JPH0733964A

JPH0733964A - 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH0733964A
Application number: JP17836193A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Nishino; 泰弘西野; Juji Konagaya; 重次小長谷
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1993-07-19
Filing date: 1993-07-19
Publication date: 1995-02-03

Abstract

(57)【要約】【目的】平坦易滑性に優れ、高速走行下での巻き性およ
び耐スクラッチ性に優れた高品質の磁気記録媒体用二軸
配向ポリエステルフィルムを提供する。【構成】磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム
中に、平均粒径が０．８〜１．５μｍの合成炭酸カルシ
ウム粒子（Ａ）と、平均粒径が０．４〜０．７μｍの炭
酸カルシウム粒子（Ｂ）と、平均粒径が０．２〜０．６
μｍのカオリン粒子（Ｃ）と、粒径が０．０３〜０．１
μｍの少なくとも１種の無機酸化物より構成される微粒
子（Ｄ）とを含有し、該合成炭酸カルシウム粒子（Ａ）
が、該ポリエステルフィルム中に０．００４〜０．１重
量％の割合で含有され、該炭酸カルシウム粒子（Ｂ）お
よび該カオリン粒子（Ｃ）が、該ポリエステルフィルム
中に、その合計量で０．２〜０．６重量％の割合で含有
され、そして該カオリン粒子（Ｃ）および該微粒子
（Ｄ）が該ポリエステルフィルム中に、その合計量で
０．５重量％よりも多く１．０重量％以下の割合で含有
される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体用ポリエ
ステルフィルムに関し、より詳しくは平坦易滑性、耐ス
クラッチ性および巻き性に優れた磁気記録媒体用ポリエ
ステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にポリエチレンテレフタレートに代
表されるポリエステルは優れた物理的および化学的諸特
性を有するため、磁気テープ、フロッピーディスク、デ
ータカートリッジなどの磁気記録媒体用として広く用い
られている。

【０００３】二軸配向ポリエステルフィルムとして用い
られる場合、その滑り性および耐摩耗特性はフィルムの
製造工程および各用途における加工工程の作業性の良
否、更にはその製品品質の良否を左右する大きな要因と
なっている。特にポリエステルフィルム表面に磁性材料
を塗布した磁気テープとして用いる場合には、磁性材料
塗布時におけるコーティングロールとフィルム表面との
摩擦およびこれによるフィルムの摩耗が極めて激しく、
フィルム表面へのシワおよび擦り傷が発生しやすい。

【０００４】近年、コストダウンのためにビデオテープ
およびソフトテープの各製造工程での高速化や安価な部
品の使用にともない、ベースフィルムの耐摩耗性や高速
下での巻き性に対する改良要求が一段と強くなってい
る。

【０００５】特に、近年需要が増加してきたソフト用ビ
デオテープを製造する場合、バームクーヘン状のブラン
クテープをマスターテープから高速でダビングし、次に
ダビングしたテープを再びバームクーヘン状に巻き取る
工程がある。この高速ダビング時に、固定ガイドロール
によりテープにスクラッチが入り、テープが削られる結
果白粉が生じる。その結果、ドロップアウト（信号の欠
落）が増加するという問題が生じる。また高速ダビング
後、再びバームクーヘン状にテープを巻き取る工程で巻
きずれが生じ、ひどい時にはテープが飛び出し、巻くこ
とが困難になる場合もある。

【０００６】テープをカセットへローディングする工程
で、特にコストダウンのために表面の粗い粗悪なガイド
ピンを用いた場合には、テープ表面にスクラッチが入る
ため白粉が生じ、その結果ドロップアウトが増加すると
いう問題も出てきている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の問題点を解決するものであり、平坦易滑性、耐ス
クラッチ性および巻き性に優れた高品質の磁気記録媒体
用ポリエステルフィルムを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の磁気記録媒体用
ポリエステルフィルムは、平均粒径が０．８〜１．５μ
ｍの合成炭酸カルシウム粒子（Ａ）と、平均粒径が０．
４〜０．７μｍの炭酸カルシウム粒子（Ｂ）と、平均粒
径が０．２〜０．６μｍのカオリン粒子（Ｃ）と、粒径
が０．０３〜０．１μｍの少なくとも１種の無機酸化物
より構成される微粒子（Ｄ）とを含有する、磁気記録媒
体用二軸配向ポリエステルフィルムであって、該合成炭
酸カルシウム粒子（Ａ）が、該ポリエステルフィルム中
に０．００４〜０．１重量％の割合で含有され、該炭酸
カルシウム粒子（Ｂ）および該カオリン粒子（Ｃ）が、
該ポリエステルフィルム中に、その合計量で０．２〜
０．６重量％の割合で含有され、そして該カオリン粒子
（Ｃ）および該微粒子（Ｄ）が該ポリエステルフィルム
中に、その合計量で０．５重量％よりも多く１．０重量
％以下の割合で含有される、そのことにより上記目的が
達成される。

