JPH0736158A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高感度で粒状性、色再現性、鮮鋭性に優れか
つ処理性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供する。 【構成】 支持体上に、青感性・緑感性および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、かつ下記式(1)で表される耐
拡散性化合物を含有する少なくとも１層の非感光性層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 式(1) A-(TIME)_a-DI 式中、Aは耐拡散性基を有さず、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体との反応により、(TIME)_a-DIを離脱する基
を；TIMEはAより離脱した後にDIを開裂するタイミング
基を；DIは現像液に流出した後実質的に失活する現像抑
制剤を；aは１又は２を表す。aが２の時２個のTIMEは同
じもの又は異なるものを表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、単に「感光材料」もしくは「感材」と
も言う）に関するものであり、特に高感度で、粒状性、
色再現性、鮮鋭性に優れかつ処理性に優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料、特に撮影用感材においては、ＩＳＯ感度１００並の
高画質を有するＩＳＯ４００感材（たとえば富士フイル
ム社製スーパーＧ−４００）に代表されるような高感度
で色再現性に優れかつ鮮鋭性に優れた感材が要求されて
きた。色再現性および鮮鋭性を改良する手段としては例
えば特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１１４９４
６号および同５７−１５１９４４号に記載されているい
わゆるＤＩＲ化合物を用いることがよく知られている。
確かにこれら化合物により層間効果及びエッジ効果が向
上し、色再現性、鮮鋭性はある程度改良されたが、これ
ら化合物では放出された現像抑制剤がその効果（現像抑
制効果）を発揮するのに十分な量放出されないと十分な
層間効果やエッジ効果が得られないこと、現像抑制され
るべき感光層が適度に現像されていないと望ましい層間
効果が得られないこと等の問題があり、全露光領域で十
分な効果を与えることはできなかったし、またその効果
を得るに際し、これら現像抑制剤を添加した感色性層お
よびその隣接感色性層の低感度化を招いていた。

【０００３】上記の欠点を生ずることなくＤＩＲ化合物
の効果を高めるため、新たなＤＩＲ化合物が数々探索さ
れてきているが、必ずしも十分な効果を上げるにはいた
っていない。

【０００４】上記問題点を解決する手段として、特開昭
６１−４３７４８号に、高感度層の隣接非感光性層中に
拡散性の現像抑制剤またはそのプレカーサーを放出する
ＤＩＲ化合物を有する感光材料が開示されているが、こ
れらの方法では鮮鋭性の改良が不十分であった。これは
比較的塗布銀量の多い高感度層の隣接層にカプラー（Ｄ
ＩＲカプラー）を含有しているため、放出された過剰の
現像抑制剤酸化体が塗布膜平面方向に拡散し、色にじみ
となることによって鮮鋭性を悪化させているためであ
る。さらに特公平１−２３７７７号には高感度層と低感
度層の間に中間層を設け、その中間層にＤＩＲ化合物を
含有するといった技術が開示されているが、この方法で
はやはり前述の技術と同様に鮮鋭性の悪化を招くといっ
た問題点があり、さらには近年の処理液の低補充化に伴
い、ランニング処理時に著しい感度低下を招くといった
問題点が明らかになってきた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高感度で、粒状性、色再現性、鮮鋭性に優れかつ処
理性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。支
持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン
化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記式（１）
で表される耐拡散性化合物を含有する少なくとも１層の
非感光性層を有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【０００７】式（１） Ａ−（ＴＩＭＥ)_a−ＤＩ 式中、Ａは耐拡散性基を有さず、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体との反応により、（ＴＩＭＥ)_a−ＤＩを離
脱する基を表し、ＴＩＭＥはＡより離脱した後にＤＩを
開裂するタイミング基を表し、ＤＩは現像液に流出した
後実質的に失活する現像抑制剤を表し、ａは１または２
を表す。ａが２であるとき２個のＴＩＭＥは同じものま
たは異なるものを表す。

【０００８】式（１）で表わされる化合物について詳し
く説明する。

【０００９】Ａがイエロー色画像形成カプラー残基を表
すとき、例えば、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾ
イルアセトアニリド型、マロンエステル型、カルバモイ
ルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベン
ゾイミダゾリルアセトアミド型またはシクロアルカノイ
ルアセトアミド型のカプラー残基が挙げられる。さらに
米国特許第５０２１３３２号、同５０２１３３０号また
は欧州特許４２１２２１Ａ号に記載のカプラー残基であ
ってもよい。Ａがマゼンタ色画像形成カプラー残基を表
すとき、例えば５−ピラゾロン型、ピラゾロベンズイミ
ダゾール型、ピラゾロトリアゾール型、ピラゾロイミダ
ゾール型またはシアノアセトフェノン型のカプラー残基
が挙げられる。Ａがシアン色画像形成カプラー残基を表
すとき、例えばフェノール型、ナフトール型、ピロロ
〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール型またはピ
ロロ〔２，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール型が挙
げられる。さらに米国特許第４７４６６０２号、欧州特
許２４９４５３Ａ号に記載のカプラー残基であってもよ
い。さらにＡは実質的に色画像を残さないカプラー残基
であってもよい。この型のカプラー残基としては、例え
ばインダノン型、アセトフェノン型などのカプラー残
基、欧州特許４４３５３０Ａ号または同４４４５０１Ａ
号に記載の溶出型のカプラー残基が挙げられる。

【００１０】式（１）においてＡの好ましい例は下記式
（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−
４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、
（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−９）、（Ｃｐ−１０）、（Ｃｐ
−１１）または（Ｃｐ−１２）で表わされるカプラー残
基であるときである。これらのカプラーはカップリング
速度が大きく好ましい。

【００１１】

【化１】

【００１２】

【化２】

【００１３】上式においてカップリング位より派生して
いる自由結合手は、カップリング離脱基の結合位置を表
わす。

【００１４】上式においては、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、
Ｒ₅₄、Ｒ₅₅、Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈、Ｒ₅₉、Ｒ₆₀、Ｒ₆₁、Ｒ
₆₂、Ｒ₆₃、Ｒ₆₄、Ｒ₆₅およびＲ₆₆に含まれる炭素数の総
数は０ないし１５、好ましくは０ないし１０になるよう
に選択される。

【００１５】Ａで表されるカプラー残基は、Ｒ₇₁ＯＣＯ
−基、ＨＯＳＯ₂−基、ＨＯ−基、Ｒ₇₂ＮＨＣＯ−基ま
たはＲ₇₂ＮＨＳＯ₂−基の少なくとも１個を置換基に有
することが好ましい。すなわち、式（Ｃｐ−１）におい
てはＲ₅₁またはＲ₅₂の少なくとも１個が、式（Ｃｐ−
２）においてはＲ₅₁、Ｒ₅₂またはＲ₅₃の少なくとも１個
が、式（Ｃｐ−３）においてはＲ₅₄またはＲ₅₅の少なく
とも１個が、式（Ｃｐ−４）および（Ｃｐ−５）におい
てはＲ₅₆またはＲ₅₇の少なくとも１個が、式（Ｃｐ−
６）においてはＲ₅₈またはＲ₅₉の少なくとも１個が、式
（Ｃｐ−７）においてはＲ₅₉またはＲ₆₀の少なくとも１
個が、式（Ｃｐ−８）においてはＲ₆₁またはＲ₆₂の少な
くとも１個が、式（Ｃｐ−９）および（Ｃｐ−１０）に
おいては少なくとも１個のＲ₆₃が、式（Ｃｐ−１１）お
よび（Ｃｐ−１２）においてはＲ₆₄、Ｒ₆₅またはＲ₆₆の
少なくとも１個が、Ｒ₇₁ＯＣＯ−基、ＨＯＳＯ₂−基、
ＨＯ−基、Ｒ₇₂ＮＨＣＯ−基またはＲ₇₂ＮＨＳＯ₂−基
の少なくとも１個を置換基に有することが好ましい。こ
こで、Ｒ₇₁は水素原子、炭素数６以下のアルキル基（例
えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ｔ−ブチル）またはフェニル基を表し、Ｒ₇₂はＲ₇₁
で表される基、Ｒ₇₄ＣＯ−基、Ｒ₇₄Ｎ（Ｒ₇₅）ＣＯ−
基、Ｒ₇₃ＳＯ₂−基またはＲ₇₄Ｎ（Ｒ₇₅）ＳＯ₂−基を表
し、Ｒ₇₃は炭素数６以下のアルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブ
チル）またはフェニル基を表し、Ｒ₇₄およびＲ₇₅はＲ₇₁
で表される基を表し、これらはさらに置換基を有してい
てもよい。

