JPH0737457B2 - トリアジン系光安定剤化合物の製造方法 - Google Patents

トリアジン系光安定剤化合物の製造方法

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JPH0737457B2
JPH0737457B2 JP61286127A JP28612786A JPH0737457B2 JP H0737457 B2 JPH0737457 B2 JP H0737457B2 JP 61286127 A JP61286127 A JP 61286127A JP 28612786 A JP28612786 A JP 28612786A JP H0737457 B2 JPH0737457 B2 JP H0737457B2
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triazine
piperidinyl
tetramethyl
imino
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フランク・フレツド・ロツフエルマン
トマス・ユージン・ブラツデイー
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アメリカン・サイアナミド・カンパニ−
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups

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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はある種の新規な化合物の製造方法に関するもの
である。更に詳細には、本発明は式（Ｉ） 式中、ＲはC3〜C6アルケニルオキシ、C3〜C6アルケニル
アミノ、またはジ（C3〜C6アルケニル）アミノを表わ
し;R1はC1〜C8アルキル、C1〜C3アルコキシ、ハロ、C1
〜C8アルキルチオ、C3〜C8アルケニルオキシ、アミノ、
C3〜C6アルケニルアミノ、ジ（C3〜C6アルケニル）アミ
ノ、基 但しR2、R3、R4、R5及びR6は下に定義するものとする、
C1〜C18アルキルアミノ、ジ（C1〜C18）ジアルキルアミ
ノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジル、置換された
C1〜C18アルキルアミノもしくは置換された（C1〜C18）
ジアルキルアミノを表わし、その際に該置換基をアミ
ノ、シアノ、カルボキシ、アルコキシ部分が炭素原子１
〜８個を有するアルコキシカルボニル、及び基 から選び、ここにR2は水素、C1〜C8アルキルまたはベン
ジルを表わし；R3及びR4は独立してC1〜C8アルキル、ベ
ンジルもしくはフエネチルを表わすか、または該基に結
合する炭素と一緒になってC5〜C10シクロアルキルを形
成し；R5は水素、C2〜C3ヒドロキシアルキル、C1〜C8ア
ルキル、ヒドロキシルまたはオキシルを表わし；R6は水
素、C1〜C8アルキルまたは 但し、R2、R3、R4及びR5は前に定義したものである、を
表わし;Y及びY1は同一もしくは相異なるものであつても
よく、オキシまたは を表わし、ここにR6は前に定義したものであり;Xはアル
キレン鎖中にオキシ、チオもしくは を含み得るC2〜C12アルキレン、C5〜C10シクロアルキレ
ン、 C6〜C12アリーレンまたはC8〜C14アラルキレンを表わ
し；条件としてＹおよびY1がオキシであるか、またはR6
が水素もしくはC1〜C8アルキルである場合、少なくとも
１個のR1は であるか、またはこのものを含むものとし、更に条件と
してＲ及びR1は同時にアリルオキシではないものとす
る、 の新規な化合物（単量体）の製造方法に関するものであ
る。
式Ｉで表わされる化合物またはその重合体は、紫外線照
射による劣化に対して重合体とくにポリオレフィンを安
定化させるための添加剤として有用である。
好適な式（Ｉ）の単量体はＹ及びY1が であるものである、 特に好適な式（Ｉ）の化合物は式（II） で表わされる。
最も特に好適な化合物は式（III） で表わされる。
日光及び他の紫外線放射源により重合体が劣化され、そ
れによりプラスチツク製品がもろくなるか黄ばむことは
公知である。またこのような劣化は紫外光安定剤をかか
る製品に配合して使用することにより阻止されることも
公知である。種々の添加物を単独または配合して用いる
ことにより、重合体から製造される製品の有効寿命を延
ばす際にかかる光による劣化を阻止することが示唆され
た。完全に満足できるものが何も見い出されていないた
め、更に満足できる化合物、またはその配合物を見い出
すために研究が続けられている。本発明はかかる研究か
ら生じたものであり、そして紫外光による劣化に対して
重合体を安定化する新規な化合物及び重合体が発見され
た。
本発明の安定剤は次の利点を与えるものである： （１）優れた光安定活性、 （２）優れた樹脂との適合性、 （３）低い揮発性 （４）洗濯またはドライ・クリーニングによる重合体か
らの低い抽出性、及び （５）優れた乾燥老化（oven−aging）安定性。ドイル
国特許公開第2,308,611号にアリルオキシ、メタアリル
オキシ、またはパラアリルオキシ置換基を含む架橋され
た1,3,5−トリアジンが示されている。
Beyer及びLemkeによるChem.Ber.99（７）、2123〜６（1
966）にメタアリル置換基を含む架橋された1,3,5−トリ
アジンが示されている。
米国特許第2,712,004号及び同第4,086,204号にそれぞれ