【０００９】本発明で用いられるポリエステルは、主た
る繰り返し単位がエチレンテレフタレートである結晶性
ポリエステルであるが、特に限定されない。しかしその
繰り返し単位の80モル％以上がエチレンテレフタレート
からなるものが好ましい。

【００１０】他の共重合成分として、ジカルボン酸成分
としては、イソフタル酸、ｐ−β−オキシエトキシ安息
香酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジ
カルボキシルジフェニル、４，４’−ジカルボキシルベ
ンゾフェノン、ビス（４−カルボキシルフェニル）エタ
ン、アジピン酸、セバシン酸、５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸、シクロヘキサン−１、４ジカルボン酸など
がある。グリコール成分としては、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコールなどがある。ｐ−オキシ安息香酸など
のオキシカルボン酸成分も含有され得る。その他の共重
合成分として少量のアミド結合、ウレタン結合、エーテ
ル結合、カーボネート結合などを含有する化合物を含ん
でもよい。

【００１１】この発明において、ポリエステルの製造法
は、芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接反応させ
る、直接重合法、芳香族カルボン酸のジメチルエステル
とグリコールとをエステル交換反応させる、エステル交
換法など任意の製造法を利用することができる。

【００１２】本発明では、素材および平均粒径の異なる
粒子が少なくとも４種類、フィルム中に含有され、これ
らの粒子は互いに異なるフィルム特性を改良する働きを
有する。

【００１３】合成炭酸カルシウム粒子（Ａ）は、特に磁
気テープ化後の高速下での巻き性改良の目的でフィルム
中に含有される。この合成炭酸カルシウム粒子（Ａ）の
平均粒径は０．８〜１．５μｍである。好ましくは０．
９〜１．３μmであり、更に好ましくは１．０〜１．２
μｍである。平均粒径が０．８μｍ未満では、高速走行
下でのフィルムの巻き性が不十分となる。逆に、１．５
μｍを越えると、特にビデオテープの場合は、得られる
フィルムの表面平坦性が低下し、磁気テープ化後の電磁
変換特性が悪化する。さらに耐スクラッチ性も悪化す
る。

【００１４】合成炭酸カルシウム粒子（Ａ）は、ポリエ
ステルフィルム中に０．００４〜０．１重量％の割合で
含有される。好ましくは、その含有割合は０．０１〜
０．０９重量％であり、さらに好ましくは０．０２〜
０．１重量％である。０．００４重量％未満の割合で含
有される場合は、フィルム表面の突起密度が低くなり、
高速下での巻き性が不十分となる。逆に、０．１重量％
を越える割合で含有される場合は、特にビデオテープ用
の場合、得られるフィルムの表面平坦性が低下し、磁気
テープ化後の電磁変換特性も悪化する。更に、耐スクラ
ッチ性も悪化する。

【００１５】この発明で使用する合成炭酸カルシウム粒
子（Ａ）は、カルサイト型またはバテライト型の構造を
有する合成炭酸カルシウム粒子（Ａ）であることが特に
好ましい。

【００１６】更にこの発明において合成炭酸カルシウム
粒子（Ａ）の粒子形態は、易滑性および巻き性の点か
ら、球状に近くかつ粒径が均一に近いことが好ましい。
本発明でいう「球状に近い粒子」とは、下記（ＩＩ）式
で定義される「粒子の外接円に対する面積率」が、７５
〜１００％の範囲にある粒子を指す。本発明において
「粒径が均一に近い粒子」とは、下記（ＩＩＩ）式およ
び（ＩＶ）式で定義される「粒径のばらつき度」が２０
％以下の粒子を指す。粒径のばらつき度が２０％を越え
ると、フィルム表面の突起形態は不規則のものとなり、
フィルム表面の突起形態を精密に調整することが困難に
なる。

