JPH0734030A - 塗料組成物及び被覆アルミニウム材 - Google Patents
塗料組成物及び被覆アルミニウム材Info
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- Paints Or Removers (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、耐食性、電着塗装性等に優れた塗
膜をアルミニウム材に形成することができる塗料組成物
及び該塗料組成物の塗膜を有し、成形加工性、化成処理
性等に優れた被覆アルミニウム材を提供することを目的
とする。 【構成】 本発明は、水溶性又は水分散性エポキシ樹
脂、潤滑剤粉末、シリカ粒子、及びシランカップリング
剤を含有するアルミニウム材用水系塗料組成物、ならび
にアルミニウム材表面に、該塗料組成物を塗装した被覆
アルミニウム材を提供する。
膜をアルミニウム材に形成することができる塗料組成物
及び該塗料組成物の塗膜を有し、成形加工性、化成処理
性等に優れた被覆アルミニウム材を提供することを目的
とする。 【構成】 本発明は、水溶性又は水分散性エポキシ樹
脂、潤滑剤粉末、シリカ粒子、及びシランカップリング
剤を含有するアルミニウム材用水系塗料組成物、ならび
にアルミニウム材表面に、該塗料組成物を塗装した被覆
アルミニウム材を提供する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐食性、電着塗装性等
に優れた塗膜をアルミニウム材に形成することが可能な
塗料組成物及び該塗料組成物から得られた塗膜を有す
る、成形加工性、化成処理性等に優れた被覆アルミニウ
ム材に関する。
に優れた塗膜をアルミニウム材に形成することが可能な
塗料組成物及び該塗料組成物から得られた塗膜を有す
る、成形加工性、化成処理性等に優れた被覆アルミニウ
ム材に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、アルミニウムあるいはアルミニウ
ム合金からなるアルミニウム材が軽量であるため、自動
車の車体などの外板として、応用されるようになってき
ている。すなわち、自動車車体の外板として鋼材とアル
ミニウム材との組立てにより構成された自動車車体が上
市されつつある。ところでこのような鋼材とアルミニウ
ム材との組立てにより構成される自動車車体の製造方法
の1つとして、以下の方式が採用されている。すなわ
ち、それぞれ独立に成形加工した鋼材及びアルミニウム
材を成形加工した後に、組立て→脱脂→化成処理→電着
塗装→中塗塗装→上塗塗装を連続的に行う方式である。
しかしながら上記従来の方法は、アルミニウム材のプレ
ス成形加工性が悪く、また成形加工する際に使用したプ
レス油や防錆油がアルミニウム材の場合、鋼材に比較し
て十分脱脂しにくく、その結果、リン酸亜鉛処理等によ
る化成処理した際、アルミニウム材表面で化成処理むら
が発生し、耐食性、耐水二次密着性等が低下したり、化
成処理中にアルミニウムの溶出が起こり、その量が一定
量を越えると化成処理の進行が妨げられるという問題点
があった。さらに鋼材とアルミニウム材の接触は、避け
られず、その結果異種金属接触によるアルミニウム材の
電食が生じるという問題点もあった。
ム合金からなるアルミニウム材が軽量であるため、自動
車の車体などの外板として、応用されるようになってき
ている。すなわち、自動車車体の外板として鋼材とアル
ミニウム材との組立てにより構成された自動車車体が上
市されつつある。ところでこのような鋼材とアルミニウ
ム材との組立てにより構成される自動車車体の製造方法
の1つとして、以下の方式が採用されている。すなわ
ち、それぞれ独立に成形加工した鋼材及びアルミニウム
材を成形加工した後に、組立て→脱脂→化成処理→電着
塗装→中塗塗装→上塗塗装を連続的に行う方式である。
しかしながら上記従来の方法は、アルミニウム材のプレ
ス成形加工性が悪く、また成形加工する際に使用したプ
レス油や防錆油がアルミニウム材の場合、鋼材に比較し
て十分脱脂しにくく、その結果、リン酸亜鉛処理等によ
る化成処理した際、アルミニウム材表面で化成処理むら
が発生し、耐食性、耐水二次密着性等が低下したり、化
成処理中にアルミニウムの溶出が起こり、その量が一定
量を越えると化成処理の進行が妨げられるという問題点
があった。さらに鋼材とアルミニウム材の接触は、避け
られず、その結果異種金属接触によるアルミニウム材の
電食が生じるという問題点もあった。
【0003】一方、前記問題点、例えば成形加工性を改
良するため、アルミニウム合金中の金属組成を変える方
法(特開昭58−171547号、特開昭61−201
748号、特開昭61−201749号、特開昭62−
27544号等)、アルミニウム材表面を粗面化する方
法(特開昭61−276707号、特開平1−2104
7号等)等があるが、前記耐食性、耐水二次密着性、電
食防止性については何等解決されていない。また、化成
処理むらを防止するため、例えばアルミニウム材表面を
化学的に清浄化する方法(特開平1−240675号、
特開平1−279788号、特開平2−57692号
等)、防錆油の粘度を下げて脱脂を完全に行なう方法
(特開平2−115385号等)等があり、またアルミ
ニウム材と鋼材の同一化成処理を可能ならしめるために
両者の表面積比率を規定した方法(特開昭61−104
089号等)があるが、いずれも成形加工性等について
は何等解決されていない。
良するため、アルミニウム合金中の金属組成を変える方
法(特開昭58−171547号、特開昭61−201
748号、特開昭61−201749号、特開昭62−
27544号等)、アルミニウム材表面を粗面化する方
法(特開昭61−276707号、特開平1−2104
7号等)等があるが、前記耐食性、耐水二次密着性、電
食防止性については何等解決されていない。また、化成
処理むらを防止するため、例えばアルミニウム材表面を
化学的に清浄化する方法(特開平1−240675号、
特開平1−279788号、特開平2−57692号
等)、防錆油の粘度を下げて脱脂を完全に行なう方法