重合体に対する光安定剤としてテトラアルキルピペリジ
ンを含むアリルメラミン及びポリトリアジン組成物の重
合が示されている。
式（Ｉ）の化合物は次の反応式に示すように２モルの適
当に置換された式（IV）のクロロ−1,3,5−トリアジン
を１モルの適当に置換された式（Ｖ）のジオールまたは
ジアミンと反応させることにより製造することができ、
その際にＲ、R1、Ｘ、Ｙ及びＹ′は前に定義したもので
ある。
式（IV）及び（Ｖ）の適当な化合物の製造は当該分野で
公知である。N,N′−ビス2,2,6,6−テトラメチル−４−
ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンとしても公知であ
る4,4′−（ヘキサンメチレンジイミノ）ビス（2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン）の製造は米国特許第4,104,
248号に示されている。
式（Ｉ）のある化合物は下に示すように式（VI）の化合
物を適当なアミンまたはアルコールと反応させて製造す
ることができる。
式（VI）の化合物は塩化シアヌル及び適当なジオールま
たはジアミンから通常の方法で製造することができる。
適当な式（Ｉ）の化合物の実例には次のものが含まれ
る:2,2′［エチレンビス［2,2,6,6−テトラメチル−４
−ピペリジニル）イミド］］ビス［４−アリルアミノ−
６−（２−シアノエチル）アミノ−1,3,5−トリアジ
ン］、2,2′−［ヘキサメチレンビス［2,2,6,6−テトラ
メチル−４−ピペリジニル）イミノ］］ビス（４−ジア
リルアミノ−６−ｎ−ヘキシル−1,3,5−トリアジ
ン）、2,2′−［チオジエチレンビス［（2,2,6,6−テト
ラエチル−４−ピペリジニル）イミノ］］ビス（４−ア
リルアミノ−６−（２−アミノエチル）アミノ−1,3,5
−トリアジン）、2,2′−［オキシジヘキサメチレンビ
ス［（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジニル）イ
ミノ］］ビス（4,6−ジアリルオキシ−1,3,5−トリアジ
ン］、2,2′−［ヘキサメチレンビス［（2,2,6,6−テト
ラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］ビス［４−ア
リルオキシ−６−（２−カルボキシエチル）アミノ−1,
3,5−トリアジン］、2,2′−［ヘキサメチレンビス
［（2,2,6,6−テトラメチル］−４−ピペリジニル）イ
ミノ）］ビス（４−ジアリルアミノ−６−ｔ−オクチル
アミノ−1,3,5−トリアジン）、2,2′−［テトラメチレ
ンビス［１−（２−ヒドロキシエチル）−2,2,6,6−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）イミノ）］ビス（4,6
−ジ−メタアリルオキシ−1,3,5−トリアジン）、2,2′
−［ヘキサメチレンビス［（１−オキシ−2,2,6,6−テ
トラメチル］−４−ピペリジニル）イミノ）］ビス（4,
6−（３−ブテニル）アミノ−1,3,5−トリアジン）、2,
2′−［ヘキサメチレンビス［（1,ヒドロキシ−2,2,6,6
−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ）］ビス
（4,6−ジアリルアミノ−1,3,5−トリアジン）、2,2′
−［ヘキサメチレンビス［（2,2,6,6−テトラメチル−
４−ピペリジニル）イミノ）］ビス（４−ジアリルアミ
ノ−６−メトキシ−1,3,5−トリアジン）、2,2′−［ヘ
キサメチレンビス［（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）イミノ）］ビス（４−アリルオキシ−６−
ジエチルアミノ−1,3,5−トリアジン）、2,2′−［トリ
メチレンビス［（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル）イミノ］］ビス（４−アリルオキシ−６−ｎ−
ブトキシ−1,3,5−トリアジン）、2,2′−［ヘキサメチ
レンビス［（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）イミノ）］ビス（4,6−ジメタアリルオキシ−1,3,5
−トリアジン）、2,2′−［ヘキサメチレンビス［（2,
2,6,6−テトラメチル］−４−ピペリジニル）イミ
ノ）］ビス（４−クロロ−６−ジメタアリルアミノ−1,
3,5−トリアジン）、2,2′−［ヘキサメチレンビス
［（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミ
ノ）］ビス（4,6−ジ（５−ヘキセニル）アミノ−1,3,5
−トリアジン）、2,2′−（ヘキサメチレンジイミノ）
ビス［４−アリルオキシ−６−（2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）アミノ−1,3,5−トリアジ
ン］、2,2′−（ヘキサメチレンジイミノ）ビス［４−
メタアリルオキシ−６−（2,2,6,6−テトラエチル−４
−ピペリジニル）アミノ−1,3,5−トリアジン］、2,2′
−（ヘキサメチレンジイミノ）ビス［４−メタアリルオ
キシ−６−（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）オキシ−1,3,5−トリアジン］、2,2′−［エチレン
ビス［（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジニル）