【００１７】

【数１】

【００１８】

【数２】

【００１９】

【数３】

【００２０】ポリエステルと合成炭酸カルシウム粒子
（Ａ）との親和性を一層高めるために、例えば特開平２
−１７８３３３号公報に開示されているポリエーテル系
アクリル共重合体塩などの化合物を用いて合成炭酸カル
シウム粒子（Ａ）の表面を処理してもよい。

【００２１】本発明の第２の粒子として使用する炭酸カ
ルシウム粒子（Ｂ）は、主にフィルムの易滑性および走
行性の特性改良のために含有される。巻き性も合成炭酸
カルシウム粒子（Ａ）ほどではないが改良効果がある。
炭酸カルシウム粒子（Ｂ）の平均粒径は、０．４〜０．
７μｍである。好ましくは０．４３〜０．６５μｍであ
り、さらに好ましくは０．４５〜０．６μｍである。平
均粒径が０．４μｍ未満では、易滑性および走行性が不
十分となる。また、巻き性も不良となる。逆に、０．７
μｍを越えると、特にビデオテープ用の場合、得られた
フィルムの表面平滑性が劣り、磁気テープ化後の電磁変
換特性が悪くなる。該炭酸カルシウム粒子（Ｂ）は天然
品でも合成品でも構わないが、粒子の構造がカルサイト
型またはバテライト型のいずれかであることが好まし
い。

【００２２】第３の粒子として使用されるカオリン粒子
（Ｃ）は、主にフィルムの易滑性および耐スクラッチ性
の特性改良のために含有される。カオリン粒子は、合成
炭酸カルシウム粒子（Ａ）ほどではないが、巻き性改良
効果も有する。更に炭酸カルシウム粒子（Ｂ）ほどでは
ないが、走行性改良効果もある。カオリン粒子（Ｃ）の
平均粒径は、０．２〜０．６μｍである。好ましくは
０．２５〜０．５５μｍであり、さらに好ましくは０．
３〜０．５μｍである。平均粒径が０．２μｍ未満で
は、易滑性および耐スクラッチ性が不十分となる。巻き
性および走行性も低下する。逆に、０．６μｍを越える
と、特にビデオテープ用の場合、得られるフィルムの表
面平滑性が低下し、磁気テープ化後の電磁変換特性が悪
化する。該カオリン粒子（Ｃ）は耐スクラッチ性を考慮
すると、合成品の球状粒子ではなく、天然品の板状粒子
が好ましい。

【００２３】炭酸カルシウム粒子（Ｂ）とカオリン粒子
（Ｃ）との含有量の合計は、０．２〜０．６重量％であ
る必要がある。好ましくは、０．２５〜０．５５重量％
であり、更に好ましくは０．３〜０．５重量％である。
炭酸カルシウム粒子（Ｂ）とカオリン粒子（Ｃ）との含
有量の合計が０．２重量％未満では、易滑性、巻き性、
および走行性が不十分となる。耐スクラッチ性の改良効
果の程度も低下する。逆に、０．６重量％を越えると、
特にビデオテープ用の場合、得られるフィルムの表面平
滑性が低下し、磁気テープ化後の電磁変換特性が悪くな
る。

【００２４】更に第４の粒子として使用される少なくと
も一種の無機酸化物より構成される微粒子（Ｄ）は、耐
スクラッチ性改良のために含有され、特に粗悪な表面を
有するガイドピンとの耐スクラッチ性改良のために含有
される。本発明で使用される微粒子（Ｄ）としては、酸
化チタン、シリカ、アルミナなどの単一成分の無機酸化
物粒子、またはそれらの無機複合酸化物粒子（例えば、
シリカ−酸化チタン、シリカ−アルミナ、酸化チタン−
アルミナ粒子）が例示される。これらの微粒子は、例え
ばゾル−ゲル法や高温加水分解法（気相法）などにより
合成される。

【００２５】本発明で使用される微粒子（Ｄ）の平均粒
径は、０．０３〜０．１μｍである必要がある。好まし
くは０．０４〜０．０９μｍであり、更に好ましくは
０．０５〜０．０８μｍである。平均粒径が０．０３μ
ｍでは耐スクラッチ性の改良効果が不十分となる。０．
１μｍを越えると、耐スクラッチ性改良効果が低下す
る。特に０．３μｍ以上では脱落した微粒子によりフィ
ルム面に逆にスクラッチを与え、耐スクラッチ性改良効
果が不十分となる。上記カオリン粒子（Ｃ）とこの微粒
子（Ｄ）との含有量の合計は０．５重量％よりも多く
１．０重量％以下であることが必要である。０．５重量
％以下では、耐スクラッチ性改良効果が十分に発揮でき
ない。カオリン粒子（Ｃ）と微粒子（Ｄ）との含有量の
合計は、耐スクラッチ性改良効果と経済性の点から0.55
〜0.8重量％とすることが望ましい。