(特開平2−115385号等)等があり、またアルミ
ニウム材と鋼材の同一化成処理を可能ならしめるために
両者の表面積比率を規定した方法(特開昭61−104
089号等)があるが、いずれも成形加工性等について
は何等解決されていない。
【0004】また前記従来方法において事前にアルミニ
ウム材表面を下地処理し、塗料塗膜を施した被膜アルミ
ニウム材を使用して成形加工し、鋼材と組立てる方法
(特開平3−180218号、特開平4−9476号
等)も提案されているが、後工程における化成処理にお
いて塗膜が剥離しやすく、その結果耐食性が低下した
り、さらに後工程における電着塗装性が悪かったり、さ
らに成形加工性等が悪くなるといった問題点があり、こ
れら耐化成処理性、耐食性、成形加工性、電着塗装性等
を満足する実用性のある前記塗料は未だ開発されていな
い。そこで本発明者等は、ビスフェノールA骨格とビス
フェノールF骨格からなるビスフェノール骨格とエピク
ロルヒドリン骨格とより構成されるエポキシ樹脂及び潤
滑剤粉末を含有する、アルミニウム材用有機溶剤型塗料
組成物を開発し、特許出願(特開平4−277577
号)した。該塗料塗膜を施した被膜アルミニウム材は、
前述の従来方法に比較し耐化成処理性、耐食性、成形加
工性、電着塗装性等が向上したものの、現在では、出願
当時よりも耐食性、成形加工性等においてさらに高い性
能が要求されるようになり、また環境対策上、水系塗料
への要望が強くなってきた。
ウム材表面を下地処理し、塗料塗膜を施した被膜アルミ
ニウム材を使用して成形加工し、鋼材と組立てる方法
(特開平3−180218号、特開平4−9476号
等)も提案されているが、後工程における化成処理にお
いて塗膜が剥離しやすく、その結果耐食性が低下した
り、さらに後工程における電着塗装性が悪かったり、さ
らに成形加工性等が悪くなるといった問題点があり、こ
れら耐化成処理性、耐食性、成形加工性、電着塗装性等
を満足する実用性のある前記塗料は未だ開発されていな
い。そこで本発明者等は、ビスフェノールA骨格とビス
フェノールF骨格からなるビスフェノール骨格とエピク
ロルヒドリン骨格とより構成されるエポキシ樹脂及び潤
滑剤粉末を含有する、アルミニウム材用有機溶剤型塗料
組成物を開発し、特許出願(特開平4−277577
号)した。該塗料塗膜を施した被膜アルミニウム材は、
前述の従来方法に比較し耐化成処理性、耐食性、成形加
工性、電着塗装性等が向上したものの、現在では、出願
当時よりも耐食性、成形加工性等においてさらに高い性
能が要求されるようになり、また環境対策上、水系塗料
への要望が強くなってきた。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、耐化成処理性、耐食性、成形加工性、電着
塗装性等に優れたアルミニウム材を得るための水系塗料
組成物及びそれを塗装した被覆アルミニウム材を提供す
ることを目的とするものである。
現状に鑑み、耐化成処理性、耐食性、成形加工性、電着
塗装性等に優れたアルミニウム材を得るための水系塗料
組成物及びそれを塗装した被覆アルミニウム材を提供す
ることを目的とするものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、上記
目的を達成するため、(A)水溶性又は水分散性エポキ
シ樹脂、(B)潤滑剤粉末、(C)シリカ粒子及び
(D)シランカップリング剤を含有するアルミニウム材
用水系塗料組成物及び該塗料組成物をアルミニウム材表
面に塗装した被覆アルミニウム材を提供するものであ
る。以下、本発明について詳述する。本発明の塗料組成
物を構成する水溶性又は水分散性エポキシ樹脂(A)
は、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェ
ノールAD等のビスフェノール類とエピクロルヒドリン
とを常法に従って縮合反応せしめて得られたエポキシ樹
脂;又は該樹脂を、メタキシレンジアミン、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、エチレングリコール等の多官能
性化合物と反応させ高分子量化したエポキシ樹脂等であ
って、1分子中に2個以上のエポキシ基を含有した樹脂
を、界面活性剤と併用して水分散性としたもの;ある
いは前記樹脂等をプロピルアミン、ブチルアミン、ジエ
チルアミン等の塩基性窒素化合物やイソフタル酸、コハ
ク酸、無水フタル酸等の多塩基酸又はその酸無水物で変
性し、中和することにより水溶性もしくは水分散性とし
たものである。なお、エポキシ樹脂の分子量は約500
〜100,000、好ましくは500〜10,000が
適当である。分子量が前記範囲より小さいと耐食性、耐
アルカリ性、耐水性等の塗膜性能が低下する傾向があ
り、逆に大きいと水溶性、水分散性化するのが困難とな
る。
目的を達成するため、(A)水溶性又は水分散性エポキ
シ樹脂、(B)潤滑剤粉末、(C)シリカ粒子及び
(D)シランカップリング剤を含有するアルミニウム材
用水系塗料組成物及び該塗料組成物をアルミニウム材表
面に塗装した被覆アルミニウム材を提供するものであ
る。以下、本発明について詳述する。本発明の塗料組成
物を構成する水溶性又は水分散性エポキシ樹脂(A)
は、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェ
ノールAD等のビスフェノール類とエピクロルヒドリン
とを常法に従って縮合反応せしめて得られたエポキシ樹
脂;又は該樹脂を、メタキシレンジアミン、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、エチレングリコール等の多官能
性化合物と反応させ高分子量化したエポキシ樹脂等であ
って、1分子中に2個以上のエポキシ基を含有した樹脂
を、界面活性剤と併用して水分散性としたもの;ある
いは前記樹脂等をプロピルアミン、ブチルアミン、ジエ
チルアミン等の塩基性窒素化合物やイソフタル酸、コハ
ク酸、無水フタル酸等の多塩基酸又はその酸無水物で変
性し、中和することにより水溶性もしくは水分散性とし
