＮＭＲスペクトル （重クロロフォルム）２７０ＭＨｚ アルファ体 δ（ｐｐｍ） ６．４６（ｄ，Ｊ＝３．３
Ｈｚ，Ｈ−１） べータ体 δ（ｐｐｍ） ５．６８（ｄ，Ｊ＝７．９
Ｈｚ，Ｈ−１）
【０００８】（実施例２） 各種１−Ｏ−アシル−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベ
ンジル−Ｄ−グルコピラノースを用いる１−Ｏ−シクロ
ヘキシル−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ
−グルコピラノースの合成 実施例１と同様に各種１−Ｏ−アシル−２，３，４，６
−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコピラノースをグリ
コシル供与体としてグリコシル化反応を行ない（化３
式）、表１に示す結果を得た。
ンジル−Ｄ−グルコピラノースを用いる１−Ｏ−シクロ
ヘキシル−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ
−グルコピラノースの合成 実施例１と同様に各種１−Ｏ−アシル−２，３，４，６
−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコピラノースをグリ
コシル供与体としてグリコシル化反応を行ない（化３
式）、表１に示す結果を得た。
【０００９】
【化３】
【００１０】
【表１】 （実施例３） 各種ルイス酸を触媒とし、各種溶媒中での１−Ｏ−シク
ロヘキシル−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−
Ｄ−グルコピラノースの合成 実施例１と同様に各種ルイス酸を触媒として各種溶媒中
で反応を行ない（化４式）、表２に示す結果を得た。
ロヘキシル−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−
Ｄ−グルコピラノースの合成 実施例１と同様に各種ルイス酸を触媒として各種溶媒中
で反応を行ない（化４式）、表２に示す結果を得た。
【００１１】
【化４】
【００１２】
【表２】 （実施例４） グリコシル供与体として１−Ｏ−（２−（２−メトキシ
エトキシ）アセチル）−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−
ベンジル−Ｄ−グルコピラノース、溶媒としてアセトニ
トリルをを用いる各種アルコールのシリルエーテルのベ
ータグリコシル化反応 実施例３と同様に四塩化硅素と過塩素酸銀を触媒とし
て，アセトニトリル中で各種アルコールのシリルエーテ
ルと１−Ｏ−（２−（２−メトキシエトキシ）アセチ
ル）−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グ
ルコピラノースの反応を行ない（化５式）、表３に示す
結果を得た。
エトキシ）アセチル）−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−
ベンジル−Ｄ−グルコピラノース、溶媒としてアセトニ
トリルをを用いる各種アルコールのシリルエーテルのベ
ータグリコシル化反応 実施例３と同様に四塩化硅素と過塩素酸銀を触媒とし
て，アセトニトリル中で各種アルコールのシリルエーテ
ルと１−Ｏ−（２−（２−メトキシエトキシ）アセチ
ル）−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グ
ルコピラノースの反応を行ない（化５式）、表３に示す
結果を得た。
【００１３】
【化５】
【００１４】
【表３】 （実施例５） グリコシル供与体として１−Ｏ−（２−（２−メトキシ
エトキシ）アセチル）−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−
ベンジル−Ｄ−グルコピラノース、溶媒としてエーテル
を用いる各種アルコールのシリルエーテルのベータグリ
コシル化反応 実施例３と同様に四塩化硅素と過塩素酸銀を触媒とし
て、エーテル中で各種アルコールのシリルエーテルと１
−Ｏ−（２−（２−メトキシエトキシ）アセチル）−
２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコピ
ラノースの反応を行ない（化６式）、表４に示す結果を
得た。
エトキシ）アセチル）−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−
ベンジル−Ｄ−グルコピラノース、溶媒としてエーテル
を用いる各種アルコールのシリルエーテルのベータグリ
コシル化反応 実施例３と同様に四塩化硅素と過塩素酸銀を触媒とし
て、エーテル中で各種アルコールのシリルエーテルと１
−Ｏ−（２−（２−メトキシエトキシ）アセチル）−
２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコピ
ラノースの反応を行ない（化６式）、表４に示す結果を
得た。
【００１５】
【化６】
【００１６】
【表４】
【００１７】（実施例６） １−Ｏ−（２−（２−メトキシエトキシ）アセチル）−
２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコピ
ラノースの合成 ２−（２ーメトキシエトキシ）酢酸（１．３４ｇ）にチ
オニルクロリド（20ミリリットル）を加え、１時間加熱
還流した。過剰のチオニルクロリドを減圧下留去した。
残渣にピリジン（２０ミリリットル）、２，３，４，６
−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコピラノース（５．
４１ｇ）のピリジン溶液（２０ミリリットル）を加え室
温で２時間攪拌した。得られた溶液を氷水に加え、塩化
メチレンで抽出した。有機層を２Ｎ塩酸で洗浄した後、
水洗し無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留
去し、シリカゲルクロマトグラフィーにて生成し、目的
の１−Ｏ−（２−（２−メトキシエトキシ）アセチル）
−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコ
ピラノースをアルファ体とベータ体の混合物として得
た。（５．２５ｇ、８０％）得られた混合物の異性体比
をＮＭＲスペクトルを用いて分析し、アルファ：ベータ
＝４：１であった。得られた混合物は、分離することな
くグリコシル化反応の供与体としてそのまま用いた。ま
た、得られた混合物をさらにシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精密に分離し、アルファ体、ベータ体の
純粋物を得、ＮＭＲスペクトルにて構造を決定した。Ｎ
ＭＲ （２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 、δ）
２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコピ
ラノースの合成 ２−（２ーメトキシエトキシ）酢酸（１．３４ｇ）にチ
オニルクロリド（20ミリリットル）を加え、１時間加熱
還流した。過剰のチオニルクロリドを減圧下留去した。
残渣にピリジン（２０ミリリットル）、２，３，４，６
−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコピラノース（５．
４１ｇ）のピリジン溶液（２０ミリリットル）を加え室
温で２時間攪拌した。得られた溶液を氷水に加え、塩化
メチレンで抽出した。有機層を２Ｎ塩酸で洗浄した後、
水洗し無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留
去し、シリカゲルクロマトグラフィーにて生成し、目的
の１−Ｏ−（２−（２−メトキシエトキシ）アセチル）
