JPH0734061A - Fluororubber-based sealing material and sealing method using the same - Google Patents
Fluororubber-based sealing material and sealing method using the sameInfo
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Abstract
(57)【要約】
【構成】テトラフルオロエチレンおよびプロピレンを共
重合して得られるフッ素ゴム、アルケニル基を含有する
シランカップリング剤、溶剤、有機過酸化物からなるフ
ッ素ゴム系塗料を硬化させてなるシール材、および、基
材にシールを行うに際して、シール部分に上記のフッ素
ゴム系塗料を塗布し、基材を重ね合わせた後、該フッ素
ゴム系塗料を加熱により硬化させて接着させるシール方
法。
【効果】強固な接着力とテトラフルオロエチレンおよび
プロピレンからなるフッ素ゴムの優れた特性を有し、各
種の天然または合成樹脂、金属、セラミクス、コンクリ
ート等のシールが可能である。(57) [Summary] [Structure] A fluororubber-based coating composed of fluororubber obtained by copolymerizing tetrafluoroethylene and propylene, a silane coupling agent containing an alkenyl group, a solvent, and an organic peroxide is cured. And a sealing method in which, when sealing a base material, the above-mentioned fluororubber-based coating material is applied to the sealing portion, the base materials are superposed, and the fluororubber-based coating material is cured by heating to adhere. . [Effect] It has a strong adhesive force and excellent characteristics of fluororubber composed of tetrafluoroethylene and propylene, and can seal various natural or synthetic resins, metals, ceramics, concrete and the like.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はフッ素ゴム系シール材に
関し、さらに詳しくはプライマー等を用いることなく金
属等に対して接着性の良好なフッ素ゴム系シール材およ
びそれを用いたシール方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fluororubber sealant, and more particularly to a fluororubber sealant having good adhesion to metal or the like without using a primer or the like and a sealing method using the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】テトラフルオロエチレンおよびプロピレ
ンを共重合して得られるフッ素ゴムは耐油性、耐熱性、
耐候性、電気絶縁性等に優れるため幅広い分野で用いら
れており、シール材として金属やガラス等の無機材料
や、天然または合成樹脂類等の有機材料との接着が要求
されることが多い。2. Description of the Related Art Fluororubber obtained by copolymerizing tetrafluoroethylene and propylene has oil resistance, heat resistance,
It is used in a wide range of fields because of its excellent weather resistance and electrical insulation, and it is often required to bond an inorganic material such as metal or glass or an organic material such as natural or synthetic resin as a sealing material.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】この場合、前述のフッ
素ゴムを主成分とする塗料をシール材として用いるため
には無機または有機材料に強固に接着させる必要があ
り、そのためには基材にプライマーを塗布したり、表面
処理を行う等の必要があった。また、シール材は、通
常、金型等であらかじめ成形された後、組立段階で組み
込まれるものであり、工程を省略できることから現場成
形が望まれている。In this case, in order to use the above-mentioned coating material containing fluororubber as a main component as a sealing material, it is necessary to firmly bond it to an inorganic or organic material. It was necessary to apply a coating, or to perform surface treatment. Further, the sealing material is usually molded in advance by a mold or the like and then incorporated in the assembly stage, and it is desired to perform on-site molding because the process can be omitted.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点
を解決すべくなされたものであり、(A)テトラフルオ
ロエチレンおよびプロピレンを共重合して得られるフッ
素ゴム、(B)アルケニル基を含有するシランカップリ
ング剤、(C)(A)および(B)成分を溶解または分
散させる溶剤、(D)有機過酸化物、からなるフッ素ゴ
ム系シール材、および、基材にシールを行うに際して、
シール部分に前記シール材を塗布し、基材を重ね合わせ
た後、前記シール材を加熱により硬化させて接着させる
シール方法を提供するものである。The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it comprises (A) a fluororubber obtained by copolymerizing tetrafluoroethylene and propylene, and (B) an alkenyl group. A fluororubber-based sealant comprising (C) a solvent for dissolving or dispersing components (C), (A) and (B), and a fluororubber-based sealant, and a base material are sealed. On the occasion,
The present invention provides a sealing method in which the sealing material is applied to the sealing portion, the base materials are overlapped with each other, and the sealing material is cured by heating and adhered.