イミノ］］ビス［4,6−ジ（３−ブテニル）アミノ−1,
3,5−トリアジン］、2,2′−［ヘキサメチレンビス
［（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミ
ノ］］ビス（４−アリルオキシ−６−エチルチオ−1,3,
5−トリアジン）、2,2′−［ヘキサメチレンビス［（2,
2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］
ビス（４−アリルアミノ−６−モルホリノ−1,3,5−ト
リアジン）、2,2′−［ドデカメチレンビス［（2,2,6,6
−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］ビス
（４−ジアリルアミノ−６−ピペリジノ−1,3,5−トリ
アジン）、2,2′−［ヘキサメチレンビス［（2,2,6,6−
テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］ビス（４
−ジアリルアミノ−６−ピロリジル−1,3,5−トリアジ
ン）、2,2′−［1,4−シクロヘキシレンビス［（2,2,6,
6−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］ビス
［４−ジアリルアミノ−６−（２−エトキシカルボニル
エチルアミノ）−1,3,5−トリアジン］、2,2′−（ヘキ
サメチレンジイミノ）ビス［４−アリルオキシ−６−
（2,2,3,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミ
ノ−1,3,5−トリアジン］、2,2′−［1,4−シクロヘキ
シレンビス（メチレン）］ビス［４−アリルアミノ−６
−（２−ベンジル−2,6,6−トリメチル−４−ピペリジ
ニル）アミノ−1,3,5−トリアジン］、2,2′−（ヘキサ
メチレンジイミノ）ビス［４−アリルアミノ−６−（７
−アザジスピロ［5.1.5.3］ヘキサデカン−15−イル）
アミノ−1,3,5−トリアジン］、2,2′−［1,4−シクロ
ヘキシレンビス（エチレン）］ビス［４−アリルアミノ
−６−（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジニル）
アミノ−1,3,5−トリアジン］、2,2′−［1,4−（フエ
ニレンジメチレン）ビス［（2,2,6,6−テトラメチル−
４−ピペリジニル）イミノ］］ビス（4,6−ジメタアリ
ルオキシ−1,3,5−トリアジン）、2,2′−［ヘキサメチ
レンビス（メチルイミノ）］ビス−［４−アリルアミノ
−６−（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジニル）
アミノ−1,3,5−トリアジン］、2,2′−［ヘキサメチレ
ンビス（ｎ−ヘキシルイミノ）］ビス［４−ジアリルア
ミノ−６−（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）アミノ−1,3,5−トリアジン］、2,2′−（ヘキサメ
チレンジオキシ）ビス［４−ジアリルアミノ−６−（2,
2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ−1,
3,5−トリアジン］、2,2′−（エチレンジオキシ）ビス
［４−アリルオキシ−６−（2,2,6,6−テトラメチル−
４−ピペリジニル）アミノ−1,3,5−トリアジン］、2,
2′−（ドデカメチレンジオキシ）ビス［４−ジアリル
アミノ−６−（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）アミノ−1,3,5−トリアジン］、2,2′−（チオジ
エチレンジオキシ）ビス［４−ジアリルアミノ−６−
（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジニル）−オキ
シ−1,3,5−トリアジン］、2,2′−［ヘキサメチレンビ
ス［（２−ベンジル−2,6,6−トリメチル−４−ピペリ
ジニル）イミノ］］ビス（4,6−ジアリルオキシ−1,3,5
−トリアジン）、2,2′−［メチレンジ−4,1−シクロヘ
キシレンビス［（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル）イミノ）］ビス（４−アリルアミノ−６−ｔ−
オクチルアミノ−1,3,5−トリアジン）、2,2′−［ヘキ
サメチレンビス［（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）イミノ）］］ビス（４−アリルアミノ−６−
ｔ−オクチルアミノ−1,3,5−トリアジン）、2,2′−
［ヘキサメチレンビス［（2,2,6,6−テトラメチル−４
−ピペリジニル）イミノ］］ビス（4,6−ジ−アリルア
ミノ−1,3,5−トリアジン］、2,2′−［エチレンビス
［（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミ
ノ］］ビス（４−アリルオキシ−６−ｔ−オクチルアミ
ノ−1,3,5−トリアジン）、2,2′−［エチレンビス
［（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミ
ノ］］ビス（4,6−ジ−アリルアミノ−1,3,5−トリアジ
ン）、2,2′−（ヘキサメチレンジイミノ）ビス［４−
アリルアミノ−６−［［６−［（2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）アミノ］ヘキシル］アミノ］−