【００１６】以下にＲ₅₁〜Ｒ₆₆、ｂ、ｄ、ｅおよびｆに
ついて詳しく説明する。以下でＲ₄₁はアルキル基、アリ
ール基または複素環基を表し、Ｒ₄₂はアリール基または
複素環基を表し、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄およびＲ₄₅は水素原子、ア
ルキル基、アリール基または複素環基を表す。

【００１７】Ｒ₅₁はＲ₄₁と同じ意味を表す。Ｒ₅₂および
Ｒ₅₃は各々Ｒ₄₃と同じ意味を表す。ｂは０または１を表
す。Ｒ₅₄はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯ（Ｒ₄₃）Ｎ−
基、Ｒ₄₁ＳＯ₂(Ｒ₄₃）Ｎ−基、Ｒ₄₁（Ｒ₄₃）Ｎ−基、Ｒ
₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、またはＲ₄₅（Ｒ₄₃）ＮＣＯＮ
（Ｒ₄₄）−基を表す。Ｒ₅₅はＲ₄₁と同じ意味の基を表
す。Ｒ₅₆およびＲ₅₇は各々Ｒ₄₃と同じ意味の基、Ｒ₄₁Ｓ
−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁ＣＯ（Ｒ₄₃）Ｎ−基、またはＲ
₄₁ＳＯ₂(Ｒ₄₃）Ｎ−基を表す。Ｒ₅₈はＲ₄₁と同じ意味の
基を表す。Ｒ₅₉はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯ
（Ｒ₄₃）Ｎ−基、Ｒ₄₁ＯＣＯ（Ｒ₄₃）Ｎ−基、Ｒ₄₁ＳＯ
₂(Ｒ₄₃）Ｎ−基、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯ（Ｒ₄₅）Ｎ−基、
Ｒ₄₁Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲ
₄₁（Ｒ₄₃）Ｎ−基を表す。ｄは０ないし３を表す。ｄが
複数のとき複数個のＲ₅₉は同じ置換基または異なる置換
基を表す。Ｒ₆₀はＲ₄₃と同じ意味の基を表す。Ｒ₆₁はＲ
₄₃と同じ意味の基を表す。Ｒ₆₂はＲ₄₁と同じ意味の基、
Ｒ₄₁ＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂Ｎ
Ｈ−基、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）Ｎ
ＳＯ₂ＮＨ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロゲン原
子またはＲ₄₁ＮＨ−基を表す。Ｒ₆₃はＲ₄₁と同じ意味の
基、Ｒ₄₃ＣＯ（Ｒ₄₄）Ｎ−基、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯ−
基、Ｒ₄₁ＳＯ₂(Ｒ₄₃）Ｎ−基、Ｒ₄₁（Ｒ₄₃）ＮＳＯ₂−
基、Ｒ₄₁ＳＯ₂−基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−基、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基またはＲ₄₃ＣＯ−基を表す。ｅは０
ないし４の整数を表す。複数個のＲ₆₂またはＲ₆₃がある
とき各々同じものまたは異なるものを表す。ｆは０ない
し３の整数を表す。複数個のＲ₆₃があるとき各々同じも
のまたは異なるものを表す。Ｒ₆₄、Ｒ₆₅およびＲ₆₆は各
々Ｒ₄₃と同じ意味の基、Ｒ₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁
ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁
ＯＣＯ−基、Ｒ₄₁ＯＳＯ₂−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂−基、Ｒ₄₁Ｎ
（Ｒ₄₃）ＣＯ−基、Ｒ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）ＳＯ₂−基、ニトロ
基、またはシアノ基を表す。

【００１８】上記におけるアルキル基、アリール基およ
び複素環基の定義について説明する。アルキル基とは炭
素数１〜１２、好ましくは１〜８の飽和または不飽和、
鎖状または環状、直鎖または分岐、置換または無置換の
アルキル基である。代表的な例としては、メチル、シク
ロプロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、
ｉ−ブチル、ｔ−アミル、シクロヘキシル、２−エチル
ヘキシル、または１，１，３，３−テトラメチルブチル
が挙げられる。アリール基とは炭素数６〜１０、好まし
くは置換もしくは無置換のフェニルである。複素環基と
は炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の複素原子として
窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子から選ばれる、
好ましくは３員ないし８員環の置換もしくは無置換の複
素環基である。複素環基の代表的な例としては、２−イ
ミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、モルホリノ、ピ
ロリジノ、１，２，４−トリアゾール−２−イル基また
は１−インドリニルが挙げられる。

【００１９】前記アルキル基、アリール基および複素環
基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロ
ゲン原子、Ｒ₄₇Ｏ−基、Ｒ₄₆Ｓ−基、Ｒ₄₇ＣＯ（Ｒ₄₈）
Ｎ−基、Ｒ₄₇（Ｒ₄₈）ＮＣＯ−基、Ｒ₄₅ＳＯ₂(Ｒ₄₇）Ｎ
−基、Ｒ₄₇（Ｒ₄₈）ＮＳＯ₂−基、Ｒ₄₆ＳＯ₂−基、Ｒ₄₇
ＯＣＯ−基、Ｒ₄₇ＣＯＮＨＳＯ₂−基、Ｒ₄₇（Ｒ₄₈）Ｎ
ＣＯＮＨＳＯ₂−基、Ｒ₄₆と同じ意味の基、Ｒ
₄₇（Ｒ₄₈）Ｎ−基、Ｒ₄₆ＣＯＯ−基、シアノ基またはニ
トロ基が挙げられる。ここでＲ₄₆はアルキル基、アリー
ル基、または複素環基を表わし、Ｒ₄₇およびＲ₄₈は各々
アルキル基、アリール基、複素環基または水素原子を表
わす。アルキル基、アリール基または複素環基の意味は
前に定義したのと同じ意味である。

【００２０】次にＤＩで表される現像抑制剤について説
明する。ＤＩで表される現像抑制剤としては例えば、米
国特許第４４７７５６３号、同５０２１３３１号、同４
９３７１７９号、同５００４６７７号、ヨーロッパ公開
特許（ＥＰ）３３６４１１Ａ号、同４３６１０９Ａ号、
同４４０４６６Ａ号、同４４６８６３Ａ号、同４４７９
２１Ａ号、同４５１５２６Ａ号、同４５８３１５Ａ号、
同４８１４２２Ａ号、または同４８８３１０Ａ号に記載
されているごとき現像抑制剤が含まれる。特に好ましく
はテトラゾリルチオ、１，３，４−オキサジアゾリルチ
オ、１，３，４−チアジアゾリルチオ、１−（または２
−）ベンゾトリアゾリル、１，２，４−トリアゾール−
１−（または４−）イル、１，２，３−トリアゾール−
１−イル、１−（または２−）テトラゾリル、２−ベン
ゾチアゾリルチオ、２−ベンゾイミダゾリルチオおよび
これらの誘導体が含まれる。ＤＩは（ＴＩＭＥ）_aより
開裂後現像抑制作用を示し、一部は写真層から現像液に
流出する。現像液に流出したＤＩは分解し現像抑制作用
を実質的に失う。分解の速度は半減期で３０秒ないし２
時間、好ましくは２分ないし１時間である。分解反応は
アルカリ加水分解、現像液に含まれる化学種（ヒドロキ
シルアミンなど）との反応による分解または吸着基（Ｄ
Ｉに含まれるメルカプト基など）の置換反応による失活
が代表的である。特に好ましくはＤＩに含まれる置換基
の少なくとも１個がエステル結合を有する場合である。
ＤＩとして例えば下記の例が挙げられる。

