JPH0737596A - 平板型固体電解質電解セル - Google Patents

平板型固体電解質電解セル

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JPH0737596A
JPH0737596A JP5182512A JP18251293A JPH0737596A JP H0737596 A JPH0737596 A JP H0737596A JP 5182512 A JP5182512 A JP 5182512A JP 18251293 A JP18251293 A JP 18251293A JP H0737596 A JPH0737596 A JP H0737596A
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JP
Japan
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solid electrolyte
ysz
electrode side
layer power
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JP5182512A
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Mitsuhiro Irino
光博 入野
Kazuhisa Tanaka
量久 田中
Kazunobu Hashida
和信 橋田
Shuzo Naito
修三 内藤
Fusayuki Nanjo
房幸 南條
Koichi Takenobu
弘一 武信
Masayuki Funatsu
正之 舟津
Kiyoshi Watanabe
潔 渡辺
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    • HELECTRICITY
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    • H01M8/24Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
    • H01M8/241Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells with solid or matrix-supported electrolytes
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    • H01M8/2432Grouping of unit cells of planar configuration
    • HELECTRICITY
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 電気抵抗を減らすと共に、燃料ガス、空気の
漏れを防止。 【構成】 固体電解質とほゞ同一線膨張係数をもつ絶縁
性セラミックス材に導電性セラミックス材を埋込み又は
接合させた2つのインタコネクタ;その一つのインタコ
ネクタの、三層発電膜の空気極側に面する側に配置され
た空気極側導電性セラミックス板2;他のインタコネク
タの、三層発電膜の燃料極側に面する側に配置された燃
料極側導電性セラミックス板5;両セラミックス板2と
5との間に挟装され、燃料ガスの流れる面に燃料極、空
気の流れる面に空気極を焼結してなる波状又は凹凸状の
固体電解質膜よりなる三層発電膜;よりなり、前記2つ
のインタコネクタによってセラミックス板2、三層発電
膜、セラミックス板5を圧着させ、かつ2つの前記イン
タコネクタと前記三層発電膜の周縁の固体電解質の圧着
部をこれら材料とほゞ同じ線膨張係数のガラスまたはセ
ラミックス質接着剤で加圧接着する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は平板型固体電解質燃料電
池や平板型高温水蒸気電解装置における平板型固体電解
質電解セルに関する。
【0002】
【従来の技術】図4および図5に従来の平板型固体電解
質燃料電池の構造例を示す。図4において、三層発電膜
(燃料極、固体電解質、空気極よりなる膜)105を燃
料極側支持層104および空気極側支持層106に挟着
し、更にその外面には夫々燃料極側支持枠103および
空気極側支持枠107を介してインタコネクタ101お
よび109が取付けられ、上記夫々の間は強固に接着さ
れている。
【0003】図5においては、その構成部材の相互関係