1,3,5−トリアジン］、及び2,2′−（ヘキサメチレンジ
イミノ）ビス［４−アリルオキシ−６−［［６−［（2,
2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジニル）オキシ］ヘ
キシル］アミノ］−1,3,5−トリアジンなど。
本願は、以上に開示した式（Ｉ）の化合物のうち、特に
2,2′−［ヘキサメチレンビス［（2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）イミノ］）ビス（４−Q,6−Ｚ
−1,3,5−トリアジン）［ただし、Ｑ及びＺは一方がジ
アリルアミノで他方がジアリルアミノ、アルコキシ又は
アルキルアミノであるか、或いは、Ｑ及びＺは一方がア
リルオキシで他方がアルキルアミノである］の製造方法
について、特許を請求するものである。該方法は、2,4
−ビス（ジアリルアミノ）−６−クロロ−1,3,5−トリ
アジン、２−ジアリルアミノ−４−クロロ−６−メトキ
シ−1,3,5−トリアジン、２−ジアリルアミノ−４−ク
ロロ−６−ｔ−オクチルアミノ−1,3,5−トリアジン及
び２−アリルオキシ−４−クロロ−６−ｔ−オクチルア
ミノ−1,3,5−トリアジンから選ばれる化合物を、4,4′
−（ヘキサメチレンジイミノ）ビス（2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン）と、塩基の存在下に還流温度で反応
させることによって特徴づけられる。
本発明の化合物は熱可塑性基体、例えばポリオレフイ
ン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリ
スチレン、耐衝撃性ポリスチレンなどにたいする光安定
剤として有用である。この熱可塑性基体はポリオレフイ
ンであることが好ましい。
本発明の化合物を配合することによりその特性が改善さ
れる光の影響による劣化を受けやすい他の有機物質には
天然及び合成ゴムが含まれ；後者のものには例えばアク
リロニトリル、ブタジエン及びスチレンの均質重合体、
共重合体及びターポリマー、並びにその配合物が含まれ
る。
式（Ｉ）の化合物及びその重合体は殊にポリオレフイ
ン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレ
ンなど、及びその共重合体に有用である。
高分子性基体の重量を基準として、一般に約0.1〜約５
重量％、好ましくは約0.2〜約２重量％の本発明の化合
物が配合される。
場合によつては、本発明の化合物と共に他の添加物、特
にポリオレフインに有用な添加物、例えば酸化防止剤、
追加の光安定剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、スリツ
プ防止（antislipping）剤、充填剤、染料、含量などを
配合することもできる。
適当な酸化防止剤に立体障害のある（hindered）フエノ
ールタイプのもの、例えば2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール;4,4′−ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチルフエノ
ール）;4,4′−ビス（2,6−ジイソプロピルフエノー
ル）;2,4,6−トリ−ｔ−ブチルフエノール;2,2′−チオ
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）；オク
タデシル−２−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒ
ドロキシフエニル）プロピオネート、1,3,5−トリス
（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベ
ンジル）ｓ−トリアジン−2,4,6−（1H,3H,5H）トリオ
ン；チオジプロピオン酸のエステル、例えばチオジプロ
ピオン酸ジラウリル及びチオジプロピロン酸ジステアル
ルなど；ヒドロカルビルホスフアイト、例えばトリフエ
ニルホスフアイト、トリノニルホスフアイト、ジイソデ
シルペンタエリトリチルジホスフアイト、ジフエニルデ
シルホスフアイトなど；並びにその配合物が含まれる。
適当な追加の光安定剤にはベンゾトリアゾール系のも
の、例えば２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチ
ルフエニル）ベンゾトリアゾール;2−（２−ヒドロキシ
−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール；ヒドロキシベンゾフエノンタイプの
もの、例えば２−ヒドロキシ−４−メチキシベンゾフエ
ノン;2−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフエノ
ン;2,2′−ジヒドロキシ−４、４′−ジメトキシベンゾ
フエノン；立体障害のあるフエノールエステル、例えば
ｎ−ヘキサデシル3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンゾエート及び２′,4′−ジ−ｔ−ブチルフエニル
3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート；
金属錯体、例えば2,2′−チオビス（４−ｔ−オクチル
フエノール）のニッケル錯体;2,2′−チオビス（４−ｔ
−オクチルフエノール）のニツケルブチルアミン錯体；
ビス（４−ｔ−オクチルフエニル）スルホンのニツケル
錯体；ニツケルジブチルジチオカルバメート；アルキル
がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどである４−ヒ
ドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルベンジルホスホン酸モ
ノアルキルエステルのニツケル塩;2−ヒドロキシ−４−
メチルフエニルウンデシルケトンオキシムのニツケル錯
体などが含まれる。更に、適当な酸化防止財及び追加の
光安定剤の実施は米国特許第3,488,290号及び同第3,49
6,134号の第３欄及び第４欄並びにここに示される他の
特許において見い出すことができる。
本発明の化合物を、添加剤を重合体と共に粉砕するいず
れかの公知の方法で高分子性の基体中に配合することが
できる。例えばこの化合物を重合体基体と共に乾燥配合
により粉末または粒子状に粉砕し、続いてミリング、Ba
nbury混合、成形、キヤスチング、押出し、膨潤などを
行うことができる。また、添加物を適当な不活性溶媒ま
たは分散体中での溶液またはスラリーとして粉末または
粒子状の高分子性基体に加え、混合器中で全体を十分に
混合し、そしてひき続き溶媒を除去することができる。
更に、高分子性基体の製造中に、例えば重合体製造のラ
テックス段階で添加物をこのものに加え、予備安定化さ
れた重合体物質を与えることができる。
次の実施例は本発明を説明するものである。特記せぬか
ぎりすべての部及び％は重量部及び重量％である。
実施例１ 2,2′−［ヘキサメチレンビス［（2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）イミノ］］ビス（4,6−ジアリ
ルアミノ−1,3,5−トリアジン）の製造 2,4−ビス（ジアリルアミノ）−６−クロロ−1,3,5−ト
リアジン（14.2g;0.046モル）、4,4′−（ヘキサメチレ
ンジイミノ）ビス（2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン）（9.2g;0.023モル）、粉砕された水酸化ナトリウム
（1.84g;0.046モル）、及びキシレン（50ml）の混合物
を副生物である水を除去するための水分離器を用いて還
流下で36時間加熱した。次のこの反応混合物を熱時に
過し、そして液を蒸発させて静置する際に固化する淡
黄色の油状物質を得た。この固体をヘキサンから再結晶
すると白色の針状物が得られ、このものを回収して乾燥
した際に重量は9.3gであり、融点は119〜120℃であっ
た。
C54H88N14に対する 計算値:C,69.53％;H,9.44％;N,21.03％ 測定値:C,69.45％;H,9.44％;N,20.86％ 実施例２ 2,2′−［ヘキサメチレンビス［（2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）イミノ］］ビス（４−ジアリル
アミノ−６−メトキシ−1,3,5−トリアジン）の製造 ２−ジアリルアミノ−４−クロロ−６−メトキシ−1,3,
5−トリアジン（21.6g;0.09モル）、4,4′−（ヘキサメ
チレンジイミノ）ビス（2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン）（17.9g;0.045モル）、粉砕された水酸化ナトリ
ウム（3.6g;0.09モル）、及びキシレン（150ml）の混合
物を水をこのものから除去するための水分離器を用いて
還流下で24時間加熱した。次のこの反応混合物を実施例
１に示したように処理し、融点113〜115℃の結晶性生成
物21.3gを得た。
C44H74N12O2に対する 計算値:C,65.82％;H,9.23％;N,20.95％ 測定値:C,65.61％;H,8.95％;N,21.12％ 実施例３ 2,2′−［ヘキサメチレンビス［（2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）イミノ］］ビス（４−ジアリル
アミノ−６−ｔ−オクチルアミノ−1,3,5−トリアジ
ン）の製造 キシレン（150ml）中の4,4′−（ヘキサメチレンジイミ
ノ）ビス（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン）（9.5g;
0.024モル）、２−ジアリルアミノ−４−クロロ−６−
ｔ−オクチルアミノ−1,3,5−トリアジン（16.0g;0.048
モル）、及び粉砕された水酸化ナトリウム（2.0g;0.05
モル）の攪拌された溶液を還流下で24時間加熱し、その
間にトラツプを用いて副生物である水を除去した。次に
生じた混合物を過し、液を加熱して溶媒を蒸発さ
せ、そして石油エーテルで砕解した際に固化する薄い黄
かつ色の油状物質を得た。次のこの固体を回収し、そし
て乾燥して融点113〜115℃を有する所望の生成物4.6gを
得た。
C58H104N14に対する 計算値:C,69.87％;H,10.44％;N,19.68％ 測定値:C,69.70％;H,11.02％;N,19.78％ 実施例４ 2,2′−［ヘキサメチレンビス［（2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）イミノ］］ビス（４−アリルオ
キシ−６−ｔ−オクチルアミノ−1,3,5−トリアジン）
の製造 キシレン（150ml）中の4,4′−（ヘキサメチレンジイミ
ノ）ビス（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン）（10.0
g;0.025モル）、２−アリルオキシ−４−クロロ−６−