【００２１】

【化３】

【００２２】

【化４】

【００２３】

【化５】

【００２４】次にＴＩＭＥで示される基について説明す
る。ＴＩＭＥで示される基は、現像処理時Ａより開裂し
た後、ＤＩを開裂することが可能な連結基であればいず
れでもよい。例えば、米国特許第４１４６３９６号、同
４６５２５１６号または同４６９８２９７号に記載のあ
るヘミアセタールの開裂反応を利用する基、米国特許第
４２４８９６２号、同４８４７１８５号、同４９１２０
２８号または同４８５７４４０号に記載のある分子内求
核置換反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング
基、米国特許第４４０９３２３号、同５０３４３１１
号、同５０５５３８５号もしくは同４４２１８４５号に
記載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせ
るタイミング基、米国特許第４５４６０７３号に記載の
あるイミノケタールの加水分解反応を利用して開裂反応
を起こさせる基、または西独公開特許第２６２６３１７
号に記載のあるエステルの加水分解反応を利用して開裂
反応を起こさせる基が挙げられる。２つのＴＩＭＥが連
結するとき（ａが２のとき）の例としては米国特許第４
８６１７０１号、同５０２６６２８号、同５０２１３２
２号、ヨーロッパ公開特許（ＥＰ）第４９９２７９Ａ号
および同４３８１２９Ａ号に記載のタイミング基が挙げ
られる。またＴＩＭＥは２個のＤＩを放出するタイミン
グ基であってもよくその例としては例えばヨーロッパ公
開特許第４６４６１２Ａ号に記載のタイミング基が挙げ
られる。ＴＩＭＥはそれに含まれるヘテロ原子、好まし
くは酸素原子、イオウ原子または窒素原子において、Ａ
と結合する。本発明においては、ＴＩＭＥで示される基
は共役系に沿って電子移動反応を利用して開裂反応を起
こさせるタイミング基が好ましい。

【００２５】式（１）において用いられるＴＩＭＥの少
なくとも１個は耐拡散性基を含む場合が好ましい例であ
る。総炭素数８ないし４０、好ましくは１０ないし２２
の置換基が含まれる。好ましいＴＩＭＥとしては下記式
（Ｔ−１）、（Ｔ−２）または（Ｔ−３）が挙げられ
る。 式（Ｔ−１） ＊−Ｗ−（Ｘ＝Ｙ)_j−Ｃ（Ｒ₂₁）Ｒ₂₂−
＊＊ 式（Ｔ−２） ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊ 式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊ 式中、＊は式（１）においてＡと結合する位置を表し、
＊＊はＤＩまたはＴＩＭＥ（ａが複数の時）と結合する
位置を表し、Ｗは酸素原子、イオウ原子または＞Ｎ−Ｒ
₂₃を表し、ＸおよびＹは各々メチンまたは窒素原子を表
し、ｊは０、１または２を表し、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂およびＲ₂₃
は各々水素原子または置換基を表す。ここで、Ｘおよび
Ｙが置換メチンを表すときその置換基、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂およ
びＲ₂₃の各々の任意の２つの置換基が連結し環状構造
（たとえばベンゼン環、ピラゾール環）を形成する場
合、もしくは形成しない場合のいずれであっても良い。
式（Ｔ−３）においてはＥは求電子基を表し、ＬＩＮＫ
はＷとＥとが分子内求核置換反応することができるよう
に立体的に関係づける連結基を表す。ＴＩＭＥの具体例
として例えば以下のものがある。

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】以下に本発明で用いられる式（１）で表さ
れる化合物の具体的な代表例を示すがこれらに限定され
るわけではない。

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】

【化１６】

【００３８】

【化１７】

【００３９】

【化１８】

【００４０】

【化１９】

【００４１】

【化２０】

【００４２】

【化２１】

【００４３】以下に本発明の化合物の具体的合成例を示
すが、本発明はこれらによって限定されない。合成例に
用いた中間体の構造を以下に示した。

【００４４】

【化２２】

【００４５】合成例１［例示化合物Ｄ−３３の合成］ （中間体Ｂの合成）２８０ｇ（１．００モル）の中間体
ＡをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）３００
mlとアセトニトリル７００mlの混合溶媒中に加え、窒素
雰囲気下、室温で撹拌した。これに、β−アラニン９
８．０ｇ（１．１０モル）および水酸化ナトリウム４
７．３ｇ（１．１０モル）を水２００mlに溶かした溶液
を加え、スチームバス上で２時間加熱還流した。この反
応混合物を冷却後、撹拌した氷水３リットル中に加え、
濃塩酸１２５mlを加えて、１時間撹拌した。析出した結
晶をろ取し、水洗した。乾燥した結晶をアセトニトリル
１．２リットルに加え、スチームバス上で１時間加熱還
流した。撹拌下に冷却した後、ろ取し、アセトニトリル
で結晶を洗浄した。乾燥して１９０．２ｇ（６９％）の
中間体Ｂを得た。

【００４６】（中間体Ｄの合成）中間体Ｂ９５．０ｇ
（０．３４５モル）をアセトニトリル５００mlに加え、
窒素雰囲気下、氷水で冷却した。これに、１，８−ジア
ザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）
２０６ml（１．３８モル）を加え、３０分間撹拌した。
これに、中間体Ｃ１４２ｇ（０．３４５モル）を加え、
冷却したまま１時間、さらに室温で１時間撹拌した。こ
の反応混合物に、酢酸エチル１．０リットルと濃塩酸１
２０mlを含む水１．５リットルを加えて抽出した。有機
層を水１リットル、続いて飽和食塩水１リットルで洗浄
し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。濃縮後、ｎ−
ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒から晶析した。析出し
た結晶をろ取し、ｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒
で洗浄し、乾燥して１５０．６ｇ（７４％）の中間体Ｄ
を得た。 融点 １６４〜１６６℃ １ＨＮＭＲ［ＣＤＣｌ₃ ，δ ｐｐｍ］ １３．８（ｂｒ，１Ｈ）、８．４２（ｄｄ，１Ｈ）、
８．９〜７．５（ｍ，４Ｈ）、７．１８（ｄ，１Ｈ）、
７．０７（ｄｄ，１Ｈ）、６．７５（ｄ，１Ｈ）、５．
７０（ｔ，１Ｈ）、４．０３（ｔ，２Ｈ）、３．６２
（ｍ，２Ｈ）、３．５１（ｄｔ，２Ｈ）、２．６８（ｂ
ｒｔ，２Ｈ）、２．１０（ｍ，２Ｈ）、１．８２（ｑ，
２Ｈ）、１．６０（ｑ，２Ｈ）、１．３１（ｓ，６
Ｈ）、１．２３（ｓ，６Ｈ）、０．６４（ｔ，３Ｈ）、
０．５９（ｔ，３Ｈ）

【００４７】［例示化合物Ｄ−３３の合成］中間体Ｄ３
０．０ｇ（５０．６ミリモル）、パラホルムアルデヒド
１．５２ｇ（５０．６ミリモル）および中間体Ｅ１４．
７ｇ（５０．６ミリモル）をトルエン２００mlに加え、
４２℃で撹拌した。これに、臭化銅（II）５．６５ｇ
（２５．３ミリモル）を加え、そのままの温度で８時間
撹拌した。この反応混合物に酢酸エチル５００mlと１Ｎ
塩酸５００mlを加えて抽出し、有機層を１Ｎ塩酸４００
ml、水４００mlおよび飽和食塩水４００mlで順次洗浄
し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。濃縮後、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：０．１％の
酢酸を含むｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒）で精
製し、さらにｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒（４
／１）から晶析した。析出した結晶をろ取し、ｎ−ヘキ
サンと酢酸エチルの混合溶媒で洗浄後、乾燥して例示化
合物Ｄ−３３の２８．５ｇ（６３％）を無色の結晶とし
て得た。 融点 １１８〜１３０℃

【００４８】合成例２［例示化合物Ｄ−３４の合成］ （中間体Ｆの合成）アミノアセトニトリル・１／２硫酸
塩１５．８ｇ（０．１５０モル）をＤＭＡＣ８０ml中に
加え、さらにＤＢＵ２２．４ml（０．１５０モル）を加
えて窒素雰囲気下、室温で３０分間撹拌した。これに、
１４．０ｇ（５０．０ミリモル）の中間体Ａを加え、ス
チームバス上で２時間加熱撹拌した。冷却後、反応混合
物に酢酸エチル３５０ml、水４００mlおよび濃塩酸１３
mlを加えて抽出した。有機層を水３００ml、続いて飽和
食塩水３００mlで洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾
燥した後、減圧下に濃縮して中間体Ｆの粗生成物を得
た。これを精製することなく次の工程の原料として用い
た。