たものである。なお、エポキシ樹脂の分子量は約500
〜100,000、好ましくは500〜10,000が
適当である。分子量が前記範囲より小さいと耐食性、耐
アルカリ性、耐水性等の塗膜性能が低下する傾向があ
り、逆に大きいと水溶性、水分散性化するのが困難とな
る。
【0007】本発明の塗料組成物を構成する潤滑剤粉末
(B)は、常温及び塗膜形成後も粉末形状を維持するも
のが望ましく、該潤滑剤粉末は、得られる塗膜表面を粗
面化させ、潤滑性をもたせ、すなわち動摩擦係数の低下
をもたらし被膜アルミニウム材の成形加工性、特にプレ
ス成形加工性を向上させるために配合する。このような
潤滑剤粉末としては、合成ワックス粉末と固体潤滑剤粉
末が代表的なものとして挙げられる。合成ワックス粉末
としては、合成炭化水素;脂肪酸エステル;脂肪酸アミ
ド、置換アミドなどの脂肪酸窒素誘導体;モンタンワッ
クス誘導体、酸化モンタンワックスなどの変性ワック
ス;ポリエステルワックスなどの高分子化合物;塩素化
パラフィンなどの塩素化ワックス等が代表的なものとし
て挙げられるが、特にケン化価を持ち、融点の高い合成
ワックス粉末が望ましい。
(B)は、常温及び塗膜形成後も粉末形状を維持するも
のが望ましく、該潤滑剤粉末は、得られる塗膜表面を粗
面化させ、潤滑性をもたせ、すなわち動摩擦係数の低下
をもたらし被膜アルミニウム材の成形加工性、特にプレ
ス成形加工性を向上させるために配合する。このような
潤滑剤粉末としては、合成ワックス粉末と固体潤滑剤粉
末が代表的なものとして挙げられる。合成ワックス粉末
としては、合成炭化水素;脂肪酸エステル;脂肪酸アミ
ド、置換アミドなどの脂肪酸窒素誘導体;モンタンワッ
クス誘導体、酸化モンタンワックスなどの変性ワック
ス;ポリエステルワックスなどの高分子化合物;塩素化
パラフィンなどの塩素化ワックス等が代表的なものとし
て挙げられるが、特にケン化価を持ち、融点の高い合成
ワックス粉末が望ましい。
【0008】また固体潤滑剤粉末としては、黒鉛、二硫
化モリブデン、二硫化タングステン、窒化ホウ素、フッ
化黒鉛などの層状固体潤滑剤;ポリビニルクロライド、
ポリスチレン、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリ
アミド、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテ
トラフルオロエチレンなどのプラスチック潤滑剤;脂肪
酸のカルシウム、バリウム、リチウム、亜鉛あるいはア
ルミニウムなどの金属石けん等が代表的なものとして挙
げられるが、特に表面滑性が高いプラスチック潤滑剤、
金属石けんが望ましい。潤滑剤粉末の粒径は、平均粒径
約0.1〜20μm が適当であり、0.1μm 未満のような
小さすぎる場合には、塗膜上に潤滑剤粒子が露出しにく
くなるので潤滑性が不十分となり、成形加工性に問題が
あり、逆に20μm を越えて大きすぎる場合には塗膜の
成膜性及び塗料安定性に問題がある。なお、潤滑剤粉末
の粒径の好ましい範囲は0.5〜12μm のものである。
化モリブデン、二硫化タングステン、窒化ホウ素、フッ
化黒鉛などの層状固体潤滑剤;ポリビニルクロライド、
ポリスチレン、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリ
アミド、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテ
トラフルオロエチレンなどのプラスチック潤滑剤;脂肪
酸のカルシウム、バリウム、リチウム、亜鉛あるいはア
ルミニウムなどの金属石けん等が代表的なものとして挙
げられるが、特に表面滑性が高いプラスチック潤滑剤、
金属石けんが望ましい。潤滑剤粉末の粒径は、平均粒径
約0.1〜20μm が適当であり、0.1μm 未満のような
小さすぎる場合には、塗膜上に潤滑剤粒子が露出しにく
くなるので潤滑性が不十分となり、成形加工性に問題が
あり、逆に20μm を越えて大きすぎる場合には塗膜の
成膜性及び塗料安定性に問題がある。なお、潤滑剤粉末
の粒径の好ましい範囲は0.5〜12μm のものである。
【0009】潤滑剤粉末は、水溶性又は水分散性エポキ
シ樹脂(A)100重量部に対し、約1〜50重量部、
好ましくは3〜40重量部配合するのが、塗膜の潤滑性
が発揮され、また塗膜の物理的、化学的強度も適度であ
るので望ましい。本発明の塗料組成物を構成するシリカ
粒子(C)は、塗膜中に存在することで塗膜を粗面化す
るとともに、シリカ粒子表面に存在するシラノール基が
アルミニウム材と結合し、被覆アルミニウム材の耐食
性、成形加工性向上に寄与する。前記シリカ粒子は、水
分散均一コロイダルシリカ、水分散凝集コロイダルシリ
カ、及び水分散可能な粉末状ヒュームドシリカが代表的
なものとして挙げられる。水分散均一コロイダルシリカ
の市販品として、例えば、アデライトAT−20N〔旭
電化工業(株)製商品名〕、スノーテックスST−Nu
p、スノーテックス−up、スノーテックス20、スノー
テックス30、スノーテックス40、スノーテックス
C、スノーテックスN、スノーテックスO、スノーテッ
クスS、スノーテックスOL〔以上日産化学工業(株)
製、商品名〕等が挙げられる。
シ樹脂(A)100重量部に対し、約1〜50重量部、
好ましくは3〜40重量部配合するのが、塗膜の潤滑性
が発揮され、また塗膜の物理的、化学的強度も適度であ
るので望ましい。本発明の塗料組成物を構成するシリカ
粒子(C)は、塗膜中に存在することで塗膜を粗面化す
るとともに、シリカ粒子表面に存在するシラノール基が
アルミニウム材と結合し、被覆アルミニウム材の耐食
性、成形加工性向上に寄与する。前記シリカ粒子は、水
分散均一コロイダルシリカ、水分散凝集コロイダルシリ
カ、及び水分散可能な粉末状ヒュームドシリカが代表的
なものとして挙げられる。水分散均一コロイダルシリカ
の市販品として、例えば、アデライトAT−20N〔旭
電化工業(株)製商品名〕、スノーテックスST−Nu
p、スノーテックス−up、スノーテックス20、スノー
テックス30、スノーテックス40、スノーテックス
C、スノーテックスN、スノーテックスO、スノーテッ