ｔ−オクチルアミノ−1,3,5−トリアジン（15.1g;0.05
モル）、及び粉砕された水酸化ナトリウム（2.0g;0.05
モル）の攪拌された混合物を還流下で24時間加熱し、そ
の際にトラツプを用いて副生物である水を除去した。こ
の反応混合物を熱時に過して不溶物を除去した。液
を冷却した際に白色の結晶性の固体が沈澱した。この固
体を過により回収し、そして乾燥して融点210〜212℃
を有する所望の生成物15.7gを得た。
C52H92N12O2に対する 計算値:C,68.12％;H,10.04％;N,18.34％ 測定値:C,68.56％;H,10.83％;N,17.75％ 参考例１ 2,2′−［ヘキサメチレンビス［（2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）イミノ］］ビス（４−アリルア
ミノ−６−ｔ−オクチルアミノ−1,3,5−トリアジン）
の製造 キシレン（75ml）中の4,4′−（ヘキサメチレンジイミ
ノ）ビス（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン）（8.0g;
0.0202モル）の攪拌された混合物を還流下で２時間加熱
し、その際に水のトラツプを用いてこのものから水を除
去した。粉砕された水酸化ナトリウム（1.62g;0.0404モ
ル）及び2,4−ジ−アリルアミノ−６−クロロ−1,3,5−
トリアジン（9.1g:0.0404モル）をキシレンに加え、そ
して還流下で攪拌及び加熱を18時間続けた。次のこの反
応混合物を25℃に冷却し、そしてアセトニトリル（200m
l）及び水（50ml）を加えた。次に混合物を還流下で１
時間攪拌して加熱し、25℃に冷却し、そして静置した。
次に水相を分離し、そして有機相を水で洗浄した。水相
を再び分離し、そして有機相を無水硫酸ナトリウム上で
乾燥した。この混合物を過し、そして液を約50mlに
濃縮した。静置すると結晶が沈澱し、このものを回収し
た後にジエチルエーテルですすぎ、そして乾燥して融点
160〜162℃を有する生成物8.2gを得た。キシレンから再
結晶すると161〜162℃の融点が得られた。
C42H72N14に対する 計算値:C,65.24％;H,9.39％;N,25.37％ 測定値:C,65.83％;H,9.40％;N,24.76％ 参考例２ 2,2′−［ヘキサメチレンビス［（2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）イミノ］］ビス（4,6−ジ−ア
リルアミノ−1,3,5−トリアジン）の製造 キシレン（75ml）中の4,4′−（ヘキサメチレンジイミ
ノ）ビス（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン）（6.36
g;0.0161モル）、２−クロロ−4,6−ビス（ｔ−オクチ
ルアミノ）−1,3,5−トリアジン（9.56g;0.0322モ
ル）、及び粉砕された水酸化ナトリウム（1.29g:0.0322
モル）の攪拌された混合物を還流下で攪拌して加熱し、
その際に水のトラツプを用いてこのものから水を除去し
た。この反応混合物を還流下で18時間攪拌して加熱し、
25℃に冷却し、そしてアセトニリトル（200ml）で処理
した。この反応混合物を過して沈澱を回収し、この固
体を水及びアセトンで順次洗浄し、そして乾燥してキシ
レンからの再結晶後に208〜209℃で溶融する生成物10.0
gを得た。
C52H94N14に対する 計算値:C,68.22％;H,10.35％;N,21.43％ 測定値:C,69.11％;H,10.48％;N,19.81％ 実施例３〜６ ポリプロピレン中における試験 実施例１〜４の化合物（0.25g）を安定化されていない
ポリプロピレン（Pro−fax 6401）の主混合物（master
mix）100g及び加工用酸化防止剤である2,4,6−トリ−ｔ
−ブチルフエノール0.1gと別々に乾式配合した。この配
合物を350〜370゜Fで５分間粉砕し、次に400゜Fにて４〜
５ミルの厚さのフイルムに圧縮成形した。このフイルム
及び本試験での化合物を含ませずに同様に製造した対照
フイルムをこれらのものが破損するまでAtlas wether−
Ometer におけるキセノンアークにさらした。フイルム
は一般にフイルムの劣化（embrittlement）点と考えら
れている赤外吸収スペクトルにおけるカルボニル含有量
が0.10重量％増加する際に破損すると推定される。
第Ｉ表中のデータは本試験の化合物及び対照フイルムに
対してカルボニル含有量が0.1重量％増加するに要する
時間を示すものである。
参考例７ 2,2′−［ヘキサメチレンビス［（2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）イミノ］］ビス（4,6−ジアリ
ルアミノ−1,3,5−トリアジン）の重合体 乾燥したジオキサンに45分間窒素を吹き込み、そしてこ
のものに2,2′−［ヘキサメチレンビス［（2,2,6,6−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］ビス（4,6
−ジアリルアミノ−1,3,5−トリアジン）（9.5g）を加
えた。この混合物に更に35分間窒素を吹き込み、次に窒
素気流をこの混合物の表面の上に向けた。温度を上昇さ
せて結晶を溶解させ、次はこの溶液に2,2′−アゾビス
イソブチロニトリル（0.42g）を加えた。温度を65℃に
上昇させ、そしてこの温度を24時間保持し、その際に撹
拌しながら反応混合物の表面上に窒素を通した。ゲル状
の不溶物質を過で回収し、石油エーテル中で攪拌し、