【００４９】（中間体Ｇの合成）上記で得られた中間体
Ｆの粗生成物をＤＭＡＣ８０mlに加え、窒素雰囲気下、
氷水で冷却して撹拌した。これに、ＤＢＵ１５．０ml
（０．１００モル）を加え、１５分間撹拌した。これ
に、中間体Ｃ２０．６ｇ（５０．０ミリモル）を加え、
冷却したまま１０分間、さらに室温で２時間撹拌した。
この反応混合物に、酢酸エチル３００mlと濃塩酸１３ml
を含む水４５０mlを加えて抽出した。有機層を水３００
ml、続いて飽和食塩水３００mlで洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウム上で乾燥した。濃縮後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（溶離液：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルの
混合溶媒）で精製後、ｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合
溶媒（４／１）から晶析した。析出した結晶をろ取し、
ｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒で洗浄し、乾燥し
て１１．２ｇ（中間体Ａを基準として３６％）の中間体
Ｇを得た。 １ＨＮＭＲ［ＣＤＣｌ₃ ，δ ｐｐｍ］ １３．４０（ｓ，１Ｈ），８．４７（ｄ，１Ｈ），７．
７６（ｄ，１Ｈ），７．７−７．５（ｍ，３Ｈ），７．
２−７．１（ｍ，３Ｈ），６．８４（ｄ，１Ｈ），５．
６３（ｔ，１Ｈ），４．１４（ｔ，２Ｈ），３．６３
（ｄｄ，２Ｈ），２．６８（ｄ，２Ｈ），２．２０
（ｍ，２Ｈ），１．８７（ｑ，２Ｈ），１．６１（ｑ，
２Ｈ），１．３８（ｓ，６Ｈ），１．２６（ｓ，６
Ｈ），０．６６（ｄｔ，６Ｈ）

【００５０】［例示化合物Ｄ−３４の合成］中間体Ｇ
８．５０ｇ（１５．２ミリモル）、パラホルムアルデヒ
ド０．５５ｇ（１８ミリモル）および中間体Ｅ５．２４
ｇ（１８．０ミリモル）をトルエン６０mlに加え、４２
℃で撹拌した。これに、臭化銅（II）２．０１ｇ（９．
００ミリモル）を加え、そのままの温度で５時間撹拌し
た。この反応混合物に酢酸エチル１５０mlと１Ｎ塩酸２
００mlを加えて抽出し、有機層を１Ｎ塩酸１５０ml、水
１５０mlおよび飽和食塩水１５０mlで順次洗浄し、無水
硫酸マグネシウム上で乾燥した。濃縮後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（溶出液：０．１％の酢酸を含
むジクロロメタンと酢酸エチルの混合溶媒）で精製し、
例示化合物Ｄ−３４の１０．３ｇ（７８．５％）を淡緑
黄色の固体として得た。

【００５１】本発明の構成において、式（１）で示され
る化合物を含む非感光性層は感材中のいかなる位置にも
設けることができ、また本発明の式（１）で示される化
合物はいかなる非感光性層中にも使用することができ
る。例えば、保護層、イエローフィルター層、中間層、
アンチハレーション層等の非感光性乳剤層中に用いるこ
とができ、さらには実質的に同一の感色性を有する、少
なくとも２層の感度の異なるハロゲン化銀乳剤層の間の
層（いわゆる高感度層と低感度層の間の層）、または先
に述べた保護層、イエローフィルター層、中間層、アン
チハレーション層等の非感光性乳剤層と乳剤層との間の
新たな層中などに用いることができる。すなわち、本発
明の構成においてはその添加層が非感光性であればその
設置位置に制限はない。また上記非感光性層中には実質
的に感光しない非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤を含ん
でもよい。

【００５２】本発明の式（１）で表される化合物を含む
非感光性層は、感光性層に隣接する位置に設けるのが好
ましく、さらには高感度層に隣接する位置に設けるのが
特に好ましい。

【００５３】本発明の式（１）で表される化合物は、感
材中のいかなる層にも使用することができる。すなわ
ち、感光性層（青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、これら主
感光性層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層な
ど）、先述の非感光性乳剤層のいずれの層にも使用する
ことができる。同一の感色性層が感度の異なる２層以上
の層に分れている場合には、最高感度層、最低感度層あ
るいは中間感度層のいずれの層に添加してもよく、ま
た、すべての層に添加することもできる。好ましくは感
光性層及び感光性層に隣接する非感光性層に使用する。

【００５４】式（１）で表わされる化合物の感光材料へ
の使用量は５×１０^-4〜２ｇ／m²の範囲の塗布量であ
る。好ましくは１×１０^-3〜１ｇ／m²の範囲であり、よ
り好ましくは５×１０^-3〜５×１０^-1ｇ／m²の範囲であ
る。

【００５５】式（１）で表される化合物をメインカプラ
ーと一緒に非感光性層で用いる場合、式（１）の化合物
はメインカプラーの１０モル％以上が好ましく、更には
５０モル％以上が好ましく、最も好ましくは１００モル
％以上である。また式（１）の化合物単独で用いてもよ
い。

【００５６】式（１）で表わされる現像抑制剤放出化合
物の感光材料への使用については、化合物に応じて公知
のいかなる分散方法もとりうる。例えばアルカリ可溶性
である場合にはアルカリ性水溶液としてあるいは水と混
和する有機溶媒に溶解した溶液として添加する方法や高
沸点有機溶媒を用いた水中油滴分散法、固体分散法など
を用いて添加することができる。

【００５７】式（１）で表わされる化合物は単独で使用
してもよく２種以上を併用することもできる。また、同
一化合物を２層以上に使用することもできる。さらに、
他の公知の現像抑制剤放出化合物や現像抑制剤の前駆体
放出化合物と併用することもできるし、後述するカプラ
ーやその他の添加剤と共存させて使用することもでき
る。これらは感光材料に要求される性能に応じて適宜選
択される。

【００５８】本発明の式（１）で表わされる化合物は、
現像主薬の酸化体とカップリング反応して現像抑制剤を
放出するとともにその母核は色素を形成する。この形成
した色素は、例えば日本写真学会誌５２巻（１９８９
年）２号１５０〜１５５頁（木田 et al) または１９８
９年日本写真学会年会講演要旨集２Ａ０−２２（木田）
に記載されているようにカラー現像処理中処理液に流出
するかあるいは色素が漂白されて消色する。したがって
形成した色素はカラー現像処理後色素として感光材料に
残存することがない。それ故に、本発明の式（１）で表
わされる化合物は、感光材料を構成するいかなる層、例
えば、赤感乳剤層、緑感乳剤層、青感乳剤層またはそれ
らに隣接する非感光性層を問わず感光材料に要求される
性能に応じて該化合物を使用することができる利点を有
する。さらに、形成した色素が色素として残存しないこ
とから色再現性に有利に作用する。また色像堅牢性を向
上する場合もある。

【００５９】さらには色素が流出することにより特に塗
布銀量の多い層の隣接層中で使用した時に生ずる、現像
主薬酸化体の拡散による鮮鋭性の低下の問題が改良され
る。

【００６０】本発明における低補充化された発色現像処
理とは、発色現像液の補充量が感光材料１m²あたり３０
０ml以下の処理工程のことを言う。

【００６１】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層を有
しており、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数
および層順に特に制限はない。典型的な例としては、支
持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異な
る複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なく
とも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感
光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色
性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列
が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色
性層の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置
順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性
層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記のハロゲ
ン化銀感光性層の間および最上層、最下層には各種の中
間層等の非感光性層を設けてもよい。該中間層には、特
開昭61-43748号、同59-113438号、同59-113440号、同61
-20037号、同61-20038号公報に記載されるようなカプラ
ー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通常用いら
れるように混色防止剤を含んでいてもよい。各単位感光
性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許
第1,121,470号あるいは英国特許第923,045号に記載され
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ま
しく用いることができる。通常は、支持体に向かって順
次感光度が低くなる様に配列するのが好ましく、また各
ハロゲン乳剤層の間には非感光性層が設けられていても
よい。また、特開昭57-112751号、同62-200350号、同62
-206541号、同62-206543号等に記載されているように支
持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高
感度乳剤層を設置してもよい。具体例として支持体から
最も遠い側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感
光性層（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光
性層（GL）／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性
層（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、ま
たはBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することがで
きる。また特公昭55-34932号公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-25738
号、同62-63936号公報に記載されているように、支持体
から最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に
配列することもできる。また特公昭49-15495号公報に記
載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる３層から構成される場
合でも、特開昭59-202464号公報に記載されているよう
に、同一感色性層中において支持体より離れた側から中
感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置さ
れてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再
現性を改良するために、米国特許第4,663,271号、同4,7
05,744号，同4,707,436号、特開昭62-160448号、同63-8
9850号の公報に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光
感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を主感光層
に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。上記
のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。

【００６２】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約0.
2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ)No.17
643(1978年12月),22〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion
preparation and types）”、及び同No.18716 (1979年
11月), 648頁、同No.307105(1989年11月), 863〜865
頁、及びグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモ
ンテル社刊（P. Glafkides, Chimie et Physique Photo
graphique, Paul Montel, 1967) 、ダフィン著「写真乳
剤化学」, フォーカルプレス社刊（G. F. Duffin, Phot
ographic Emulsion Chemistry (Focal Press, 1966))、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（V. L. Zelikman et al., Making and Coat
ing Photographic Emulsion, Focal Press, 1964) など
に記載された方法を用いて調製することができる。