クスS、スノーテックスOL〔以上日産化学工業(株)
製、商品名〕等が挙げられる。
【0010】水分散凝集コロイダルシリカの市販品とし
ては、例えば、PT−3025〔日産化学工業(株)
製、商品名〕等が挙げられる。水分散可能な粉末状ヒュ
ームドシリカの、市販品としては、例えば、アエロジル
130、アエロジル200、アエロジル300、アエロ
ジル380、アエロジルRX200、アエロジルR20
2、アエロジルT805、アエロジルR805、アエロ
ジルOX50、アエロジルMOX80、アエロジルMO
X170、アエロジルCOK84〔以上日本アエロジル
(株)製、商品名〕等が挙げられる。シリカ粒子は、塗
膜の粗面化効果を大ならしめるために、水分散状態での
粒子径が0.01〜2μm の範囲にあるものが最も好まし
い。シリカ粒子の粒子径があまりに小さいと塗膜を粗面
化させることが不十分となり、従って、成形加工性が劣
る。また、粒子径が2μm を越えると塗膜の成膜性(密
着性)及び塗料組成物の安定性が低下する傾向がある。
シリカ粒子は、水溶性又は水分散性エポキシ樹脂(A)
100重量部に対し、約5〜100重量部(固形分換
算)、好ましくは8〜80重量部配合するのが適当であ
る。なおシリカ粒子が前記範囲より少ないと塗膜の粗面
化付与が不十分となり、逆に過剰になると塗膜の成膜性
及び塗料組成物の安定性が低下する傾向にある。
ては、例えば、PT−3025〔日産化学工業(株)
製、商品名〕等が挙げられる。水分散可能な粉末状ヒュ
ームドシリカの、市販品としては、例えば、アエロジル
130、アエロジル200、アエロジル300、アエロ
ジル380、アエロジルRX200、アエロジルR20
2、アエロジルT805、アエロジルR805、アエロ
ジルOX50、アエロジルMOX80、アエロジルMO
X170、アエロジルCOK84〔以上日本アエロジル
(株)製、商品名〕等が挙げられる。シリカ粒子は、塗
膜の粗面化効果を大ならしめるために、水分散状態での
粒子径が0.01〜2μm の範囲にあるものが最も好まし
い。シリカ粒子の粒子径があまりに小さいと塗膜を粗面
化させることが不十分となり、従って、成形加工性が劣
る。また、粒子径が2μm を越えると塗膜の成膜性(密
着性)及び塗料組成物の安定性が低下する傾向がある。
シリカ粒子は、水溶性又は水分散性エポキシ樹脂(A)
100重量部に対し、約5〜100重量部(固形分換
算)、好ましくは8〜80重量部配合するのが適当であ
る。なおシリカ粒子が前記範囲より少ないと塗膜の粗面
化付与が不十分となり、逆に過剰になると塗膜の成膜性
及び塗料組成物の安定性が低下する傾向にある。
【0011】本発明の塗料組成物を構成するシランカッ
プリング剤(D)は、塗布された場合にアルミニウム材
表面に対して配向する性質を有しているので、アルミニ
ウム材表面に均一のバリヤー層を形成し、耐食性向上に
大きく寄与する。またシランカップリング剤は、焼付時
に前記エポキシ樹脂(A)やシリカ粒子(C)と反応す
ることが認められ、その結果塗膜の密着性向上やシリカ
粒子の固定化に大きく寄与する。シランカップリング剤
としては、r−クロロピルトリメトキシシラン、ビニル
トリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニル・トリス(β−メトキシエ
トキシ)シラン、r−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)
エチルトリメトキシシラン、r−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、r−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、r−アミノプロピルトリエトキシシラン、
N−β−(アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシ
シラン、r−ユレイドプロピルトリエトキシシラン、r
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、r−
グリシドキシプロピルジメチル、r−グリシドキシプロ
ピルジメチルエトキシシラン等が挙げられる。シランカ
ップリング剤は、水溶性又は水分散性エポキシ樹脂
(A)100重量部に対し、約0.01〜10重量部(固
形分換算)、好ましくは0.05〜8重量部配合するのが
適当である。なおシランカップリング剤が前記範囲より
少ないと前記効果が得られず、逆に過剰になると塗料組
成物の安定性が低下する傾向にある。
プリング剤(D)は、塗布された場合にアルミニウム材
表面に対して配向する性質を有しているので、アルミニ
ウム材表面に均一のバリヤー層を形成し、耐食性向上に
大きく寄与する。またシランカップリング剤は、焼付時
に前記エポキシ樹脂(A)やシリカ粒子(C)と反応す
ることが認められ、その結果塗膜の密着性向上やシリカ
粒子の固定化に大きく寄与する。シランカップリング剤
としては、r−クロロピルトリメトキシシラン、ビニル
トリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニル・トリス(β−メトキシエ
トキシ)シラン、r−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)
エチルトリメトキシシラン、r−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、r−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、r−アミノプロピルトリエトキシシラン、
N−β−(アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシ
シラン、r−ユレイドプロピルトリエトキシシラン、r
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、r−
グリシドキシプロピルジメチル、r−グリシドキシプロ
ピルジメチルエトキシシラン等が挙げられる。シランカ