【0005】本発明に用いられる(A)成分のフッ素ゴ
ムは、テトラフルオロエチレンおよびプロピレンを30
/70〜70/30(モル比)、好ましくは40/60
〜60/40の割合で共重合されたものであり、このフ
ッ素ゴムの製造に際しては、塊状重合、懸濁重合、乳化
重合、溶液重合等の従来公知の各種重合方法はすべて採
用可能である。また、本発明に用いられるフッ素ゴムは
任意の分子量の範囲において使用可能である。The fluororubber of the component (A) used in the present invention contains tetrafluoroethylene and propylene in an amount of 30.
/ 70 to 70/30 (molar ratio), preferably 40/60
The copolymer is copolymerized at a ratio of 60/40, and various conventionally known polymerization methods such as bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization and solution polymerization can be adopted in the production of this fluororubber. The fluororubber used in the present invention can be used in any molecular weight range.
【0006】本発明に用いられる(B)成分のアルケニ
ル基を含有するシランカップリング剤はフッ素ゴム系シ
ール材と各種の基材との接着性を高めるための成分であ
り、化1で示される。これはアルコキシ基が加水分解さ
れることにより(B)成分が基材に接着し、また、一方
のアルケニル基がフッ素ゴムのポリマーと加硫時に反応
することにより、シール材が基材に接着するものと考え
られる。これにより、従来プライマー等を用いなければ
接着が十分でないものや、接着が不可能であったものに
対しても大きな接着力が得られる。The alkenyl group-containing silane coupling agent as the component (B) used in the present invention is a component for enhancing the adhesiveness between the fluororubber sealant and various substrates, and is represented by Chemical Formula 1. . This is because the component (B) adheres to the substrate due to hydrolysis of the alkoxy group, and one alkenyl group reacts with the fluororubber polymer during vulcanization to adhere the sealant to the substrate. It is considered to be a thing. As a result, a large adhesive force can be obtained even for those which cannot be adhered sufficiently or which cannot be adhered without using a conventional primer or the like.
【0007】[0007]
【化1】 [Chemical 1]
【0008】(B)成分の具体例としてはビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)
シラン、ビニルトリエトキシシラン、メチルビニルジエ
トキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ビニルトリ
ス(t−ブチルパーオキシ)シランまたはこれらの部分
加水分解物、部分共加水分解物等が挙げられ、これらの
化合物は単独で、または2種以上の混合物として用いら
れる。Specific examples of the component (B) include vinyltrimethoxysilane and vinyltris (2-methoxyethoxy).
Examples thereof include silane, vinyltriethoxysilane, methylvinyldiethoxysilane, allyltrimethoxysilane, vinyltris (t-butylperoxy) silane, partial hydrolysates and partial cohydrolysates thereof, and these compounds are used alone. Or as a mixture of two or more kinds.
【0009】(A)成分100重量部に対する(B)成
分の使用量は0.1〜20重量部、好ましくは0.3〜
10重量部の範囲である。本発明に用いられる(C)成
分の溶剤は、フッ素ゴムを塗料化するためのものであ
り、その種類や使用量は特に限定されるものではなく、
用途や使用方法にあわせて適宜選択される。例えば、芳
香族や脂肪族の炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、ア
ルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類などか
ら選ばれる少なくとも1種を使用できる。The amount of the component (B) used is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.3 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (A).
It is in the range of 10 parts by weight. The solvent of the component (C) used in the present invention is for making a fluororubber into a coating material, and its kind and amount used are not particularly limited.
It is appropriately selected according to the purpose and usage. For example, at least one selected from aromatic and aliphatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, alcohols, ketones, esters, ethers and the like can be used.
【0010】本発明のフッ素ゴム系シール材は基材に塗
布した後、加熱して加硫する際(D)成分の有機過酸化
物が加硫剤として用いられる。有機過酸化物としてはベ
ンゾイルパーオキサイド、ジクロロベンゾイルパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(パーオキシベンゾエート)ヘキシン−3、
1,4−ビス(tert−ブチルパーオキシイソプロピ
ル)ベンゼン、ラウロイルパーオキサイド、tert−
ブチルパーアセテート、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、2,5
−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン、tert−ブチルパーベンゾエート、t
ert−ブチルパーフェニルアセテート等が用いられ
る。有機過酸化物の種類や使用量は用途や使用方法にあ
わせて適宜選定される。When the fluororubber sealing material of the present invention is applied to a base material and then heated and vulcanized, the organic peroxide of the component (D) is used as a vulcanizing agent. Organic peroxides include benzoyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, and 2,5-dimethyl-
2,5-di (peroxybenzoate) hexyne-3,
1,4-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, lauroyl peroxide, tert-
Butyl peracetate, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butyl peroxy) hexyne-3,2,5
-Dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, tert-butylperbenzoate, t
ert-butyl perphenylacetate or the like is used. The type and amount of the organic peroxide used are appropriately selected according to the application and method of use.