【００２６】本発明では下記（I）式で定義されるフィ
ルムの巻き指数（ｆ）を、磁気テープ化後の高速ダビン
グ工程および高速ローディング工程でのテープの巻き性
改良の点から２０未満にすることが好ましい。

【００２７】ｆ＝２４９（μｓ^0.5・μｄ³・ＡＬ^0.1)／ｔ^0.06 （Ｉ）ここで、μｓは静摩擦係数、μｄは動摩擦係数、ＡＬは
空気漏れ指数（ｓｅｃ）、ｔはフィルム厚み（μｍ）で
ある。

【００２８】巻き指数（ｆ）を２０未満にするには、本
発明でフィルム中に上記粒子を含有することの他に、フ
ィルム表面に公知の潤滑剤を塗布することも好ましい。
あるいは、フィルム表面に公知の制電剤を塗布し、フィ
ルム表面固有抵抗値を２３℃、６５％ＲＨ（相対湿度）
で１×１０⁹Ω／□以下に、特に２３℃、４０％ＲＨで
１×１０¹²Ω／□以下に調整することも好適である。

【００２９】ポリエステルと各粒子とは、任意の方法で
混合され得る。溶融しているポリエステルにこれらの粒
子を混合してもよいが、ポリエステル重合反応系へ各粒
子を添加することが好ましい。粒子の飛散防止、供給精
度、および粒子の分散性を考慮すると、これらの粒子を
スラリー状に分散させて添加するのが好ましい、特にポ
リエステルの成分であるエチレングリコールのスラリー
として添加するのが好ましい。スラリー濃度としては、
５〜２０重量％が適当である。

【００３０】スラリー状に分散させる場合には、フィル
ム表面への粗大突起を低減させるために、公知の分散方
法（高圧式均質分散法、メディア分散法および超音波分
散法など）、遠心分離、濾過を採用するのが好ましい。

【００３１】またスラリーの分散時に、リン酸、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、トリポ
リリン酸ナトリウム、リン酸アンモニウムなどのリン元
素含有化合物、テトラエチルアンモニウムハイドロオキ
サイド、ヒドロキシルアミン、アクリル系共重合体のア
ンモニウム塩などの窒素原子含有化合物、ナトリウムイ
オン、カリウムイオン、などのアルカリイオン含有化合
物などの陽イオン性、陰イオン性、両性もしくは非イオ
ン性の界面活性剤あるいは水溶性高分子などの分散剤を
使用すると、スラリーおよびポリマー中の粒子の分散性
が更に向上する。これらの分散剤の添加により、微粒子
表面に電荷が生じ、スラリーおよびポリマー中の微粒子
の分散性が更に改良され、ドロップアウトなどの原因と
なる粗大粒子の形成が抑制される。

【００３２】この発明における各粒子のエチレングリコ
ールスラリーのポリエステル中への添加は、ポリエステ
ル製造過程の任意の段階で行うことができるが、エステ
ル交換反応後またはエステル化反応後から初期重縮合が
終了するまでに添加するのが特に好ましい。特に微粒子
（Ｄ）がシリカ微粒子である場合には粒子分散性の点か
ら、エステル交換反応開始前またはエステル化反応開始
前の反応缶内の温度が１００℃以下の段階で添加するこ
とが好ましい。更に、少なくとも１種から３種類の各微
粒子を高濃度で含有するマスターチップを各々調製し、
これらのマスターチップを適宜配合したり、必要なら粒
子を含有していないポリエステル（ブライトレジン）と
適宜配合・希釈して、適切な濃度に調整してもよい。

【００３３】本発明のフィルムは単層膜でも構わない
が、フィルム表層（Ａ）が本発明で規定した粒子の種
類、粒径および配合量の範囲内であれば、Ａ／Ｂ／Ａな
どの少なくとも３層からなる積層フィルムであっても構
わない。例えばＢ層に遮光性などの別の機能を付加した
り、コストダウンのためにＢ層に回収品を使用すること
ができる。更に本発明のフィルムの片面に、磁性層との
易接着性を向上させるために、特開平４−２５３７３８
号公報に記載された水性高分子を造膜成分とする塗工剤
を薄く被覆しても構わない。