−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコ
ピラノースをアルファ体とベータ体の混合物として得
た。（５．２５ｇ、８０％）得られた混合物の異性体比
をＮＭＲスペクトルを用いて分析し、アルファ：ベータ
＝４：１であった。得られた混合物は、分離することな
くグリコシル化反応の供与体としてそのまま用いた。ま
た、得られた混合物をさらにシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精密に分離し、アルファ体、ベータ体の
純粋物を得、ＮＭＲスペクトルにて構造を決定した。Ｎ
ＭＲ （２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 、δ）
【００１８】アルファ体：７．３４−７．１１（ｍ，２
０Ｈ）、６．４６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．３Ｈｚ），４．
９４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ），４．８４（ｄ，
１Ｈ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ），４．８１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝
１０．９Ｈｚ），４．７０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．４Ｈ
ｚ），４．６３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．４Ｈｚ），４．
５９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ），４．５０（ｄ，
１Ｈ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ），４．４６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝
１１．９Ｈｚ），４．２５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１７．０Ｈ
ｚ），４．１７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ），３．
９１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．１，９．２Ｈｚ），３．８
５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．９，１０．１Ｈｚ），３．７
４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４，９．１Ｈｚ），３．７２
（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），３．６９（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝３．３， ９．２Ｈｚ），３．６８（ｄｄｄ，
１Ｈ，Ｊ＝１．７，１．９，８．４Ｈｚ），３．６６
（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．７，１０．１Ｈｚ），３．５３
（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），３．５０（ｓ，３
Ｈ）．
０Ｈ）、６．４６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．３Ｈｚ），４．
９４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ），４．８４（ｄ，
１Ｈ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ），４．８１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝
１０．９Ｈｚ），４．７０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．４Ｈ
ｚ），４．６３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．４Ｈｚ），４．
５９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ），４．５０（ｄ，
１Ｈ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ），４．４６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝
１１．９Ｈｚ），４．２５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１７．０Ｈ
ｚ），４．１７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ），３．
９１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．１，９．２Ｈｚ），３．８
５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．９，１０．１Ｈｚ），３．７
４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４，９．１Ｈｚ），３．７２
（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），３．６９（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝３．３， ９．２Ｈｚ），３．６８（ｄｄｄ，
１Ｈ，Ｊ＝１．７，１．９，８．４Ｈｚ），３．６６
（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．７，１０．１Ｈｚ），３．５３
（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），３．５０（ｓ，３
Ｈ）．
【００１９】ベータ体：７．３３−７．１１（ｍ，２０
Ｈ）、５．６７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．８
９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ），４．８２（ｄ，１
Ｈ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ），４．８１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１
１．２Ｈｚ），４．８１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．２Ｈ
ｚ），４．７８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ），
４．７２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ），４．７１
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ），４．６１（ｄ，１
Ｈ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ），４．１８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１