が明らかになるように各構成部材を分解して示したもの
であり、図4の燃料極側支持枠103をパッキン102
に、また空気極側支持枠107をパッキン108に置換
し、インタコネクタ101とパッキン102間、パッキ
ン102と三層発電膜105及びインタコネクタ109
とパッキン108間、パッキン108と三層発電膜10
5間を非接着とし、発電膜105とインタコネクタ10
1,109間の熱応力発生を防止したものである。下記
に図4,図5の構成部材の材質の一例を表1として示
す。
【0004】
【表1】
【0005】図5のパッキンの耐熱シール材としては、
ガラス系繊維又はガラス系粉末;5〜40wt%、
無機粉末;30〜95wt%及び結合材;30wt%以
下よりなる高温ガスケット、 ガラス系繊維5〜15
wt%、セピオライト鉱物5〜30wt%、タルク鉱物
50〜80wt%、有機結合材10wt%からなり、空
隙率が50%以下の高温ガスケット及びセラミックス繊
維8〜12wt%、セリサイトマイカ鉱物18〜22w
t%、タルク鉱物62〜66wt%、有機結合材2〜6
wt%からなり、空隙率が60%以下の高温ガスケット
などがあげられる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】図4に示す燃料電池の
如く、電池構成部材の各部を接着固着した場合、下記表
2に示すとおり、各部の構成部材の熱膨張係数が異って
いるため、電池の昇降温時および発電時に生じる各部の
温度差に基づく熱応力が発生し三層発電膜105に割れ
が生じ、電池の性能が大幅に低下するという恐れがあ
る。
【0007】また、図5に示す燃料電池では、三層発電
膜105の周辺が非接着構造となっているため、上記図
4に示す燃料電池に比較すると三層発電膜105に生じ
る熱応力は大幅に緩和されるが、三層発電膜105は燃
料極側支持層104および空気極側支持層106の剛性
に応じた熱応力をインタコネクタ101および109か
ら受けるため、発電出力密度を上昇したとき、出力密度
の上昇に比例して生じる三層発電膜105の不均一温度
分布による三層発電膜105の熱応力増大に十分対応で
きなくなる。また、三層発電膜105と耐熱性シールパ
ッキン102および108とインタコネクタ101およ
び109の間が夫々非接着であるため、燃料ガス、空気
の完全な漏洩防止が困難なため漏洩ガスの燃焼による若
干の昇温と燃料利用率の低下が避けられないという問題
点があった。
【0008】
【表2】
【0009】本発明は上記問題点を解決するためのもの
であって、その目的とするところは、インタコネクタ構
成材と固体電解質膜を同一材料あるいは同一線膨張係数
の材質を選ぶことによって熱応力低減、又インタコネク
タと固体電解質膜とをそれ等と同一の線膨張係数をもつ
ガラスまたはセラミックス質接着にて加圧接着あるいは
単に加圧接合することにより燃料ガス、空気の漏洩が防
止可能な燃料電池を提供するものである。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明は固体電解質と
ほゞ同一線膨張係数をもつ絶縁性セラミックス材に導電
性セラミックス材を埋め込み又は接合により電気導通性
もたせた構造の2つのインタコネクタ、一つの前記構
造のインタコネクタの、後記の三層発電膜の空気極側に
面する側に配置された空気極側導電性セラミックス板、
他の前記構造のインタコネクタの、後記の三層発電膜
の燃料極側に面する側に配置された燃料極側導電性セラ
ミックス板、上記空気極側導電性セラミックス板と燃
料極側導電性セラミックス板との間に挟装され、燃料ガ
スの流れる面に燃料極、空気の流れる面に空気極を焼結
してなる波状又は凹凸状の固体電解質膜よりなる三層発
電膜よりなり、前記2つのインタコネクタによって前
記空気極側導電性セラミックス板、三層発電膜、燃料極
側導電性セラミックス板を圧着させ、かつ2つの前記イ
ンタコネクタと前記三層発電膜の周縁の固体電解質膜の
圧着部をこれら材料とほゞ同じ線膨張係数のガラスまた
はセラミックス質接着剤で加圧接着してなることを特徴
とする平板型固体電解質電解セルである。
【0011】以下、本発明の平板型固体電解質電解セル
の構成部材の材質について説明するが、本発明はこれら
のものに限定されるものではない。 〇 インタコネクタ:ZrO2 、Al2 3 −MgOス
ピネル、YSZ(イットリア安定化ジルコニア)又はS
iO2 〇 空気極側導電性セラミックス板:LaSrMn
3 、LaSrCrO3 、LaMgCrO3 又はLaC
aCrO3 〇 三層発電膜の固体電解質膜:YSZ 〇 三層発電膜:LaSrMnO3 −YSZ/YSZ/