【００３４】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを
製造する方法は、任意の方法が採用され、特に制限され
るものではないが、例えば以下の製造方法がある。

【００３５】チルロール上に溶融押し出しした未延伸フ
ィルムをロール間またはステンタで長手方向または幅方
向に（Ｔｇ−１０）℃〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（但
し、Ｔｇ：ポリエステルのガラス転移温度）で２．５〜
５．０倍、好ましくは３．０〜４．５倍に延伸する。次
いで、上記一軸目の延伸方向と直角方向に（Ｔｇ）℃〜
（Ｔｇ＋７０）℃の温度で２．５〜５．０倍、好ましく
は３〜４倍に延伸する。さらに、（Ｔｇ＋７０）℃〜
（Ｔｍ）℃で（Ｔｍ：ポリエステルの融点）１〜６０秒
間熱固定する。例えば、ポリエチレンテレフタレートの
場合には、１８０〜２３０℃の温度で２〜７秒間熱固定
する。

【００３６】上記得られた二軸配向ポリエステルフィル
ム表面に磁性粉末が常法により塗布され、磁気記録媒
体、例えば磁気記録テープ、ディスクなどが得られる。

【００３７】

【実施例】次に実施例および比較例により本発明を更に
詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定され
ない。実施例および比較例中の部は特に断わらないかぎ
り、すべて重量部を意味する。

【００３８】以下に、実施例および比較例で得られた粒
子およびフィルムの測定方法を示す。

【００３９】（１）平均粒径エチレングリコールスラリー中で十分に分散して得られ
た微粒子の粒度分布を、光透過型遠心沈降式粒度分布測
定機（ＳＡ−ＣＰ３型：島津製作所製）を用いて測定
し、その積算値が５０％となる値を平均粒径とした。

【００４０】（２）平均厚み（ｔ）フィルムを１０枚重ね、Ｆｅｉｎｐｒｕｆ社製電子厚み
計Ｍｉｌｌｔｒｏｎを用いて１０点フィルム厚み（μ
ｍ）を測定し、その平均値をもってフィルム平均厚み
（μｍ）とした。

【００４１】（３）平均表面粗さサーフコム３００Ａ型表面粗さ計（東京精密製）を用い
て、針径１μｍ、荷重０．０７ｇ、測定基準長０．８ｍ
ｍ、カットオフ０．０８ｍｍの条件で測定したときの中
心線平均粗さ（Ｒａ：μｍ）で表した。

【００４２】（４）摩擦係数（μｓ，μｄ）ＡＳＴＭＤ−１８９４−６３に準拠し、スレッド式ス
リップテスターを用い、２３℃、６５％ＲＨの環境条件
下でフィルム／フィルム間の静摩擦係数（μｓ）および
動摩擦係数（μｄ）を測定した。

【００４３】（５）空気漏れ指数（ＡＬ）図１に示す装置を用い、フィルム表面の空気漏れ指数を
測定した。この装置は台盤１と、フィルム４を台盤１上
に固定するためのフィルム押さえ２と、フィルム５をフ
ィルム押さえ２上に固定するためのフィルム押さえ８と
を有し、さらに該フィルム４および５の間の空隙の空気
を排除するための真空ポンプ６を有する。まず、台盤１
の上にフィルム４をＢ面（チルロールに接触する面と反
対の面）を上にして載せる。次いで、フィルム押さえ２
をフィルム４を挟むように台盤１に載せ、固定すること
によって、張力を与えながらフィルム４を固定する。次
いで、フィルム押さえ２の上に、フィルム５をＡ面（チ
ルロールとの接触面）を下にして載せる。次いで、フィ
ルム５の上にフィルム押さえ８を載せ、ネジ３を用いて
フィルム押さえ８および２を台盤１上に固定する。次
に、フィルム押さえ２中に設けられた空洞２ａおよび細
孔２ｃをパイプ７を介して真空ポンプ６と接続する。そ
して、真空ポンプ６を駆動すると、空洞２ａが真空にな
ることによりフィルム５には張力が加わる。