ップリング剤は、水溶性又は水分散性エポキシ樹脂
(A)100重量部に対し、約0.01〜10重量部(固
形分換算)、好ましくは0.05〜8重量部配合するのが
適当である。なおシランカップリング剤が前記範囲より
少ないと前記効果が得られず、逆に過剰になると塗料組
成物の安定性が低下する傾向にある。
【0012】本発明の塗料組成物は、以上説明した水溶
性又は水分散性エポキシ樹脂(A)、潤滑剤粉末
(B)、シリカ粒子(C)及びシランカップリング剤
(D)を必須構成成分として、これらを水に均一に分散
もしくは溶解させた固形分約10〜40重量%の塗料で
ある。なお、本発明の塗料組成物は、さらに必要に応じ
水可溶性の有機溶剤;メラミン樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂、ポリブロック化イソシアネート化合物等の架橋
剤;有機又は無機系顔料;分散剤、沈降防止剤、レベリ
ング剤等の添加剤あるいは各種改質樹脂等を配合するこ
とが可能である。次に本発明の被膜アルミニウム材の製
造方法について説明する。
性又は水分散性エポキシ樹脂(A)、潤滑剤粉末
(B)、シリカ粒子(C)及びシランカップリング剤
(D)を必須構成成分として、これらを水に均一に分散
もしくは溶解させた固形分約10〜40重量%の塗料で
ある。なお、本発明の塗料組成物は、さらに必要に応じ
水可溶性の有機溶剤;メラミン樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂、ポリブロック化イソシアネート化合物等の架橋
剤;有機又は無機系顔料;分散剤、沈降防止剤、レベリ
ング剤等の添加剤あるいは各種改質樹脂等を配合するこ
とが可能である。次に本発明の被膜アルミニウム材の製
造方法について説明する。
【0013】本発明に使用されるアルミニウム材として
は、通常の成形加工品の用途に使用されている、例え
ば、非熱処理型Al−Mg系の5000系合金、熱処理型Al
−Cu−Mg系の2000系合金、熱処理型Al−Mg−Zn系の
7000系合金、熱処理型Al−Mg−Si系の6000系合
金、非熱処理型Al−Mn系の3000系合金及び4000
系合金、非熱処理型純アルミニウム系の1000系展伸
材等が代表的なものとして挙げられるが、これらに限定
されるものではない。また該アルミニウム材は、これら
を通常の手段、例えばクロミウムクロメート、リン酸ク
ロメートなどの反応型クロメート処理、塗布型クロメー
ト処理、電解型クロメート処理等によるクロム系処理あ
るいはリン酸ジルコン処理、シランカップリング処理、
チタンカップリング処理、ジルコンカップリング処理、
アルミニウムカップリング処理等による非クロム系処理
にて下地処理を施したアルミニウム材であってもよい。
は、通常の成形加工品の用途に使用されている、例え
ば、非熱処理型Al−Mg系の5000系合金、熱処理型Al
−Cu−Mg系の2000系合金、熱処理型Al−Mg−Zn系の
7000系合金、熱処理型Al−Mg−Si系の6000系合
金、非熱処理型Al−Mn系の3000系合金及び4000
系合金、非熱処理型純アルミニウム系の1000系展伸
材等が代表的なものとして挙げられるが、これらに限定
されるものではない。また該アルミニウム材は、これら
を通常の手段、例えばクロミウムクロメート、リン酸ク
ロメートなどの反応型クロメート処理、塗布型クロメー
ト処理、電解型クロメート処理等によるクロム系処理あ
るいはリン酸ジルコン処理、シランカップリング処理、
チタンカップリング処理、ジルコンカップリング処理、
アルミニウムカップリング処理等による非クロム系処理
にて下地処理を施したアルミニウム材であってもよい。
【0014】本発明の被覆アルミニウム材は、これらア
ルミニウム材表面に、前述の塗料組成物をスプレー、ロ
ールコート、シャワーコート等の手段により塗装し、8
0〜300℃、好ましくは100〜250℃の温度下で
硬化させることにより被覆アルミニウム材を製造する。
なお、膜厚は数μm 前後の薄膜でも十分性能を発揮する
が、更に厚くすることを妨げるものではない。このよう
にして得られた被覆アルミニウム材は、電着塗装や通常
の上塗塗装が施され、自動車車体、家電製品、建材等の
分野に適用される。
ルミニウム材表面に、前述の塗料組成物をスプレー、ロ
ールコート、シャワーコート等の手段により塗装し、8
0〜300℃、好ましくは100〜250℃の温度下で
硬化させることにより被覆アルミニウム材を製造する。
なお、膜厚は数μm 前後の薄膜でも十分性能を発揮する
が、更に厚くすることを妨げるものではない。このよう
にして得られた被覆アルミニウム材は、電着塗装や通常
の上塗塗装が施され、自動車車体、家電製品、建材等の
分野に適用される。
【0015】
【発明の効果】本発明の塗料組成物をアルミニウム材に
塗装することにより、耐食性、電着塗装性、密着性、成
形加工性等の優れた被覆アルミニウム材及び被覆アルミ
ニウム製品が得られる。特に、鋼材とアルミニウム材と
を併用して自動車車体を製造する場合に、アルミニウム
材として本発明の被覆アルミニウム材を使用すると、脱
脂工程におけるアルカリ処理に対し、優れた耐久性すな
わち耐アルカリ脱脂性を示し、またその後のリン酸亜鉛
処理等の化成処理において、鋼材のみに化成皮膜が形成
され、被覆アルミニウム材には全く化成皮膜が形成され
ない。したがって、本発明の被覆アルミニウム材は、従
来のアルミニウム材に発生する化成処理むらの欠点が解
消され、耐化成処理性もよく、さらに鋼材と被覆アルミ
ニウム材との異種金属接触によるアルミニウム材の電食
も防止出来るといった各種効果を有する、実用的価値の
高い塗料、被覆アルミニウム材である。
塗装することにより、耐食性、電着塗装性、密着性、成
形加工性等の優れた被覆アルミニウム材及び被覆アルミ
ニウム製品が得られる。特に、鋼材とアルミニウム材と
を併用して自動車車体を製造する場合に、アルミニウム
材として本発明の被覆アルミニウム材を使用すると、脱
脂工程におけるアルカリ処理に対し、優れた耐久性すな
わち耐アルカリ脱脂性を示し、またその後のリン酸亜鉛