７．２Ｈｚ），４．０３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１７．２Ｈ
ｚ），３．７７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．８，１０．７Ｈ
ｚ），３．７４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．０，８．９Ｈ
ｚ），３．７１（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．２，３．８，
８．９Ｈｚ），３．７１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．０，
８．３Ｈｚ），３．６８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈ
ｚ），３．５９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．２，１０．７Ｈ
ｚ），３．５８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９，８．３Ｈ
ｚ），３．５４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），３．５
４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），３．３５（ｓ，３
Ｈ）．
Ｈ）、５．６７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．８
９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ），４．８２（ｄ，１
Ｈ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ），４．８１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１
１．２Ｈｚ），４．８１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．２Ｈ
ｚ），４．７８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ），
４．７２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ），４．７１
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ），４．６１（ｄ，１
Ｈ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ），４．１８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１
７．２Ｈｚ），４．０３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１７．２Ｈ
ｚ），３．７７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．８，１０．７Ｈ
ｚ），３．７４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．０，８．９Ｈ
ｚ），３．７１（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．２，３．８，
８．９Ｈｚ），３．７１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．０，
８．３Ｈｚ），３．６８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈ
ｚ），３．５９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．２，１０．７Ｈ
ｚ），３．５８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９，８．３Ｈ
ｚ），３．５４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），３．５
４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），３．３５（ｓ，３
Ｈ）．
【００２０】
【発明の効果】本発明により、安定なグリコシル供与体
が提供されるとともに、少量の触媒でアルファ−Ｄ−グ
リコピラノシド誘導体もしくはベータ−Ｄ−グルコピラ
ノシド誘導体を、高い選択性で収率よく簡便に合成する
ことができる。
が提供されるとともに、少量の触媒でアルファ−Ｄ−グ
リコピラノシド誘導体もしくはベータ−Ｄ−グルコピラ
ノシド誘導体を、高い選択性で収率よく簡便に合成する
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｈ 15/18 Ｃ０７Ｊ 17/00 9051−4Ｃ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】 １−Ｏ−アシル−２，３，４，６−テト
ラ−Ｏ−アルキル−Ｄ−グリコピラノシドとアルコール
のトリメチルシリルエーテルを触媒量のルイス酸あるい
はルイス酸と過塩素酸銀またはトリフルオロメタンスル
ホン酸銀の混合触媒の存在下エーテル系溶媒中で反応さ
せることを特徴とするアルファ−Ｄ−グリコピラノシド
誘導体の合成方法。 - 【請求項２】 １−Ｏ−アシル−２，３，４，６−テト
ラ−Ｏ−アルキル−Ｄ−グリコピラノシドとアルコール
のトリメチルシリルエーテルを触媒量のルイス酸あるい
はルイス酸と過塩素酸銀またはトリフルオロメタンスル
ホン酸銀の混合触媒の存在下芳香族系溶媒、塩素系溶媒
もしくはニトロメタン、アセトニトリル溶媒中で反応さ
せることを特徴とするベータ−Ｄ−グリコピラノシド誘
導体の合成方法。 - 【請求項３】 下記化１式または化２式 【化１】 【化２】 （式中、Ｒはベンジル、パラメトキシベンジル、メタメ
トキシベンジル、３，４−ジメトキシベンジル、２，４
−ジメトキシベンジル、パラクロロベンジル、メタクロ
ロベンジル、３，４−ジクロロベンジル、２，４−ジク
ロロベンジルを表す。）で示される化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5203733A JPH0733792A (ja) | 1993-07-27 | 1993-07-27 | 新規なグリコシル供与体およびグリコシル化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5203733A JPH0733792A (ja) | 1993-07-27 | 1993-07-27 | 新規なグリコシル供与体およびグリコシル化法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0733792A true JPH0733792A (ja) | 1995-02-03 |
Family
ID=16478962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5203733A Withdrawn JPH0733792A (ja) | 1993-07-27 | 1993-07-27 | 新規なグリコシル供与体およびグリコシル化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0733792A (ja) |
-
1993
- 1993-07-27 JP JP5203733A patent/JPH0733792A/ja not_active Withdrawn
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