【００４４】また、同時にフィルム４とフィルム５の間
の空間もフィルム押さえ２中に円周状に設けられた細孔
２ｄを介して真空ポンプにより減圧され、フィルム４と
フィルム５の互いに接する面は外周部から密着し始め
る。密着する様子は、重なり合った面の上部から干渉縞
を観察することにより容易に知ることができる。そし
て、フィルム４とフィルム５の重なり合った面の外周部
に干渉縞が生じてから重なり合った面の全面に干渉縞が
広がり、その動きが止まるまでの時間（秒）を測定し
た。測定は５回行い、その平均値（秒）をもって空気漏
れ指数とした。

【００４５】（６）巻き指数（ｆ）下記（Ｉ）式で定義される巻き指数は、磁気テープ化後
の高速ダビングまたは高速ローディング時の巻き姿と強
い相関があるため、該巻き指数（ｆ）により磁気テープ
の巻き姿の代用評価を行った。磁気テープ化後の高速ダ
ビング工程または高速ローディング工程でのテープの巻
き姿から、巻き指数（ｆ）は下記のようにランク分けし
た。

【００４６】ｆ＝２４９（μｓ^0.5・μｄ³・ＡＬ^0.1）／ｔ^0.06 （Ｉ）ここで、μｓは静摩擦係数、μｄは動摩擦係数、ＡＬは
空気漏れ指数（ｓｅｃ）、ｔはフィルム厚み（μｍ）で
ある。

【００４７】（７）耐スクラッチ性図２に示す装置を用い、耐スクラッチ性を測定した。こ
の装置においては、ロール１４からフィルム１０が繰り
出され、複数のロール、キャプスチン１１、および硬質
クロムメッキ固定金属ピン（表面粗さ：３Ｓ）１３を経
て、ロール１５に巻き取られる。フィルム１０の張力は
張力検出装置１２で検出される。測定の条件は以下のと
おりである。

【００４８】２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で幅１／２
インチにスリットしたフィルム１０を、硬質クロムメッ
キ固定金属ピン１３に９０°の角度で接触させ、張力１
００ｇを与えながら１２７ｃｍ／ｓｅｃで９０ｍ走行さ
せる。走行後のフィルムのサンプルをアルミニウムで蒸
着した後、フィルム全幅を顕微鏡で観察し、スクラッチ
本数を目視判定し、下記のようにランク付けした。

【００４９】スクラッチの数 ◎ ：無し ○ ：少ない △ ： ○と×との中間 × ：多い ×× ：極めて多い（実施例１）エステル化反応缶を昇温し２００℃に到達
した時点で、テレフタル酸を８６．４部およびエチレン
グリコールを６４．６部を仕込み、攪拌をしながら触媒
として三酸化アンチモンを０．０３部、酢酸マグネシウ
ム４水和物を０．０８８部、トリエチルアミンを０．１
６部を仕込んだ。次いで、加圧昇温を行いゲージ圧３．
５ｋｇ／ｃｍ²、２４０℃の条件で加圧エステル化反応
を行った後エステル化反応缶内を常圧に戻し、リン酸ト
リメチル０．０４０部を添加した。さらに２６０℃に昇
温し、リン酸トリメチルを添加３０分後に、平均粒径
０．８８μｍであるカルサイト型合成炭酸カルシウム粒
子（Ａ）のエチレングリコールスラリーを粒子含有量と
して２．０部を添加した。３０分後、得られたエステル
化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、２８０℃で減圧
下重縮合反応を行い、固有粘度０．６２のポリエステル
を得た〔これをポリエステル（Ａ）とする〕。

【００５０】上記ポリエステル（Ａ）の製造において、
合成炭酸カルシウム粒子（Ａ）の代わりに平均粒径が
０．４７μｍのカルサイト型合成炭酸カルシウム粒子
（Ａ）を用いたこと以外は同様にして重合を行い、固有
粘度０．６２のポリエステルを得た〔これをポリエステ
ル（Ｂ）とする〕。

【００５１】さらに、上記ポリエステル（Ａ）の製造に
おいて、合成炭酸カルシウム粒子（Ａ）の代わりに平均
粒径０．３７μｍのカオリン粒子（Ｃ）を用いたこと以
外は同様にして重合を行い、固有粘度０．６２のポリエ
ステルを得た〔これをポリエステル（Ｃ）とする〕。