処理等の化成処理において、鋼材のみに化成皮膜が形成
され、被覆アルミニウム材には全く化成皮膜が形成され
ない。したがって、本発明の被覆アルミニウム材は、従
来のアルミニウム材に発生する化成処理むらの欠点が解
消され、耐化成処理性もよく、さらに鋼材と被覆アルミ
ニウム材との異種金属接触によるアルミニウム材の電食
も防止出来るといった各種効果を有する、実用的価値の
高い塗料、被覆アルミニウム材である。
【0016】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。なお、実施例中「部」、「%」は重量基準で示
す。 実施例1〜6及び比較例1〜4 表1及び表2に示すエポキシ樹脂水溶液(水分散液)、
潤滑剤粉末、シリカ粒子及びシランカップリング剤から
なる混合物を脱イオン水で希釈し、固形分20%の塗料
を調製した。得られた塗料を表1及び表2に示す各種下
地処理したアルミニウム材(厚さ1.0mm)に乾燥膜厚が
3μm となるようロールコート塗装し、最高到達板温が
30秒で150℃になるよう焼付け、耐食性、成形加工
性、耐アルカリ性、耐化成処理性、電着塗装性、上塗密
着性、耐水性、すべり性、塗料安定性の各試験を行な
い、その結果を表3欄に示した。表3から明らかな通り
本発明の塗料組成物である実施例1〜6においては優れ
た塗膜性能を有していた。一方、潤滑剤粉末を含まない
比較例1は成形加工性等が不良であり、シリカ粒子を含
まない比較例2は耐食性等が不良であり、シランカップ
リング剤を含まない比較例3は耐水性等が不良であり、
またシリカ粒子、シランカップリング剤を含まない比較
例4は耐食性等が不良であった。
する。なお、実施例中「部」、「%」は重量基準で示
す。 実施例1〜6及び比較例1〜4 表1及び表2に示すエポキシ樹脂水溶液(水分散液)、
潤滑剤粉末、シリカ粒子及びシランカップリング剤から
なる混合物を脱イオン水で希釈し、固形分20%の塗料
を調製した。得られた塗料を表1及び表2に示す各種下
地処理したアルミニウム材(厚さ1.0mm)に乾燥膜厚が
3μm となるようロールコート塗装し、最高到達板温が
30秒で150℃になるよう焼付け、耐食性、成形加工
性、耐アルカリ性、耐化成処理性、電着塗装性、上塗密
着性、耐水性、すべり性、塗料安定性の各試験を行な
い、その結果を表3欄に示した。表3から明らかな通り
本発明の塗料組成物である実施例1〜6においては優れ
た塗膜性能を有していた。一方、潤滑剤粉末を含まない
比較例1は成形加工性等が不良であり、シリカ粒子を含
まない比較例2は耐食性等が不良であり、シランカップ
リング剤を含まない比較例3は耐水性等が不良であり、
またシリカ粒子、シランカップリング剤を含まない比較
例4は耐食性等が不良であった。
【0017】
【表1】 ─────────────────────────────────── 実 施 例 1 2 3 4 5 6 アルミニウ 5000系合 6000系合 2000系合 5000系合 2000系合 6000系合 ム合金材 金(塗布 金(クロ 金(無処 金(無処 金(シラ 金(無処 (下地 型クロメ ミウムク 理) 理) ンカップ 理) 処理) ート処理)ロメート リング剤 処理) 処理) エポキ シ樹脂 a注1) a注1) b注2) b注2) c注3) d注4) 水性液 塗 固形分 100 100 100 100 100 100 配合量 (部) 潤滑剤 脂肪酸エ ポリエチ テトラフ ステアリ 二硫化モ 脂肪酸エ 料 粉末 ステル レンワッ ルオロエ ン酸カル リブデン ステル 注5) クス注6) チレンワ シウム 注9) 注5) クックス 注8) 注7) 成 配合量 15 3 8 40 25 32 (部) シリカ 水分散均 水分散凝 ヒューム 水分散凝 同左 水分散均 粒子 一コロイ 集コロイ ドシリカ 集コロイ 一コロイ 分 ダルシリ ダルシリ 注12) ダルシリ ダルシリ カ注10) カ注11) カ注11) カ注10) 固形分 80 10 20 50 8 30 配合量 (部) シラン エポキシ 同左 アミン系 同左 メルカプ 同左 カップ 系シラン シランカ タン系シ リング カップリ ップリン ランカッ 剤 ング剤 グ剤 プリング 剤 配合量 8 2 5 0.05 0.08 2 (部) ───────────────────────────────────
【0018】
【表2】 ─────────────────────────────────── 比 較 例 1 2 3 4 アルミニウム合金材 5000系合金 同 左 同 左 2000系合金 (下地処理) (塗布型ク (無処理) ロメート処 理) エポキシ樹脂 a注1) a注1) a注1) b注2) 塗 水性液 固形分配合量 100 100 100 100 (部) 潤滑剤粉末 脂肪酸エス 同 左 テトラフルオ 料 テル注6) ロエチレンワ ックス注7) 配合量(部) 0 40 15 15 シリカ粒子 水分散均一 水分散均一 成 コロイダル コロイダル シリカ注10) シリカ注10) 固形分配合量 90 0 80 0 (部) 分 シランカップリ エポキシ系 同 左 ング剤 シランカッ プリング剤 配合量(部) 8 10 0 0 ───────────────────────────────────
【0019】