NiO−YSZ 〇 燃料極側導電性セラミックス板:NiO−YSZ、
LaSrCrO3 ,LaMgCrO3 ,LaCaCrO
3 ,金属Ni又はハステロイX 〇 ガラス又はセラミックス質接着剤:SiO2 +Al
2 3 系ガラス,ZrO 2 系セラミックス,LaCrO
3 系セラミックス
【0012】
【作用】本発明の構成から明らかなように、固体電解質
膜はそれとほゞ同一の材質又は線膨張係数をもつ2つの
インタコネクタ構成材と接合されているため、昇温、降
温、運転時の温度差による熱応力の発生は極少となり、
固体電解質膜の破損を完全に防止できる。
【0013】また、導電性セラミックス埋込材をそれぞ
れの絶縁性セラミックスであるインタコネクタに埋込み
又は接合することによりインタコネクタの厚さ方向の導
電性を確保する。また、三層発電膜の固体電解質膜を波
状又は凹凸状に形成することにより、燃料ガス、空気の
通路が形成される。さらに、インタコネクタ、空気極側
導電性セラミックス板、三層発電膜、燃料極側導電性セ
ラミックス板及びインタコネクタは加圧接合されている
だけであるので、それぞれの線膨張係数がほゞ同じであ
ることゝあいまって三層発電膜の固体電解質の割れが大
幅に緩和される。また、インタコネクタと三層発電膜の
周縁の固体電解質膜の接触部を、これらとほゞ同一の線
膨張係数をもつガラス又はセラミックス質接着剤を用い
て加圧接着することにより、電気抵抗を減らすと共に、
燃料ガス、空気の漏れを防止することができる。
【0014】
【実施例】以下本発明を図面に基づいて具体的に説明す
る。図1は本発明に係る積層平板状固体電解質燃料電池
セルの分解組立図、図2は組立て同燃料電池セルの断面
図を示す。図中1,7および8は夫々上部インタコネク
タ構成材、中部インタコネクタ構成材および下部インタ
コネクタ構成材、2は空気極側導電セラミックス板、3
は三層発電膜、4はその固体電解質膜、5は燃料極側導
電セラミックス板、6は導電セラミックス埋込材であ
る。
【0015】図1において、YSZからなる上部インタ
コネクタ構成材1の下面とYSZからなる中間インタコ
ネクタ構成材7の上面の間に、LaMgCrO3 からな
る空気側導電セラミックス板2、YSZからなる固体電
解質膜3の空気10および燃料ガス9の流れる面に夫々
LaSrMnO3 −YSZからなる空気極材、NiO−
YSZからなる燃料極材を焼結することによって形成さ
れたLaSrMnO3−YSZ/YSZ/NiO−YS
Zからなる凹凸状(波板状でもよい)三層発電膜4、N
iO−YSZからなる燃料極側導電セラミックス板5を
挟装する。また、YSZからなる中間インタコネクタ構
成材7の下面とYSZからなる下部インタコネクタ構成
材8の上面との間にも上記同様の構成部材を挟装する。
ただし、燃料ガス、空気の流路に合せた構成順序とす
る。上記YSZからなるインタコネクタ構成材1,7お
よび8には燃料ガスおよび空気が流入する開口部aおよ
びbが互に直交するように設けてある。
【0016】図2に示す如く、LaSrMnO3 −YS
Z/YSZ/NiO−YSZからなる凹凸状三層発電膜
4の周縁のYSZからなる固体電解質膜3とYSZから
なる上部インタコネクタ構成材1とYSZからなる中間
インタコネクタ構成材7および上記固体電解質膜3と上
記中間インタコネクタ構成材7とYSZからなる下部イ
ンタコネクタ構成材8の間にガラス質又はセラミックス
質接着材11を塗布して全体を1000℃〜1300
℃、1kg/cm2 〜100kg/cm2 の高温・高圧
で接合することで本発明の電解セルを構成する。ここ
で、ガラス質またはセラミックス接着材11は固体電解
質膜3並びに上部インタコネクタ構成材1、中間インタ
コネクタ構成材7および下部インタコネクタ構成材8と
ほゞ同一の線膨張係数の材質を選択する。また、上記凹
凸状(波板状)三層発電膜4と前記空気極側導電セラミ
ックス板2および燃料極側導電セラミックス板5とは圧
着するものとする。また、前記凹凸状(波板状)三層発
電膜4は、まずYSZからなる固体電解質膜3の平板に
凹凸を形成し(上面の凸部は下面から見れば凹部となっ
ている)各々の面にLaSrMnO3 −YSZからなる
空気極材、NiO−YSZからなる燃料極材を刷毛塗り
して製作する。
【0017】インタコネクタ構成材の複合化を図3に基
づいて説明する。図3はインタコネクタ構成材料の平面
図である。本発明の例えば上部インタコネクタ構成材1
は固体電解質膜(材質はYSZ)と同一の線膨張係数を
もつ絶縁性セラミックス材1′で構成する。該セラミッ
クス材1′は固体電解質膜と同一の材料(一般的にはY