【００６３】米国特許第3,574,628号、同3,655,394号お
よび英国特許第1,413,748号などに記載された単分散乳
剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上であるよ
うな平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、
ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and
Engineering）、第14巻 248〜257頁（1970年）；米国
特許第4,434,226号、同4,414,310号、同4,433,048号、
同4,439,520号および英国特許第2,112,157号などに記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい、ま
た、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン
化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸
化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていて
もよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよ
い。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜
像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内
部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネ
ガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のう
ち、特開昭63-264740号に記載のコア／シェル型内部潜
像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜像
型乳剤の調製方法は、特開昭59-133542号に記載されて
いる。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって
異なるが、３〜40nmが好ましく、５〜20nmが特に好まし
い。

【００６４】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第4,626,498号、特開昭59-214852号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第4,626,498号、特開昭59-21
4852号に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア
／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲ
ン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異なるハ
ロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表面を
かぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができ
る。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイ
ズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては0.
01〜0.75μｍ、特に0.05〜0.6μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【００６５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が０〜100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μｍが好ましく、0.02〜0.2μｍがより好ま
しい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化
銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀
粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また分
光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加する
のに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン
系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合
物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておく
ことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g／ｍ²以下が好まし
く、4.5g／ｍ²以下が最も好ましい。

【００６６】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁

【００６７】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許4,411,987号や同
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第4,740,454
号、同4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28355
1号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好ま
しい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
欧州特許第317,308A号、米国特許第4,420,555号、特開
平1-259358号に記載の染料を含有させることが好まし
い。本発明には種々のカラーカプラーを使用することが
でき、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャ
ーNo.17643 , VII−Ｃ〜Ｇ、及び同No.307105, VII−Ｃ
〜Ｇに記載された特許に記載されている。イエローカプ
ラーとしては、例えば米国特許第3,933,501号、同4,02
2,620号、同4,326,024号、同4,401,752号、同4,248,961
号、特公昭58-10739号、英国特許第1,425,020号、同1,4
76,760号、米国特許第3,973,968号、同4,314,023号、同
4,511,649 号、欧州特許第 249,473A 号、等に記載のも
のが好ましい。

【００６８】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第4,310,619号、同4,351,897号、欧州特許第73,636号、
米国特許第3,061,432号、同3,725,067号、リサーチ・デ
ィスクロージャーNo.24220（1984年６月）、特開昭60-3
3552号、リサーチ・ディスクロージャーNo.24230（1984
年６月）、特開昭60-43659号、同61-72238号、同60-357
30号、同55-118034号、同60-185951号、米国特許第4,50
0,630号、同4,540,654号、同4,556,630号、国際公開WO8
8/04795号等に記載のものが特に好ましい。シアンカプ
ラーとしては、フェノール系及びナフトール系カプラー
が挙げられ、米国特許第4,052,212号、同4,146,396号、
同4,228,233号、同4,296,200号、同2,369,929号、同2,8
01,171号、同2,772,162号、同2,895,826号、同3,772,00
2号、同3,758,308号、同4,334,011号、同4,327,173号、
西独特許公開第3,329,729号、欧州特許第121,365A号、
同249,453A号、米国特許第3,446,622号、同4,333,999
号、同4,775,616号、同4,451,559号、同4,427,767号、
同4,690,889号、同4,254,212号、同4,296,199号、特開
昭61-42658号等に記載のものが好ましい。さらに、特開
昭64-553号、同64-554号、同64-555号、同64-556号に記
載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第4,818,
672号に記載のイミダゾール系カプラーも使用すること
ができる。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例
は、米国特許第3,451,820号、同4,080,211号、同4,367,
282号、同4,409,320号、同4,576,910号、英国特許2,10
2,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

【００６９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,5
70号、欧州特許第96,570号、西独特許（公開）第3,234,
533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸収を
補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・ディ
スクロージャーNo.17643のVII−Ｇ項、同No.307105 のV
II−Ｇ項、米国特許第4,163,670号、特公昭57-39413
号、米国特許第4,004,929号、同4,138,258号、英国特許
第1,146,368号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第4,774,181号に記載のカップリング時に放出された
蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や、米国特許第4,777,120号に記載の現像主薬と反応し
て色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として
有するカプラーを用いることも好ましい。カップリング
に伴って写真的に有用な残基を放出する化合物もまた本
発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩ
Ｒカプラーは、前述のＲＤ No.17643,VII−Ｆ項及び同N
o.307105,VII−Ｆ項に記載された特許、特開昭57-15194
4号、同57-154234号、同60-184248号、同63-37346号、
同63-37350号、米国特許第4,248,962号、同4,782,012号
に記載されたものが好ましい。ＲＤ No.11449 、同No.2
4241、特開昭61-201247号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するの
に有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を
用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第2,097,140号、同2,1
31,188号、特開昭59-157638号、同59-170840号に記載の
ものが好ましい。また、特開昭60-107029号、同60-2523
40号、特開平1-44940号、同1-45687号に記載の現像主薬
の酸化体との酸化還元反応により、かぶらせ剤、現像促
進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合物も好まし
い。

【００７０】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第4,283,472号、同4,338,3
93号、同4,310,618号等に記載の多当量カプラー、特開
昭60-185950号、特開昭62-24252号等に記載のＤＩＲレ
ドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤ
ＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173,
302A号、同313,308A号に記載の離脱後復色する色素を放
出するカプラー、米国特許第4,555,477号等に記載のリ
ガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記載のロイコ
色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,181号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【００７１】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2-エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t-アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t-アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2-エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2-ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第2,541,274号および同2,541,230号などに記
載されている。

【００７２】本発明の感光材料には欧州特許(EP)第535,
535A号に記載されているアニオン性ラテックスポリマー
を含有していてもよい。該ラテックスポリマー含有層
を、感色性の異なる２つのハロゲン化銀乳剤層に関して
支持体より遠い側に設けることでＤＩＲ化合物から放出
されたアニオン性現像抑制剤を反射するバリアー層とし
て機能させ、インターイメージ効果（ＩＩＥ）を大きく
したり、現像抑制剤の現像処理液への流出を抑制するこ
とができる。該ラテックスポリマーはビニルモノマーの
共重合体よりなり、アニオン性ペンダント基（例えば、
スルホ、スルフィノ、カルボキシル、オキシスルホ、ホ
スホノ、オキシホスホノなど、またはこれらの塩）を有
するモノマーを重量で好ましくは１％以上、より好まし
くは１％〜２０％、さらに好ましくは３％〜１０％含有
する。該ラテックスポリマーの添加層は、好ましくは非
感光性層であり、特に好ましくは保護層（保護層が２層
以上のときは最も支持体に近い第１保護層が好ましい）
またはイエローフィルター層である。該ラテックスポリ
マーの感光材料への添加量は０．１〜３．０ｇ／m²、好
ましくは０．３〜２．０ｇ／m²、さらに好ましくは０．
５〜１．５ｇ／m²である。該ラテックスポリマーの具体
例を以下に示す。（ ）内は各モノマーの重量百分率で
ある。 Ｌ−１ ｎ−ブチルアクリレート／２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸／２−アセトアセトキ
シエチルメタクリレート（88：５：７） Ｌ−２ ｎ−ブチルアクリレート／スチレン／メチルア
クリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸（59：25：８：８） Ｌ−３ ｎ−ブチルアクリレート／２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸（95：５） Ｌ−４ ｎ−ブチルアクリレート／スチレン／２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（85：10：
５） Ｌ−５ ｎ−ブチルアクリレート／スチレン／２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（65：30：
５）