【００５２】更に合成炭酸カルシウム粒子（Ａ）を添加
する代わりに、平均粒径が０．０７μｍであるＡｌ／Ｓ
ｉ系複合酸化物微粒子（Ｄ）（ここでＡｌのＡｌ＋Ｓｉ
に対するモル比が０．６７である）のエチレングリコー
ルスラリーを粒子含有量として２．０部添加し、リン酸
トリメチルの添加量を０．０４５部とし、リン酸トリメ
チル添加後該複合酸化物微粒子（Ｄ）を添加するまでの
時間を１５分としたこと以外は、上記ポリエステル
（Ａ）の製造法と同様にして重合を行い、固有粘度０．
５８のポリエステルを得た〔これをポリエステル（Ｄ）
とする〕。

【００５３】更に上記ポリエステル（Ａ）の製造におい
て、合成炭酸カルシウム粒子（Ａ）の添加を行わず、微
粒子を全く含有していない固有粘度０．６２０のポリエ
ステルを得た〔これをポリエステル（Ｅ）とする〕。

【００５４】次いで、ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）、および（Ｅ）をそれぞれ２．５：１
０：７．５：２０：６０の重量比で混合し、乾燥後２９
０℃で溶融押し出してフィルムを形成し、これを９０℃
で縦方向に３．６倍、１１０℃で横方向に３．７倍延伸
した。その後２２０℃で熱処理して、１５μｍの二軸配
向ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を
表１に示す。

【００５５】（比較例１）合成炭酸カルシウム粒子
（Ａ）を含有するポリエステル（Ａ）を使用せず、ポリ
エステル（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、および（Ｅ）のみを
９：７．５：２０：６３．５の重量比で混合したこと以
外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。本比較例
１では、合成炭酸カルシウム粒子（Ａ）の含有量が本発
明の範囲外である。

【００５６】（比較例２）炭酸カルシウム粒子（Ｂ）を
含有するポリエステル（Ｂ）を使用せず、ポリエステル
（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、および（Ｅ）のみを２．５：
７．５：２０：７０の重量比で混合したこと以外は、実
施例１と同様にしてフィルムを得た。本比較例２では、
炭酸カルシウム粒子（Ｂ）およびカオリン粒子（Ｃ）の
含有量が本発明の範囲外である。

【００５７】（比較例３）少なくとも一種の無機酸化物
より構成された微粒子（Ｄ）を含有するポリエステル
（Ｄ）を使用せず、ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、および（Ｅ）のみを２．５：９：７．５：８１
の重量比で混合したこと以外は、実施例１と同様にして
フィルムを得た。本比較例４では、カオリン粒子（Ｃ）
および微粒子（Ｄ）の含有量が本発明の範囲外である。

【００５８】（実施例２）実施例１で作成したポリエス
テル（Ａ）に含有させた平均粒径０．８８μｍのカルサ
イト型合成炭酸カルシウム粒子の代わりに、平均粒径
０．７５μｍのバテライト型合成炭酸カルシウム粒子を
使用し、固有粘度０．６２のポリエステル（Ａ’）を得
た。ポリエステル（Ａ）の代わりにポリエステル
（Ａ’）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてフ
ィルムを得た。

【００５９】（比較例５）フィルム中での合成炭酸カル
シウム粒子（Ａ）の含有量を１８００ｐｐｍとなるよう
に、ポリエステル（Ａ’）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
および（Ｅ）を１０：９：７．５：２０：５３．５の重
量比で混合する以外は、実施例２と同様にしてフィルム
を得た。本比較例５では、合成炭酸カルシウム粒子
（Ａ）の含有量が本発明の範囲外である。

【００６０】（比較例６）フィルム中での炭酸カルシウ
ム粒子（Ｂ）およびカオリン粒子（Ｃ）の含有量を各々
５００ｐｐｍおよび１２００ｐｐｍとなるように、ポリ
エステル（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、および
（Ｅ）を１０：２．５：６：２０：６１．５の重量比で
混合したこと以外は、実施例２と同様にしてフィルムを
得た。本比較例６では、炭酸カルシウム粒子（Ｂ）およ
びカオリン粒子（Ｃ）の含有量が本発明の範囲外であ
る。

【００６１】（実施例３）実施例１で作成したポリエス
テル（Ｄ）に含有させた平均粒径が０．０７μｍのＡｌ
／Ｓｉ系複合酸化物微粒子の代わりに、少なくとも一種
の無機酸化物より構成された微粒子（Ｄ）として、平均
粒径が０．０４５μｍの球状シリカを使用して固有粘度
０．５８のポリエステル（Ｄ’）を得た。ポリエステル
（Ｄ）の代わりにポリエステル（Ｄ’）を用いたこと以
外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。