【表3】 ─────────────────────────────────── 実 施 例 比較例 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 耐食性 注13) ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ △ × △ × 塗 成形加工性 注14) ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ × △ ○ △ 耐アルカリ性 注15) ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ △ △ × △ 膜 耐化成処理性 注16) ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ △ △ × △ 電着塗装性 注17) ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ × ○ × 性 上塗密着性 注18) ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ × △ × 耐水性 注19) ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ △ × × × 能 すべり性 注20) ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ × △ ○ △ 塗料安定性 注21) ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ △ ○ ○ ○ ───────────────────────────────────
【0020】注1)ビスフェノールA型エポキシ樹脂水
分散液 「アクアトート3540」(東都化成(株)製、商品
名)、エポキシ当量1800、分子量約4000、固形
分55% 注2)ビスフェノールA型アミン変性エポキシ樹脂水溶
液 「アデカレジンEPEC−0436」(旭電化工業
(株)製、商品名)、エポキシ当量0、分子量約400
0、固形分25% 注3)アニオン変性エポキシ樹脂水溶液 「アデカレジンEPEA−0058」(旭電化工業
(株)製、商品名)、エポキシ当量250、分子量約5
00、固形分25% 注4)アクリル変性ビスフェノールA型エポキシ樹脂水
溶液 「ホープゾルGEA−060」(協和発酵(株)製、商
品名)、エポキシ当量0、固形分25%
分散液 「アクアトート3540」(東都化成(株)製、商品
名)、エポキシ当量1800、分子量約4000、固形
分55% 注2)ビスフェノールA型アミン変性エポキシ樹脂水溶
液 「アデカレジンEPEC−0436」(旭電化工業
(株)製、商品名)、エポキシ当量0、分子量約400
0、固形分25% 注3)アニオン変性エポキシ樹脂水溶液 「アデカレジンEPEA−0058」(旭電化工業
(株)製、商品名)、エポキシ当量250、分子量約5
00、固形分25% 注4)アクリル変性ビスフェノールA型エポキシ樹脂水
溶液 「ホープゾルGEA−060」(協和発酵(株)製、商
品名)、エポキシ当量0、固形分25%
【0021】注5)平均粒径 10μm 注6)平均粒径 1μm 注7)平均粒径 5μm 注8)平均粒径 3μm 注9)平均粒径 1μm 注10)平均粒径 0.01μm 注11)平均粒径 0.5μm 注12)平均粒径 0.2μm
【0022】注13)35℃、5%食塩水を4時間噴霧し
た後、60℃にて2時間乾燥し、50℃、95%RH
(湿潤)中に2時間放置する工程を1サイクルとして、
サイクル腐食試験を行ない、100サイクル後の白さび
発生状況で評価した。 ◎…白さび発生せず (面積比) ○…白さび5%未満 (面積比) △…白さび15%未満(面積比) ×…白さび15%超 (面積比) 注14)94mmφ打ち抜いた試験板を50mmφ、深さ25
mmの円筒絞り加工(BHF=1トン)し、加工後35
℃、5%食塩水を4時間噴霧した後、60℃にて2時間
乾燥し、50℃、95%RH(湿潤)中に2時間放置す
る工程を1サイクルとして、サイクル腐食試験を行な
い、50サイクル後の白さび発生状況で評価した。 ◎:白さびなし ○:白さび5%未満 (面積比) △:白さび15%未満(面積比) ×:白さび15%超 (面積比) 注15)試験板を50℃のアルカリ脱脂液に5時間浸漬
し、水洗乾燥後、1mmゴバン目100個をカッターナイ
フで切り込み、セロハンテープを用いて、剥離試験後の
塗膜残存率を測定した。 ◎:残存率 100% ○: 〃 95〜99% △: 〃 90〜94% ×: 〃 89%以下
た後、60℃にて2時間乾燥し、50℃、95%RH
(湿潤)中に2時間放置する工程を1サイクルとして、
サイクル腐食試験を行ない、100サイクル後の白さび
発生状況で評価した。 ◎…白さび発生せず (面積比) ○…白さび5%未満 (面積比) △…白さび15%未満(面積比) ×…白さび15%超 (面積比) 注14)94mmφ打ち抜いた試験板を50mmφ、深さ25
mmの円筒絞り加工(BHF=1トン)し、加工後35
℃、5%食塩水を4時間噴霧した後、60℃にて2時間
乾燥し、50℃、95%RH(湿潤)中に2時間放置す
る工程を1サイクルとして、サイクル腐食試験を行な
い、50サイクル後の白さび発生状況で評価した。 ◎:白さびなし ○:白さび5%未満 (面積比) △:白さび15%未満(面積比) ×:白さび15%超 (面積比) 注15)試験板を50℃のアルカリ脱脂液に5時間浸漬
し、水洗乾燥後、1mmゴバン目100個をカッターナイ
フで切り込み、セロハンテープを用いて、剥離試験後の
塗膜残存率を測定した。 ◎:残存率 100% ○: 〃 95〜99% △: 〃 90〜94% ×: 〃 89%以下
【0023】注16)試験板を45℃のリン酸亜鉛処理液
に5分間浸漬し、水洗乾燥後の塗膜観察した。 ◎:塗膜剥離なく、化成処理前と同じく均一な塗膜 ○:塗膜若干剥離(5%未満) △:塗膜剥離 (5%以上) ×:塗膜の全面剥離あり 注17)試験板表面にアミン付加エポキシ樹脂−ブロック
イソシアネート系カチオン電着塗料を浴温28℃、10
0V×3分間の条件下でカチオン電着塗装し、165℃
で20分間焼付けた後、塗膜(面積100cm2 )外観を
観察した。 ◎:ガスピン及びクレーター発生 0点 ○: 〃 1〜5点 △: 〃 6〜20点 ×: 〃 20点以上 注18)注17)で得られたカチオン電着塗装板を1mmゴバ
ン目100個をカッターナイフで切り込み、セロハンテ
ープを用いて剥離試験を行ない、電着塗膜の残存率を測
定した。 ◎:100% ○:95〜99% △:90〜94% ×:89%以下 注19)注17)で得られたカチオン電着塗装板を40℃の
水中に浸漬し、乾燥させた後、注18)と同様にして剥離