【0011】本発明に用いられる(E)成分の有機チタ
ン酸エステル、カルボン酸の有機錫エステル、またはア
ルミニウムアルコキシドは、シール材を塗布した際に
(B)成分のアルケニル基を含有するシランカップリン
グ剤の加水分解を促進し、接着力を高めるための成分で
あり、具体例としては、テトラブチルチタネート、テト
ラプロピルチタネート、ジイソプロピルチタンアセチル
アセトナート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジ
ラウレート、アルミニウムアセチルアセトナート、アル
ミニウムトリブトキシド等が挙げられる。これらは単独
で、または2種以上の混合物として用いられる。(E)
成分の使用量は(B)成分および後述の(F)成分の使
用量の合計100重量部に対して0.1〜100重量部
の範囲であり、塗料の使用条件等により適宜決められ
る。The organic titanate ester of component (E), organic tin ester of carboxylic acid, or aluminum alkoxide used in the present invention is a silane coupling containing an alkenyl group of component (B) when a sealing material is applied. It is a component for promoting the hydrolysis of the agent and increasing the adhesive force, and specific examples thereof include tetrabutyl titanate, tetrapropyl titanate, diisopropyl titanium acetylacetonate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, aluminum acetylacetonate. , Aluminum tributoxide, and the like. These may be used alone or as a mixture of two or more. (E)
The amount of the component used is in the range of 0.1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the amounts of the component (B) and the component (F) described later, and is appropriately determined depending on the use conditions of the coating material.
【0012】本発明に用いられる(F)成分の有機ケイ
酸エステルは、(B)成分とともに用いられることによ
り塗料の接着性をさらに高める効果があり、具体例とし
てはテトラメチルオルソシリケート、テトラエチルオル
ソシリケート、テトライソプロピルオルソシリケート、
テトラキス(2−メトキシエチル)オルソシリケート
等、またはこれらの部分加水分解物や部分共加水分解物
が挙げられる。これらは単独で、または2種以上の混合
物として用いられる。(A)成分100重量部に対する
(F)成分の使用量は0.1〜20重量部、好ましくは
0.3〜10重量部の範囲である。The organic silicic acid ester of the component (F) used in the present invention has the effect of further increasing the adhesiveness of the coating material when used together with the component (B). Specific examples include tetramethyl orthosilicate and tetraethyl orthosilicate. Silicate, tetraisopropyl orthosilicate,
Examples thereof include tetrakis (2-methoxyethyl) orthosilicate and the like, or partial hydrolysates and partial cohydrolysates thereof. These may be used alone or as a mixture of two or more. The amount of the component (F) used is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.3 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (A).
【0013】本発明に用いられる(G)成分の不飽和多
官能性化合物は、フッ素ゴム系シール材を加硫する際に
加硫助剤としてはたらき、具体例としてはトリアリルイ
ソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、ポリブタジエン等が
用いられる。(A)成分100重量部に対する(G)成
分の使用量は0.1〜20重量部、好ましくは0.3〜
10重量部の範囲である。The unsaturated polyfunctional compound as the component (G) used in the present invention acts as a vulcanization aid when vulcanizing the fluororubber sealant, and specific examples include triallyl isocyanurate and triary. Lucyanurate, trimethylolpropane trimethacrylate, polybutadiene and the like are used. The amount of component (G) used is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.3 to 100 parts by weight, of component (A).
It is in the range of 10 parts by weight.
【0014】本発明においてフッ素ゴム系シール材に
は、シール材の性能を損なわない範囲において必要に応
じてシリカ、カーボン、ガラス繊維や炭素繊維等の充填
剤、顔料、可塑剤等の任意の成分を混合することが可能
である。また、他のシール材と混合して用いることも可
能である。In the present invention, the fluororubber-based sealing material is an optional component such as silica, carbon, a filler such as glass fiber or carbon fiber, a pigment, a plasticizer and the like, if necessary, within a range not impairing the performance of the sealing material. Can be mixed. Moreover, it is also possible to use it by mixing with other sealing materials.