【００６２】（比較例７）実施例３において、フィルム
中での球状シリカ（Ｄ）の含有量を１０００ｐｐｍとな
るように、ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）、および（Ｅ）を２．５：９：７．５：５：７６
の重量比で混合したこと以外は、実施例３と同様にして
フィルムを得た。本比較例７では、カオリン粒子（Ｃ）
および微粒子（Ｄ）の含有量が本発明の範囲外である。

【００６３】（実施例４）フィルム表面を制電コートし
たこと以外は、実施例３と同様にしてフィルムを得た。
具体的には、次の操作により行った。まず、ポリエステ
ル（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ’）、および（Ｅ）を
各々２．５：９：７．５：２０：６１の重量比で混合
し、乾燥後２９０℃で溶融押し出しして未延伸フィルム
を作成した。該未延伸フィルムを９０℃で縦方向に３．
６倍に延伸した後、アルキルベンゼンスルフォン酸ナト
リウム／水／イソフタル酸（＝２／６３／３５）からな
る塗布液をその表面に塗布し、１１０℃で横方向に３．
７倍延伸した。その後２２０℃で熱処理して、厚さ１５
μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。該フィル
ムの２３℃、６５％ＲＨでの表面固有抵抗値は８．８×
１０⁸Ω／□であった。

【００６４】

【表１】

【００６５】表１から明らかなように、実施例１〜４で
得られた磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム
は、いずれも平坦易滑性に優れ、高速走行下での巻き
性、および耐スクラッチ性が良好であり、高品質である
ことがわかる。特にフィルム表面に制電剤を更にコート
することで高速走行下での巻き性がより優れたものとな
った。

【００６６】

【発明の効果】以上のように、この発明の方法によって
得られた磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム
は、互いに異なったフィルム特性を改良する働きのある
特定粒径の合成炭酸カルシウム粒子（Ａ）、特定粒径の
炭酸カルシウム粒子（Ｂ）、特定粒径のカオリン粒子
（Ｃ）、および特定粒径の少なくとも一種の無機酸化物
より構成された微粒子（Ｄ）を特定の割合で含有してい
る。そのため、平坦易滑性に優れ、高速走行下での巻き
性および耐スクラッチ性に極めて優れた高品質の磁気記
録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムを得ることがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】フィルムの空気漏れ指数を測定するための装置
の模式図である。

【図２】フィルムの耐スクラッチ性を測定するための装
置の模式図である。

【符号の説明】

１台盤２フィルム押さえ３ネジ４,５フィルム６真空ポンプ７パイプ８フィルム押さえ１０フィルム１１キャプスタン１２張力検出装置１３硬質クロムメッキ固定金属ピン１４繰り出しロール１５巻き取りロール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ１１Ｂ 5/704 7215−5Ｄ // Ｂ２９Ｋ 67:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均粒径が０．８〜１．５μｍの合成炭酸
カルシウム粒子（Ａ）と、平均粒径が０．４〜０．７μ
ｍの炭酸カルシウム粒子（Ｂ）と、平均粒径が０．２〜
０．６μｍのカオリン粒子（Ｃ）と、粒径が０．０３〜
０．１μｍの少なくとも１種の無機酸化物より構成され
る微粒子（Ｄ）とを含有する、磁気記録媒体用二軸配向
ポリエステルフィルムであって、該合成炭酸カルシウム粒子（Ａ）が、該ポリエステルフ
ィルム中に０．００４〜０．１重量％の割合で含有さ
れ、該炭酸カルシウム粒子（Ｂ）および該カオリン粒子
（Ｃ）が、該ポリエステルフィルム中に、その合計量で
０．２〜０．６重量％の割合で含有され、そして該カオ
リン粒子（Ｃ）および該微粒子（Ｄ）が該ポリエステル
フィルム中に、その合計量で０．５重量％よりも多く
１．０重量％以下の割合で含有される、二軸配向ポリエ
ステルフィルム。
【請求項２】下記の式で定義される巻き指数（ｆ）が２
０未満である請求項１に記載の該磁気記録媒体用二軸配
向ポリエステルフィルム：ｆ＝２４９(μｓ^0.5・μｄ³・ＡＬ^0.1)／ｔ^0.06 （Ｉ）ここで、μｓは静摩擦係数、μｄは動摩擦係数、ＡＬは
空気漏れ指数（ｓｅｃ）、ｔはフィルム厚み（μｍ）で
ある。