試験を行ない、電着塗膜の残存率を測定 ◎:浸漬時間600時間後の残存率 100% ○: 〃 500 〃 100% △: 〃 〃 〃 90〜99% ×: 〃 〃 〃 89%以下 注20)表面性測定機 HEIDON−14(新東科学社
製)を用いて、荷重50g、ボール圧子¢10mm、移動
速度50mm/分の条件にて測定した。 ◎:動摩擦係数 0.10未満 ○: 〃 0.10〜0.20未満 △: 〃 0.20〜0.35未満 ×: 〃 0.35以上 注21)各実施例、比較例の塗料を50℃で3週間静置
後、さらに室温で1日静置した時の塗料状態を観察し
た。 ◎:若干の分離発生し、15分攪拌で再分散可能 ○:若干の分離発生し、30分攪拌で再分散可能 △:相当量の分離発生し、30分攪拌で再分散可能 ×:相当量の分離発生し、30分攪拌で再分散不可能
に5分間浸漬し、水洗乾燥後の塗膜観察した。 ◎:塗膜剥離なく、化成処理前と同じく均一な塗膜 ○:塗膜若干剥離(5%未満) △:塗膜剥離 (5%以上) ×:塗膜の全面剥離あり 注17)試験板表面にアミン付加エポキシ樹脂−ブロック
イソシアネート系カチオン電着塗料を浴温28℃、10
0V×3分間の条件下でカチオン電着塗装し、165℃
で20分間焼付けた後、塗膜(面積100cm2 )外観を
観察した。 ◎:ガスピン及びクレーター発生 0点 ○: 〃 1〜5点 △: 〃 6〜20点 ×: 〃 20点以上 注18)注17)で得られたカチオン電着塗装板を1mmゴバ
ン目100個をカッターナイフで切り込み、セロハンテ
ープを用いて剥離試験を行ない、電着塗膜の残存率を測
定した。 ◎:100% ○:95〜99% △:90〜94% ×:89%以下 注19)注17)で得られたカチオン電着塗装板を40℃の
水中に浸漬し、乾燥させた後、注18)と同様にして剥離
試験を行ない、電着塗膜の残存率を測定 ◎:浸漬時間600時間後の残存率 100% ○: 〃 500 〃 100% △: 〃 〃 〃 90〜99% ×: 〃 〃 〃 89%以下 注20)表面性測定機 HEIDON−14(新東科学社
製)を用いて、荷重50g、ボール圧子¢10mm、移動
速度50mm/分の条件にて測定した。 ◎:動摩擦係数 0.10未満 ○: 〃 0.10〜0.20未満 △: 〃 0.20〜0.35未満 ×: 〃 0.35以上 注21)各実施例、比較例の塗料を50℃で3週間静置
後、さらに室温で1日静置した時の塗料状態を観察し
た。 ◎:若干の分離発生し、15分攪拌で再分散可能 ○:若干の分離発生し、30分攪拌で再分散可能 △:相当量の分離発生し、30分攪拌で再分散可能 ×:相当量の分離発生し、30分攪拌で再分散不可能
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 伸佳 栃木県那須郡西那須野町下永田3−1172− 4A104号
Claims (2)
- 【請求項1】 (A)水溶性又は水分散性エポキシ樹
脂、(B)潤滑剤粉末、(C)シリカ粒子及び(D)シ
ランカップリング剤を含有するアルミニウム材用水系塗
料組成物。 - 【請求項2】 アルミニウム材表面に、請求項1に記載
の塗料組成物を塗装した被覆アルミニウム材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5178781A JPH0734030A (ja) | 1993-07-20 | 1993-07-20 | 塗料組成物及び被覆アルミニウム材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5178781A JPH0734030A (ja) | 1993-07-20 | 1993-07-20 | 塗料組成物及び被覆アルミニウム材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0734030A true JPH0734030A (ja) | 1995-02-03 |
Family
ID=16054527
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5178781A Pending JPH0734030A (ja) | 1993-07-20 | 1993-07-20 | 塗料組成物及び被覆アルミニウム材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0734030A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO1998051840A1 (fr) * | 1997-05-09 | 1998-11-19 | Toyo Kohan Co., Ltd. | Procede de traitement de surface d'une tole en alliage d'aluminium, tole en alliage d'aluminium a surface traitee, et tole en alliage d'aluminium revetue d'une resine thermoplastique |
| US6538051B1 (en) * | 1997-03-27 | 2003-03-25 | Dow Corning Asia, Ltd. | Aqueous coating agent of hydrophilic resin, MoS2 and Sb2S3 and/or Sb2S5 |
| KR101103661B1 (ko) * | 2008-12-26 | 2012-01-11 | 주식회사 포스코 | 금속표면처리용 조성물 |
| WO2012157325A1 (ja) * | 2011-05-17 | 2012-11-22 | 関西ペイント株式会社 | 熱交換器フィンの着霜抑制用の水系塗料組成物、着霜抑制用皮膜の形成方法、及び着霜抑制用皮膜を有する熱交換器フィン |
| WO2022176724A1 (ja) * | 2021-02-16 | 2022-08-25 | ソマール株式会社 | 液剤組成物、膜、及び膜を備える物品 |
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