【００７３】本発明の感光材料には、欧州特許(EP)第53
9,729A号に記載されている１×10^-5〜４×10^-3モル／ｇ
のイオン形成官能基を含むポリマーを含有する、ＤＩＲ
化合物から放出された現像抑制剤の反射層を有していて
もよい。該ポリマー含有層を感色性の異なる２つのハロ
ゲン化銀乳剤層の間の非感光性層に添加することでアニ
オン性現像抑制剤の拡散に対するバリアーとして機能さ
せ、インターイメージ効果（ＩＩＥ）を小さくしたり、
ＤＩＲ化合物の自層への抑制を強くしてシャープネスを
改良することができる。該ポリマーはビニルモノマーの
共重合体よりなり、少なくとも１種の疎水性ビニルモノ
マー（例えば、アクリレート類、メタクリレート類、ア
クリルアミド類、メタクリルアミド類など）と少なくと
も１種のイオン形成官能基（例えば、１級アミノ、スル
ホ、スルフィノ、カルボキシル、オキシスルホ、ホスホ
ノ、オキシホスホノなど、またはこれらの塩）を有する
親水性モノマーとにより構成される。該ポリマーは層中
での拡散防止のため、ゼラチンとの架橋可能な官能基を
有していてもよい。該ポリマーの添加層は、好ましくは
非感光性層であり、特に好ましくは赤感性ハロゲン化銀
乳剤層と緑感性ハロゲン化銀乳剤層との間の中間層また
は緑感性ハロゲン化銀乳剤層と青感性ハロゲン化銀乳剤
層との間の中間層が好ましい。該ポリマーは感光性乳剤
層に添加されてもよく、また感度の異なる２つの同一感
色性ハロゲン化銀乳剤層の間の層に添加されてもよい。
該ポリマーの感光材料への添加量は０．１〜２．０ｇ／
m²、好ましくは０．２〜１．５ｇ／m²、さらに好ましく
は０．５〜１．０ｇ／m²である。該ポリマーの具体例を
以下に示す。（ ）内は各モノマーの重量百分率であ
る。 Ｐ−１ Ｎ−イソプロピルアクリルアミド／Ｎ−（３−
アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩（90：10） Ｐ−２ Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド／Ｎ−（３−ア
ミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩（80：20） Ｐ−３ Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド／アリルアミン
硫酸塩（92：８） Ｐ−４ Ｎ−ブチルメタクリレート／アミノエチルメタ
クリレート塩酸塩／ヒドロキシエチルメタクリレート
（50：30：20） Ｐ−５ Ｎ−ブチルメタクリレート／スルホエチルメタ
クリレート ナトリウム塩／２−アセトアセトキシエチ
ルメタクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート
（60：５：10：25） Ｐ−６ Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド／アクリルアミ
ド／Ｎ−２−カルボキシエチルアクリルアミド／Ｎ−
（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩（65：
20：５：10）

【００７４】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63-257747号、同62-272248号、お
よび特開平1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾリ
ン-3-オン、n-ブチル-p-ヒドロキシベンゾエート、フェ
ノール、4-クロル-3,5-ジメチルフェノール、2-フェノ
キシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダゾー
ル等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好
ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用すること
ができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィル
ム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の647頁右欄から648頁
左欄、および同No.307105の879頁に記載されている。本
発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の膜厚の総和が28μｍ以下であることが好ましく、
23μｍ以下がより好ましく、18μｍ以下が更に好まし
く、16μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2
は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。膜厚
は、25℃相対湿度55％調湿下（２日）で測定した膜厚を
意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2は、当該技術分野において公
知の手法に従って測定することができる。例えば、エー
・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング (Photogr. Sci.
＆Eng.),19卷, ２号,124〜129頁に記載の型のスエロメ
ーター（膨潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ
_1/2は発色現像液で30℃、３分15秒処理した時に到達す
る最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の1/2
に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は150〜400％が好
ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤
膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜20μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜5
00％が好ましい。

【００７５】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ No.17643 の28〜29頁、同No.18716の651左欄
〜右欄、および同No.307105の880〜881頁に記載された
通常の方法によって現像処理することができる。本発明
の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましく
は芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするア
ルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、ア
ミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
ては3-メチル-4-アミノ-N,N-ジエチルアニリン、3-メチ
ル-4-アミノ-N-エチル-N-β-ヒドロキシエチルアニリ
ン、3-メチル-4-アミノ-N-エチル-N-β-メタンスルホン
アミドエチルアニリン、3-メチル-4-アミノ-N-エチル-
β-メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3-メチル-N-メ
チル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3
-メチル-N-エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(2-ヒドロキシプロ
ピル）アニリン、4-アミノ-3-エチル-N-エチル-N-(3-ヒ
ドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3-メチル-N-プ
ロピル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ
-3-プロピル-N-メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニ
リン、4-アミノ-3-メチル-N-メチル-N-(4-ヒドロキシブ
チル）アニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3-メチル-N-プロ
ピル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3-
エチル-N-エチル-N-(3-ヒドロキシ-2-メチルプロピル）
アニリン、4-アミノ-3-メチル-N,N-ビス(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3-メチル-N,N-ビス(5-ヒ
ドロキシペンチル）アニリン、4-アミノ-3-メチル-N-(5
-ヒドロキシペンチル)-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3-メトキシ-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブ
チル）アニリン、4-アミノ-3-エトキシ-N,N-ビス(5-ヒ
ドロキシペンチル）アニリン、4-アミノ-3-プロピル-N-
(4-ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらの中で、特に、3-メチル-4-アミノ-N-エ
チル-N-β-ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3-メ
チル-N-エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4
-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）
アニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸
塩もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に
応じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、ア
ルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のよう
なpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイ
ミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト
化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含
むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシル
アミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-
ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、
フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カ
テコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのよ
うな補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1-ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N-テトラメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-ジ（ｏ-ヒドロキシ
フェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。

【００７６】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3-ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p-アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより300 ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積 (cm²)〕÷〔処理
液の容量 (cm³)〕 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、より
好ましくは0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【００７７】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄(III)錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄(II
I)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩
は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらに
アミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは通常4.0〜８であるが、処理の迅速化の
ためにさらに低いpHで処理することもできる。

【００７８】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の公報に記載されてい
る：米国特許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、
同2,059,988号、特開昭53-32736号、同53-57831号、同5
3-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53-95631
号、同53-104232号、同53-124424号、同53-141623号、
同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャーNo.17129
号（1978年７月）などに記載のメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506号、特開昭52-20
832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561号に記載の
チオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715号、特開昭58-16
235号に記載の沃化物塩；西独特許第966,410号、同2,74
8,430号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭4
5-8836号記載のポリアミン化合物；その他特開昭49-409
43号、同49-59644号、同53-94927号、同54-35727号、同
55-26506号、同58-163940号記載の化合物；臭化物イオ
ン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第3,893,858号、西独特許第1,290,8
12号、特開昭53-95630号に記載の化合物が好ましい。更
に、米国特許第4,552,834号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感光材料中に添加してもよ
い。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれ
らの漂白促進剤は特に有効である。漂白液や漂白定着液
には上記の化合物の他に、漂白ステインを防止する目的
で有機酸を含有させることが好ましい。特に好ましい有
機酸は、酸解離定数(pKa)が２〜５である化合物で、具
体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好
ましい。定着液や漂白定着液に用いられる定着剤として
はチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合
物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることができ
るが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸
アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸
塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素
などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤と
しては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付
加物あるいは欧州特許第294,769A号に記載のスルフィン
酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液
の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機
ホスホン酸類の添加が好ましい。本発明において、定着
液または漂白定着液には、pH調整のためにpKaが6.0〜9.
0の化合物、好ましくは、イミダゾール、1-メチルイミ
ダゾール、1-エチルイミダゾール、2-メチルイミダゾー
ルの如きイミダゾール類を0.1〜10モル／リットル添加
することが好ましい。

【００７９】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭60-191257
号、同60-191258号、同60-191259号に記載の感光材料搬
送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭60-1
91257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴か
ら後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の
性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各工
程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特
に有効である。

【００８０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係はJournal of theSociety of Motion Picture and
Television Engineers 第64巻、P. 248〜253（1955年５
月号）に記載の方法で、求めることができる。前記文献
に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少
し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加によ
り、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に
付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の
処理において、このような問題が解決策として、特開昭
62-288838号に記載のカルシウムイオン、マグネシウム
イオンを低減させる方法を極めて有効に用いることがで
きる。また、特開昭57-8542号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）三共
出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴
剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で
30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材
料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理するこ
ともできる。このような安定化処理においては、特開昭
57-8543号、同58-14834号、同60-220345号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。また、前記水洗処
理に続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例と
して、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用され
る、色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げ
ることができる。色素安定化剤としては、ホルマリンや
グルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、N-メチロール
化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド
亜硫酸付加物などを挙げることができる。この安定浴に
も各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。

【００８１】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同3,342,599号、リサーチ・ディスクロ
ージャーNo.14,850及び同No.15159に記載のシッフ塩基
型化合物、同No.13924号記載のアルドール化合物、米国
特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135628
号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。本発
明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて、発
色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-ピラゾ
リドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭56
-64339号、同57-144547号および同58-115438号等に記載
されている。本発明における各種処理液は10℃〜50℃に
おいて使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。