再び過で回収し、そして乾燥して300℃までに溶融し
ない重合体3.5gを得た。
参考例８ 2,2′−［ヘキサメチレンビス［（2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）イミノ］］ビス（4,6−ジアリ
ルオキシ−1,3,5−トリアジン）の重合体 2,2′−［ヘキサメチレンビス［（2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）イミノ］］ビス（4,6−ジアリ
ルオキシ−1,3,5−トリアジン）（8.0g）及びジオキサ
ン（15ml）の混合物に30分間窒素を吹き込み、そしてこ
のものに2,2′−アゾビスイソブチロニトリル（1.0g）
を加えた。この反応混合物を攪拌し、そして60℃で68時
間加熱し、その間に窒素気流を混合物の表面の上に通し
た。次に更に2,2′−アゾビスイソブチロニトリル0.5g
をこの混合物に加え、そして加熱を60℃で更に24時間続
けた。更に2,2′−アゾビスイソブチロニトリル0.5gを
この混合物に加え、そして加熱を60℃で更に24時間続け
た。次にこの反応混合物を石油エーテル（200ml）中に
注ぎ、生じた固体を過で回収し、そして真空乾燥器中
で乾燥した。この生成物は120℃で軟化し、そして156〜
160℃で分解した。このものは3000の分子量を有してい
る。
参考例９ 2,2′−［ヘキサメチレンビス［（2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）イミノ］］ビス（４−ジアリル
アミノ−６−メトキシ−1,3,5−トリアジン）の重合体 2,2′−［ヘキサメチレンビス［（2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）イミノ］］ビス（４−ジアリル
アミノ−６−メトキシ−1,3,5−トリアジン）（10g）を
乾燥したジオキサン（15g）に40℃で溶解させ、そして
この溶液に30分間乾燥した窒素を吹き込んだ。この溶液
を窒素雰囲気下で60℃に加熱し、そしてこのものに2,
2′−アゾビスイソブチロニトリル（0.5g）を加えた。
次にこの反応混合物を60℃で24時間攪拌した。この時点
で、この反応混合物に更に2,2′−アゾビスイソブチロ
ニトリル（0.25g）を加え、そして60℃で更に24時間攪
拌を続けた。更に2,2′−アゾビスイソブチロニトリル
0.25gを加え、そして60℃で更に24時間攪拌を続けた。
次にこの反応混合物を石油エーテル（200ml）に加え、
生じた白色の沈澱を過で回収し、そして真空下で乾燥
して110℃で軟化し、160〜170℃で発泡する生成物5.6g
を得た。
参考例10〜12 ポリプロピレン中における試験 参考例７〜９の化合物（0.25g）を安定化されていない
ポリプロピレン（Pro−fax 6401）の主混合物100g及び
加工用酸化防止剤である2,4,6−トリ−ｔ−ブチルフエ
ノール0.1gと別々に乾式配合した。この配合物を350〜3
70゜Fで５分間粉砕し、次に400゜Fにて４〜５ミルの厚さ
のフイルムに圧縮成形した。このフイルム、及び本試験
での化合物を含ませずに同様に製造した対照フイルムを
これらのものが破損するまでAtlas Wether−Ometerにお
けるキセノンアークにさらした。フイルムは一般にフイ
ルムの劣化（embrittlement）点と考えられている赤外
吸収スペクトルにおけるカルボニル含有量が0.10重量％
増加する際に破損すると推定される。
第II表中のデータは本試験の化合物及び対照フイルムに
対してカルボニル含有量が0.1重量％増加するに要する
時間を示すものである。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭55−98180（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−102637（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−30974（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−75488（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】2,4−ビス（ジアリルアミノ）−６−クロ
    ロ−1,3,5−トリアジン、２−ジアリルアミノ−４−ク
    ロロ−６−メトキシ−1,3,5−トリアジン、２−ジアリ
    ルアミノ−４−クロロ−６−ｔ−オクチルアミノ−1,3,
    5−トリアジン及び２−アリルオキシ−４−クロロ−６
    −ｔ−オクチルアミノ−1,3,5−トリアジンから選ばれ
    る化合物を、4,4′−（ヘキサメチレンジイミノ）ビス
    （2,2,6,6−テトラメチルピペリジン）と、塩基の存在
    下に還流温度で反応させることを特徴とする、2,2′−
    ［ヘキサメチレンビス［（2,2,6,6−テトラメチル−４
    −ピペリジニル）イミノ］］ビス（４−Q,6−Ｚ−1,3,5
    −トリアジン）［ただし、Ｑ及びＺは一方がジアリルア
    ミノで他方がジアリルアミノ、アルコキシ又はアルキル
    アミノであるか、或いは、Ｑ及びＺは一方がアリルオキ
    シで他方がアルキルアミノである］の製造方法。
JP61286127A 1981-07-20 1986-12-02 トリアジン系光安定剤化合物の製造方法 Expired - Lifetime JPH0737457B2 (ja)