【0015】本発明においては、フッ素ゴム系シール材
は上記の各成分を均一に混合することにより容易に製造
できる。こうして得られたフッ素ゴム系シール材は、デ
ィップ、スプレー、はけ塗り等の任意の方法により他の
ポリマーや木材等の有機材料や金属、ガラスやセラミク
ス等の無機材料に塗布させることが可能である。In the present invention, the fluororubber type sealing material can be easily manufactured by uniformly mixing the above-mentioned respective components. The fluororubber sealant thus obtained can be applied to other polymers or organic materials such as wood or metals, inorganic materials such as glass and ceramics by any method such as dipping, spraying, brush coating, etc. is there.
【0016】コーティングされたシール材は、加熱によ
り加硫し、基材に接着させてシール材とすることができ
る。これにより、金型等によりあらかじめシール材を成
形する工程を省略することが可能となり、現場成形作業
が可能となる。加硫条件は、作業条件等により決められ
るものであるが、例えば、100℃〜400℃で数秒〜
24時間程度が一般的である。The coated sealing material can be vulcanized by heating and adhered to a base material to form a sealing material. As a result, it becomes possible to omit the step of molding the sealing material in advance by using a mold or the like, and it becomes possible to perform on-site molding work. The vulcanization conditions are determined depending on the working conditions and the like, but for example, at 100 ° C to 400 ° C for several seconds to
About 24 hours is common.
【0017】[0017]
【作用】本発明においてフッ素ゴム系シール材は、アル
ケニル基を有するシランカップリング剤が基材およびフ
ッ素ゴムと反応することにより、フッ素ゴムと他の無機
または有機材料とが化学的に接着し、プライマーを用い
ることなくシール材として用いることが可能となるもの
と考えられる。In the present invention, the fluororubber sealant is such that the silane coupling agent having an alkenyl group reacts with the base material and the fluororubber to chemically bond the fluororubber to another inorganic or organic material, It is considered that it can be used as a sealing material without using a primer.
【0018】[0018]
【実施例】本発明を実施例により具体的に説明する。な
お、実施例中、部とは重量部を示す。EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to examples. In the examples, “part” means “part by weight”.
【0019】実施例1 テトラフルオロエチレン/プロピレン=55/45(モ
ル比)のフッ素ゴム100部、MTカーボン30重量部
を2ロールで均一に混合した。これとビニルトリメトキ
シシラン3部、1,4−ビス(tert−ブチルパーオ
キシイソプロピル)ベンゼン1部とを酢酸ブチル400
部に均一に分散させフッ素ゴム系シール材を得た。Example 1 100 parts of fluororubber of tetrafluoroethylene / propylene = 55/45 (molar ratio) and 30 parts by weight of MT carbon were uniformly mixed in two rolls. This and 3 parts of vinyltrimethoxysilane and 1 part of 1,4-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene were mixed with 400 parts of butyl acetate.
To obtain a fluororubber-based sealing material.
【0020】こうして得られたフッ素ゴム系シール材を
ステンレス鋼板に0.5mmの厚さで塗布し、その上に
さらにステンレス鋼板を重ね、室温で1時間乾燥した
後、170℃で10分間加熱した。室温に冷却後、接着
性を調べたところ、ゴム層が凝集破壊した。The fluororubber sealing material thus obtained was applied to a stainless steel plate in a thickness of 0.5 mm, a stainless steel plate was further stacked thereon, dried at room temperature for 1 hour, and then heated at 170 ° C. for 10 minutes. . After cooling to room temperature, the adhesion was examined, and the rubber layer was cohesively broken.
【0021】実施例2 実施例1でさらにテトラエチルオルソシリケート3部、
テトラブチルチタネート3部、トリアリルイソシアヌレ
ート3部を加えたシール材を製造した。実施例1と同様
にしてステンレス鋼板に対する接着性を調べたところ、
ゴム層が凝集破壊した。Example 2 In Example 1, further 3 parts of tetraethyl orthosilicate,
A sealing material containing 3 parts of tetrabutyl titanate and 3 parts of triallyl isocyanurate was produced. When the adhesion to the stainless steel plate was examined in the same manner as in Example 1,
The rubber layer was cohesively broken.