SZ)又はZrO2 系、Al2 3 系、MgO系、Si
O系等の適当な混合物系から線膨張係数が一致するよう
製造され、図3に示すよう、その板厚方向に例えばLa
MgCrO3 からなる導電性セラミックス材を穿設して
導電性セラミックス埋込材6を構成する。穿設された導
電性セラミックス材6はLaSrCrO 3 、LaCaC
rO3 、LaMgCrO3 系の材質としインタコネクタ
構成材の絶縁性セラミックス材1とガラス系、セラミッ
クス系接着材11にて完全に接着する。
【0018】また、NiO−YSZからなる燃料極側導
電セラミックス板5とLaMgCrO3 からなる空気極
側導電セラミックス板2をインタコネクタのLaMgC
rO 3 からなる埋込材6と電気的接合が生じるよう10
00℃〜1300℃の高温・高圧で圧着する。YSZか
らなる中間インタコネクタ構成材7および同じくYSZ
からなる下部インタコネクタ構成材8も同様にて構成す
る。
【0019】NiO−YSZからなる燃料極側導電セラ
ミックス板5とLaMgCrO3 からなる空気極側導電
セラミックス板2はLaMgCrO3 からなる上記埋込
材6と同一材料又はそれぞれの雰囲気に合致した材料
(例えば燃料側は金属材料、空気側は空気側電極膜材
等)の使用も可能である。
【0020】
【発明の効果】
(1)インタコネクタを固体電解質と同一の材質又は同
一の線膨張係数を有する材質とすることを可能としたこ
とにより、固体電解質膜に発生する熱応力が全運転温度
範囲でほゞ零となり、固体電解質膜および三層発電膜の
割れを完全に防止できる。 (2)発電膜そのものを凹凸状に形成することで従来の
燃料側、空気側支持層を廃止でき、部品点数が減少する
と共に接触抵抗発生箇所も減少するため電池性能が大巾
に向上する。 (3)インタコネクタと固体電解質膜が完全に接着され
ることにより燃料ガス、空気の洩れが完全に防止可能と
なり、燃料利用率が向上すると共に漏洩ガスの燃焼によ
る電池の焼損が完全に防止できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例の平板状固体電解質燃料電池
セルの分解図。
【図2】本発明の一実施例の平板状固体電解質燃料電池
セルの断面図。
【図3】本発明のインタコネクタの平面図。
【図4】従来の完全接着型平板状固体電解質燃料電池セ
ルの斜視図。
【図5】従来のパッキン使用による非接着型固体電解質
燃料電池セルの分解図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 内藤 修三 兵庫県神戸市兵庫区和田崎町一丁目1番1 号 三菱重工業株式会社神戸造船所内 (72)発明者 南條 房幸 兵庫県神戸市兵庫区和田崎町一丁目1番1 号 三菱重工業株式会社神戸造船所内 (72)発明者 武信 弘一 兵庫県神戸市兵庫区和田崎町一丁目1番1 号 三菱重工業株式会社神戸造船所内 (72)発明者 舟津 正之 兵庫県神戸市兵庫区和田崎町一丁目1番1 号 三菱重工業株式会社神戸造船所内 (72)発明者 渡辺 潔 兵庫県神戸市兵庫区和田崎町一丁目1番1 号 三菱重工業株式会社神戸造船所内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 固体電解質とほゞ同一線膨張係数をも
    つ絶縁性セラミックス材に導電性セラミックス材を埋め
    込み又は接合により電気導通性もたせた構造の2つのイ
    ンタコネクタ、一つの前記構造のインタコネクタの、
    後記の三層発電膜の空気極側に面する側に配置された空
    気極側導電性セラミックス板、他の前記構造のインタ
    コネクタの、後記の三層発電膜の燃料極側に面する側に
    配置された燃料極側導電性セラミックス板、上記空気
    極側導電性セラミックス板と燃料極側導電性セラミック
    ス板との間に挟装され、燃料ガスの流れる面に燃料極、
    空気の流れる面に空気極を焼結してなる波状又は凹凸状
    の固体電解質膜よりなる三層発電膜よりなり、前記2
    つのインタコネクタによって前記空気極側導電性セラミ
    ックス板、三層発電膜、燃料極側導電性セラミックス板
    を圧着させ、かつ2つの前記インタコネクタと前記三層
    発電膜の周縁の固体電解質膜の圧着部をこれら材料とほ
    ゞ同じ線膨張係数のガラスまたはセラミックス質接着剤
    で加圧接着してなることを特徴とする平板型固体電解質
    電解セル。
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