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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0101411B1 (de) * 1982-08-11 1989-01-25 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur chemischen Bindung von Stabilisatoren an Polymere
US4526972A (en) * 1984-06-27 1985-07-02 Texaco Inc. Ultraviolet light stabilizing sterically hindered polyoxyalkylene amines
IT1205023B (it) * 1987-05-22 1989-03-10 Ciba Geigy Spa Composti piperidin-triazinici utilizzabili come stabilizzanti di poliolefine
IT1248073B (it) * 1991-06-17 1995-01-05 Himont Inc Composti polimerici, contenenti gruppi amminici ingombrati stericamente, adatti come stabilizzanti e composizioni polimeriche comprendenti gli stessi.
IT1248074B (it) * 1991-06-17 1995-01-05 Himont Inc Composti polimerici, contenenti gruppi amminici ingombrati stericamente, adatti come stabilizzanti e composizioni polimeriche comprendenti gli stessi.
US20030078347A1 (en) 2001-08-28 2003-04-24 General Electric Company Triazine compounds, polymers comprising triazine structural units, and method

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2712004A (en) * 1952-10-28 1955-06-28 American Cyanamid Co Polymerizable and polymerized compositions comprising an allylmelamine or allylisomelamine
BE619876A (ja) * 1961-07-07 1900-01-01
DE2308611C3 (de) * 1973-02-21 1979-03-15 Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen NJM'-Bis-(2,4-diaIkenyloxy-s-triazin-6-yl)-diamine
DE2862264D1 (en) * 1977-12-30 1983-07-07 Ciba Geigy Ag New polyalkylpiperidine derivatives of s-triazines, their use in the stabilisation of plastics and plastics stabilized in this way
US4315859A (en) * 1979-01-15 1982-02-16 Ciba-Geigy Corporation 1,3,5-Triazines containing at least one piperidine radical
JPS55102637A (en) * 1979-01-29 1980-08-06 Ciba Geigy Ag Polymer stabilizer*its manufacture and stabilized polymer
DE2961017D1 (en) * 1979-01-29 1981-12-24 Ciba Geigy Ag Piperidyl-triazine derivatives, process for their production, their use as stabilizers for polymers and the polymers stabilized therewith
DE2933078A1 (de) * 1979-08-16 1981-03-26 Hoechst Ag, 65929 Frankfurt Neue triazinderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren fuer synthetische polymere
DE2944729A1 (de) * 1979-11-06 1981-05-14 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Neue triazinstabilisatoren

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CA1260937A (en) 1989-09-26

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