【００８２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615号、実公平3-39784号などに記載され
ているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合に、
より効果を発現しやすく有効である。

【００８３】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００８４】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００８５】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【００８６】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【００８７】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.90

【００８８】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【００８９】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【００９０】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【００９１】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.77

【００９２】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.90

【００９３】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.20

【００９４】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.030 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【００９５】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.040 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.26

【００９６】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.010 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【００９７】第13層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.5

【００９８】第14層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【００９９】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１００】

【表１】

【０１０１】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０１０２】

【化２３】

【０１０３】

【化２４】

【０１０４】

【化２５】

【０１０５】

【化２６】

【０１０６】

【化２７】

【０１０７】

【化２８】

【０１０８】

【化２９】

【０１０９】

【化３０】

【０１１０】

【化３１】

【０１１１】

【化３２】

【０１１２】

【化３３】

【０１１３】

【化３４】

【０１１４】

【化３５】

【０１１５】

【化３６】

【０１１６】次に試料１０１から以下のような変更を行
い試料１０２〜１１９を作製した。 試料１０２（比較例） 試料１０１の第１２層中のＤＩＲカプラーＥｘＹ−１を
除去し、第１３層中にＥｘＹ−１を０．０１０ｇ／m²添
加して作製した。（特開昭６１−４３７４８号に記載の
ＤＩＲカプラーを使用） 試料１０３（比較例） 試料１０１の第１２層中のＤＩＲカプラーＥｘＹ−１を
除去し、第１２層と第１３層との間にハロゲン化銀を含
まないゼラチン層を設け、ＥｘＹ−１を以下の組成で塗
布して作製した。（単位はｇ／m²） ＥｘＹ−１ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．５０ 試料１０４（比較例） 試料１０１の第１２層中のＤＩＲカプラーＥｘＹ−１を
除去し、第１１層と第１２層との間にハロゲン化銀を含
まないゼラチン層を設け、ＥｘＹ−１を以下の組成で塗
布して作製した。（単位はｇ／m²） ＥｘＹ−１ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．５０ 試料１０５（比較例） 試料１０１の第１２層中のＤＩＲカプラーＥｘＹ−１を
除去し、第１１層中のＥｘＹ−１の使用量を０．０５０
ｇ／m²に増やして作製した。 試料１０６（比較例） 試料１０１の第１１層中のＤＩＲカプラーＥｘＹ−１の
使用量を０．０２０ｇ／m²に減らし、第１０層と第１１
層との間にハロゲン化銀を含まないゼラチン層を設け、
ＥｘＹ−１を以下の組成で塗布して作製した。（単位は
ｇ／m²） ＥｘＹ−１ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．５０

【０１１７】試料１０７（比較例） 試料１０１の第１２層中のＥｘＹ−１を本発明の式
（１）で表される化合物Ｄ−３３に等モルで置き換えて
作製した。 試料１０８（本発明） 試料１０２の第１３層中のＥｘＹ−１を本発明の式
（１）で表される化合物Ｄ−３３に等モルで置き換えて
作製した。 試料１０９（本発明） 試料１０３の第１２層と第１３層の間に設けたゼラチン
層中のＥｘＹ−１をＤ−３３に等モルで置き換えて作製
した。 試料１１０（本発明） 試料１０４の第１１層と第１２層の間に設けたゼラチン
層中のＥｘＹ−１をＤ−３３に等モルで置き換えて作製
した。 試料１１１（本発明） 試料１０６の第１０層と第１１層の間に設けたゼラチン
層中のＥｘＹ−１をＤ−３３に等モルで置き換えて作製
した。 試料１１２〜１１９（本発明） 試料１１０のＤ−３３を表２に示すように本発明の化合
物に等モルで置き換えて作製した。

【０１１８】得られた試料に対して、まず４８００°Ｋ
の白色光でウエッジ露光を与え、後述の現像処理を行
い、得られた処理後の試料の青感性層の感度を求めた。
青感性層の感度は、カブリ＋０．３のイエロー濃度を与
える露光量の逆数の対数で表し、試料１０１の値を０と
した相対値で表した。

【０１１９】次にこれらの試料に青色光で像様露光を与
えた後、緑色光で試料１０１の青色未露光部のマゼンタ
濃度が１．７になるように均一露光を与えて、後述の現
像処理を行った後、イエロー濃度２．２与える点におけ
るマゼンタ濃度からイエローカブリ部でのマゼンタ濃度
を減じた値を色濁り度として求めた。この値が小さいほ
ど色濁り度が低く、色飽和度の高い感光材料である。

【０１２０】さらに各試料を４８００°Ｋの白色光で露
光し、後述の現像処理を行った後、慣用のＲＭＳ法で粒
状性を測定した。ＲＭＳの値は４８μｍの円形アパーチ
ャー測定したカブリ＋０．４のイエロー濃度での測定を
採用した。

【０１２１】また鮮鋭性についても同様の処理を行って
慣用のＭＴＦ(Modulation TransferFunction)法で測定
し、イエロー画像２５サイクル／ｍｍのＭＴＦ値を求め
た。結果は試料１０１を１００とした相対値で表した。

【０１２２】以下に処理工程を示す。なお処理液は富士
写真フイルム（株）社製スーパーＧ−４００を標準露光
したものを、発色現像液の補充量がタンク母液の３倍に
なるまで処理したものを用いた。

【０１２３】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 3分15秒 38 ℃ 22 ml 20 リットル 漂 白 3分00秒 38 ℃ 25 ml 40 リットル 水 洗(1) 15秒 24 ℃ (2) から(1) へ 10 リットル の向流配管方式 水 洗(2) 15秒 24 ℃ 15 ml 10 リットル 定 着 3分00秒 38 ℃ 15 ml 30 リットル 水 洗(3) 30秒 24 ℃ (4) から(3) へ 10 リットル の向流配管方式 水 洗(4) 30秒 24 ℃ 1200 ml 10 リットル 安 定 30秒 38 ℃ 20 ml 10 リットル 乾 燥 4分20秒 55 ℃ ＊補充量は35mm巾１ｍ長さ当たり

【０１２４】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.2 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 2.0 2.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.8 炭酸カリウム 30.0 39.0 臭化カリウム 1.4 0.3 沃化カリウム 1.5 mg ― ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.1 ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ ル）アミノ］−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.15

【０１２５】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム 三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.03 0.08 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（27％) 6.5 ml 4.0 ml 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.0 5.7

【０１２６】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル) 295.0 ml 320.0 ml 酢酸（90％) 3.3 4.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 6.7 6.8

【０１２７】

【０１２８】表２に結果を示す。

【０１２９】

【表２】

【０１３０】表２から明らかなように、従来のタイプの
カップリング後の発色色素が溶出しないＤＩＲカプラー
（ＥｘＹ−１）を非感光性層に用いた場合、確かに感
度、色濁り度（重層効果）、粒状性は改良されるものの
鮮鋭性の悪化を招く。ところが本発明の式（１）で表さ
れる化合物を非感光性層に用いると上記問題点が解決さ
れ、粒状性と鮮鋭性、色再現性に優れた感光材料を提供
することができる。また本発明の式（１）で表される化
合物は、どの非感光性層に添加しても効果はあるが、特
に高感度乳剤層に隣接する非感光性層中が効果が大き
く、さらに高感度乳剤層と低感度乳剤層の間に設けた非
感光性層に添加するのが最も効果が大きい。

【０１３１】実施例２ 実施例１で作製した試料１０１と全く同じ試料を作製し
試料２０１とした。試料２０１に対して以下の変更を行
い、試料２０２〜２０４を作製した。 試料２０２（比較例） 試料２０１の第５層のＥｘＣ−１とＥｘＣ−６を除き、
さらに第４層と第５層との間に乳剤を含まないゼラチン
層を以下のとおり作製した。 ＥｘＣ−１ ０．１０ ｇ／m² ＥｘＣ−６ ０．０２０ｇ／m² ＨＢＳ−１ ０．１０ ｇ／m² ゼラチン ０．５ ｇ／m² 試料２０３（比較例） 試料２０２の第４層と第５層との間の非感光性層中のＥ
ｘＣ−６を比較化合物ＲＣ−１（特公平１−２３７７７
号に記載の化合物）に等モルで置き換えて作製した。 試料２０４（本発明） 試料２０２の第４層と第５層との間の非感光性層中のＥ
ｘＣ−６を本発明の化合物Ｄ−３３に等モルで置き換え
て作製した。