【0022】実施例3 実施例2でステンレス鋼板のかわりにガラス板を用いる
以外は同様にして接着性をしらべたところ、ゴム層が凝
集破壊した。Example 3 When the adhesion was examined in the same manner as in Example 2 except that the glass plate was used instead of the stainless steel plate, the rubber layer was cohesively broken.
【0023】比較例1 実施例1でビニルトリメトキシシランを用いないで同様
な試験を行ったところ、シール材はまったく接着してい
なかった。Comparative Example 1 When a similar test was carried out in Example 1 without using vinyltrimethoxysilane, the sealing material was not adhered at all.
【0024】比較例2 実施例3でビニルトリエトキシシランおよび1,4−ビ
ス(tert−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼ
ンを用いないで同様な試験を行ったところ、シール材は
まったく接着していなかった。Comparative Example 2 A similar test was carried out in Example 3, except that vinyltriethoxysilane and 1,4-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene were not used, but the sealing material was not adhered at all. .
【0025】[0025]
【発明の効果】本発明のシール材は、強固な接着力とテ
トラフルオロエチレンおよびプロピレンからなるフッ素
ゴムの優れた特性を有し、各種の天然または合成樹脂、
金属、セラミクス、コンクリート、木材等に塗布するこ
とにより、容易にシール材とすることが可能となり、各
種の産業分野で用いることが可能である。The sealing material of the present invention has a strong adhesive force and excellent characteristics of fluororubber composed of tetrafluoroethylene and propylene, and various natural or synthetic resins,
By applying it to metal, ceramics, concrete, wood, etc., it becomes possible to easily form a sealing material and it can be used in various industrial fields.
Claims (5)
ピレンを共重合して得られるフッ素ゴム、 (B)アルケニル基を含有するシランカップリング剤、 (C)(A)および(B)成分を溶解または分散させる
溶剤、 (D)有機過酸化物、からなるフッ素ゴム系シール材。1. A fluororubber obtained by copolymerizing (A) tetrafluoroethylene and propylene, (B) a silane coupling agent containing an alkenyl group, and (C) components (A) and (B) dissolved or A fluororubber-based sealing material comprising a solvent to be dispersed and (D) an organic peroxide.
の有機錫エステル、およびアルミニウムアルコキシドか
ら選ばれる少なくとも1種の化合物、を含有する請求項
1のフッ素ゴム系シール材。2. The fluororubber sealant according to claim 1, which contains (E) an organic titanate ester, an organic tin ester of a carboxylic acid, and at least one compound selected from aluminum alkoxides.
求項1のフッ素ゴム系シール材。3. The fluororubber sealant according to claim 1, which contains (F) an organic silicate ester.
請求項1のフッ素ゴム系シール材。4. The fluororubber sealant according to claim 1, which contains (G) an unsaturated polyfunctional compound.
に請求項1のフッ素ゴム系シール材を塗布し、基材を重
ね合わせた後、前記シール材を加熱により硬化させて接
着させるシール方法。5. A sealing method in which, when sealing a base material, the fluororubber sealing material according to claim 1 is applied to the sealing portion, the base materials are superposed, and then the sealing material is cured by heating to adhere. .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5201198A JPH0734061A (en) | 1993-07-21 | 1993-07-21 | Fluororubber-based sealing material and sealing method using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5201198A JPH0734061A (en) | 1993-07-21 | 1993-07-21 | Fluororubber-based sealing material and sealing method using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0734061A true JPH0734061A (en) | 1995-02-03 |
Family
ID=16436978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5201198A Pending JPH0734061A (en) | 1993-07-21 | 1993-07-21 | Fluororubber-based sealing material and sealing method using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0734061A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6134052A (en) * | 1998-06-26 | 2000-10-17 | Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Variable-power type observational optical system and a variable-power type eyepiece lens system |
| JP2014118536A (en) * | 2012-12-19 | 2014-06-30 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | Fluorine-containing elastomer composition, and rubber member |
| CN111154022A (en) * | 2020-03-05 | 2020-05-15 | 苏州世华新材料科技股份有限公司 | Tetrafluoroethylene-alkenyltrialkoxysilane-perfluoroalkyl vinyl ether dispersion resin and microporous membrane prepared from same |
-
1993
- 1993-07-21 JP JP5201198A patent/JPH0734061A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6134052A (en) * | 1998-06-26 | 2000-10-17 | Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Variable-power type observational optical system and a variable-power type eyepiece lens system |
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