【０１３２】比較化合物ＲＣ−１（特公平１−２３７７
７号記載の化合物Ｔ−４２）

【０１３３】

【化３７】

【０１３４】得られた試料２０１〜２０４を用いて実施
例１と同様の方法で以下に示す処理工程を用いて赤感性
層の粒状性（カブリ＋０．３のシアン濃度で評価）およ
び鮮鋭性（シアン画像２５サイクル／ｍｍのＭＴＦ値で
評価）を評価した。また処理安定性についても以下の方
法で評価した。各試料に像様露光を与え、それぞれ別々
に以下に示す処理工程で発色現像液の補充量が母液の３
倍になるまでランニング処理を行い、ランニング前の処
理液で処理した試料とランニング後の処理液で処理した
試料の赤感性層の感度を測定し、その差で処理安定性の
評価を行った。なお、実施例１で用いた処理工程（発色
現像液の補充量が感光材料１m²あたり約６００ml）では
各試料のランニング前後での感度変化はほとんど認めら
れなかった。

【０１３５】以下に処理工程を示す。下記処理工程は低
補充化された処理工程である。（発色現像液の補充量は
感光材料１m²あたり約２９０mlである。）

【０１３６】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0 ℃ 11 ml 17 リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5 ml 5 リットル 漂白定着 50秒 38.0 ℃ ― 5 リットル 定 着 50秒 38.0 ℃ 16 ml 5 リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 34 ml 3.5 リットル 安 定(1) 20秒 38.0 ℃ ― 3 リットル 安 定(2) 20秒 38.0 ℃ 20 ml 3 リットル 乾 燥 1分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当）

【０１３７】安定液は(2)から(1)への向流方式であり、
水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂
白定着浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに
定着槽の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補
充液の供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂
白定着浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工
程への持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み
量、漂白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の
水洗工程への持ち込み量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当
たりそれぞれ２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリッ
トル、２．０ミリリットルであった。また、クロスオーバーの時
間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間
に包含される。

【０１３８】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 2.0 3.2 キレストＰＡ 2.5 2.5 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.2 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.7 ― 沃化カリウム 1.3 mg ― ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 4.2 ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン硫酸塩 4.7 7.5 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.45

【０１３９】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 25 38 酢酸 40 60 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水で調整） 4.4 4.0

【０１４０】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ７．０）

【０１４１】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル) 280 ml 840 ml イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水、酢酸で調整） 7.4 7.45

【０１４２】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１４３】

【０１４４】表３に結果を示す。比較化合物ＲＣ−１を
用いた試料２０３はランニング処理で著しい感度の低下
を招き処理安定性に問題がある。一方、本発明の化合物
を用いると粒状性、鮮鋭性に優れかつランニング処理時
の感度低下が少ない、処理安定性に優れた感光材料を提
供することができる。

【０１４５】

【表３】

【０１４６】

【発明の効果】本発明により、高感度でしかも粒状性、
色再現性、鮮鋭性に優れ、かつ低補充化された発色現像
液でランニング処理しても処理安定性に優れたハロゲン
化銀写真感光材料を提供することができる。

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【手続補正書】

【提出日】平成６年１月１４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】Ｒ₅₁はＲ₄₁と同じ意味を表す。Ｒ₅₂および
Ｒ₅₃は各々Ｒ₄₃と同じ意味を表す。ｂは０または１を表
す。Ｒ₅₄はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ ₄₃）−
基、Ｒ₄₁ＳＯ ₂Ｎ(Ｒ ₄₃）−基、Ｒ ₄₁Ｎ（Ｒ ₄₃）−基、Ｒ
₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、またはＲ ₄₅Ｎ（Ｒ ₄₃）ＣＯＮ
（Ｒ₄₄）−基を表す。Ｒ₅₅はＲ₄₁と同じ意味の基を表
す。Ｒ₅₆およびＲ₅₇は各々Ｒ₄₃と同じ意味の基、Ｒ₄₁Ｓ
−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ ₄₃）−基、またはＲ
₄₁ＳＯ ₂Ｎ(Ｒ ₄₃）−基を表す。Ｒ₅₈はＲ₄₁と同じ意味の
基を表す。Ｒ₅₉はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ
₄₃）−基、Ｒ₄₁ＯＣＯＮ（Ｒ ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＳＯ ₂Ｎ(Ｒ
₄₃）−基、Ｒ ₄₃Ｎ（Ｒ ₄₄）ＣＯＮ（Ｒ ₄₅）−基、Ｒ₄₁Ｏ
−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲ ₄₁Ｎ
（Ｒ ₄₃）−基を表す。ｄは０ないし３を表す。ｄが複数
のとき複数個のＲ₅₉は同じ置換基または異なる置換基を
表す。Ｒ₆₀はＲ₄₃と同じ意味の基を表す。Ｒ₆₁はＲ₄₃と
同じ意味の基を表す。Ｒ₆₂はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁
ＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ＮＨ−
基、Ｒ ₄₃Ｎ（Ｒ ₄₄）ＣＯＮＨ−基、Ｒ ₄₃Ｎ（Ｒ ₄₄）ＳＯ
₂ＮＨ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロゲン原子ま
たはＲ₄₁ＮＨ−基を表す。Ｒ₆₃はＲ₄₁と同じ意味の基、
Ｒ₄₃ＣＯＮ（Ｒ ₄₄）−基、Ｒ ₄₃Ｎ（Ｒ ₄₄）ＣＯ−基、Ｒ
₄₁ＳＯ ₂Ｎ(Ｒ ₄₃）−基、Ｒ ₄₁Ｎ（Ｒ ₄₃）ＳＯ₂−基、Ｒ
₄₁ＳＯ₂−基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基またはＲ₄₃ＣＯ−基を表す。ｅは０ないし
４の整数を表す。複数個のＲ₆₂またはＲ₆₃があるとき各
々同じものまたは異なるものを表す。ｆは０ないし３の
整数を表す。複数個のＲ₆₃があるとき各々同じものまた
は異なるものを表す。Ｒ₆₄、Ｒ₆₅およびＲ₆₆は各々Ｒ₄₃
と同じ意味の基、Ｒ₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁ＣＯＮ
（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＯＣＯ
−基、Ｒ₄₁ＯＳＯ₂−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂−基、Ｒ₄₁Ｎ
（Ｒ₄₃）ＣＯ−基、Ｒ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）ＳＯ₂−基、ニトロ
基、またはシアノ基を表す。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１９】前記アルキル基、アリール基および複素環
基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロ
ゲン原子、Ｒ₄₇Ｏ−基、Ｒ₄₆Ｓ−基、Ｒ₄₇ＣＯＮ
（Ｒ ₄₈）−基、Ｒ ₄₇Ｎ（Ｒ ₄₈）ＣＯ−基、Ｒ₄₅ＳＯ ₂Ｎ
(Ｒ ₄₇）−基、Ｒ ₄₇Ｎ（Ｒ ₄₈）ＳＯ₂−基、Ｒ₄₆ＳＯ₂−
基、Ｒ₄₇ＯＣＯ−基、Ｒ₄₇ＣＯＮＨＳＯ₂−基、Ｒ ₄₇Ｎ
（Ｒ ₄₈）ＣＯＮＨＳＯ₂−基、Ｒ₄₆と同じ意味の基、Ｒ
₄₇Ｎ（Ｒ ₄₈）−基、Ｒ₄₆ＣＯＯ−基、シアノ基またはニ
トロ基が挙げられる。ここでＲ₄₆はアルキル基、アリー
ル基、または複素環基を表わし、Ｒ₄₇およびＲ₄₈は各々
アルキル基、アリール基、複素環基または水素原子を表
わす。アルキル基、アリール基または複素環基の意味は
前に定義したのと同じ意味である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、下記式（１）で表される耐拡散性化合物を含有す
   る少なくとも１層の非感光性層を有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 式（１） Ａ−（ＴＩＭＥ)_a−ＤＩ 式中、Ａは耐拡散性基を有さず、芳香族第一級アミン現
   像薬の酸化体との反応により、（ＴＩＭＥ)_a−ＤＩを離
   脱する基を表し、ＴＩＭＥはＡより離脱した後にＤＩを
   開裂するタイミング基を表し、ＤＩは現像液に流出した
   後実質的に失活する現像抑制剤を表し、ａは１または２
   を表す。ａが２であるとき２個のＴＩＭＥは同じものま
   たは異なるものを表す。
2. 【請求項２】 請求項１記載の感光材料を低補充化され
   た発色現像処理液で処理することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。