JPH0739503B2 - ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子及びその製造方法 - Google Patents

ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子及びその製造方法

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JPH0739503B2
JPH0739503B2 JP62315008A JP31500887A JPH0739503B2 JP H0739503 B2 JPH0739503 B2 JP H0739503B2 JP 62315008 A JP62315008 A JP 62315008A JP 31500887 A JP31500887 A JP 31500887A JP H0739503 B2 JPH0739503 B2 JP H0739503B2
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Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、型内発泡成形によってポリプロピレン系樹脂
発泡成形品を得るためのポリプロピレン系樹脂予備発泡
粒子及びその製造方法に関し、更に詳しくは、単位重量
当たりの予備発泡粒子の保管及び輸送コストを減少させ
るポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子及びその製造方法
に関する。
「従来技術」 ポリプロピレン系樹脂を含めて、ポリオレフィン系樹脂
は、一般に発泡剤の保持特性が劣ることから、スチレン
系樹脂のように基材樹脂に発泡剤を含浸させ、未発泡状
態のまま保管し、目的とする時期に目的とする場所へ輸
送して、水蒸気等で加熱する簡易な予備発泡機で予備発
泡粒子を得るということが困難である。
従って、ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子を得る方法
として、基材樹脂に発泡剤を含浸させた後、速やかに所
望の倍率に発泡させる方法(例えば、特公昭56−1344
号、特開昭58−197027号)等が用いられる。ここで得ら
れるポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の嵩密度の特徴
を述べると、例えば架橋又は無架橋のポリエチレン系樹
脂を基材とする場合は、発泡直後の嵩密度に対し、常温
大気圧下に放置した後の嵩密度は高くなる、即ち、収縮
する傾向を有する。これに対し、本発明でいうポリプロ
ピレン系樹脂を基材とする場合は、発泡直後の嵩密度
は、常温大気圧下に放置してもほとんど変化をきたさな
い。
従って、従来技術で得られるポリプロピレン系樹脂予備
発泡粒子は、発泡直後の嵩密度のままで一旦保管し、目
的とする時期に、目的とする場所に輸送して、型内成形
に供される。
「発明が解決しようとする問題点」 このように発泡剤含浸後、速やかに予備発泡粒子を得る
場合、予備発泡粒子を一旦保管し、必要な時期に必要量
を型内成形を行う場所に輸送する必要がある。また、型
内成形を行う場所は、成形品の顧客が広範な地域に存在
する関係上、広範な地域に設ける方が好ましく、従っ
て、予備発泡粒子を遠隔地に輸送する場合も稀ではな
い。ところで、嵩密度が0.0090〜0.0930g/ccの粒子を必
要な時期まで保管し、必要な時期に遠隔地に輸送するこ
とは広大な保管場所と大容量の輸送手段を必要とし、そ
の単位重量当たりの保管費用、輸送費用は膨大とならざ
るを得ない。
「問題点を解決するための手段」 本発明者らは、かかる実情に鑑み、ポリプロピレン系樹
脂予備発泡粒子の保管輸送費用を減少させる方法を検討
した。そして、予備発泡粒子の嵩密度を保管輸送中に出
来るだけ高くする、即ち、収縮状態にすれば所期の効果
が得られるという確信に基づき鋭意研究を行った結果、
ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の内部圧力を大気圧
以下にするか又は、更に外部から圧力を加える方法によ
り、予備発泡粒子を所望の嵩密度に収縮させられるこ
と、又、一旦収縮させた予備発泡粒子は、常温常圧下に
取り出しても、収縮直後に近い嵩密度を長期間保ち得る
こと、更には、その予備発泡粒子は、公知の技術(特公
昭51−22951号)の利用によって、粒子の内部に空気が
無機ガスを含浸させれば、再膨張して収縮前の嵩密度に
回復することを見出した。この方法で収縮前の嵩密度に
回復させた予備発泡粒子を用いて型内成形を行うと、得
られた成形品は、従来技術によって得られたものと同等
の物性を示し、上記方法によって叙上の問題点が解消出
来ることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明の第1は嵩密度が0.0930g/cc以下のポリプ
ロピレン系樹脂予備発泡粒子を収縮させ、常温常圧下に
おける嵩容積比が10〜75%であることを特徴とするポリ
プロピレン系樹脂予備発泡粒子を、 本発明の第2は嵩密度が0.0930g/cc以下のポリプロピレ
ン系樹脂予備発泡粒子を大気圧以下の容器中に放置する
か又は水蒸気中に放置して前記粒子内部の圧力を低下さ
せた後、常温常圧下に取り出すことを特徴とするポリプ
ロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法を、 本発明の第3は嵩密度が0.0930g/cc以下のポリプロピレ
ン系樹脂予備発泡粒子を大気圧以下の容器中に放置する
か又は水蒸気中に放置して前記粒子内部の圧力を低下さ
せ、更に該粒子を気体もしくは液体、又は機械的手段に
より加圧した後、常温常圧下に取り出すことを特徴とす
るポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法を、そ
れぞれ内容とするものである。
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の基
材樹脂は特に限定されず、架橋、無架橋を問わず、例え
ばプロピレン単独重合体、プロピレンを主成分とするエ
チレンや他のα・オレフィンのランダム共重合体、ブロ
ック共重合体などが単独又は混合して用いられるが、好
ましくはエチレン含量1.0〜6.0重量%のエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体が適している。
ポリプロピレン系樹脂から予備発泡粒子を製造する方法
は、通常ポリプロピレン系樹脂を予備発泡に利用され易
いように、あらかじめ押出し機、ニーダー、バンバリー
ミキサー、ロールなどを用いて溶解し、円柱状、楕円柱
状、球状、立方体状、直方体状などの如き所望の粒子形
状で、その粒子の平均粒径が0.1〜10mm、より好ましく
は0.7〜5mmになるように成形加工した後、予備発泡に供
する。
予備発泡方法としては特に限定はないが、例えば、耐圧
容器中でプロピレン系樹脂粒子に揮発性発泡剤を含有さ
せ、撹拌しながら水中に分散させ、加圧下で所定の発泡
温度まで加熱した後、該水分散物を低圧域に放出する方
法等が利用される。ここで利用される揮発性発泡剤とし
ては、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン
などの脂肪族炭化水素類、シクロペンタン、シクロブタ
ンなどの脂環式炭化水素類、トリクロロモノフルオロメ
タン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロテトラフル
オロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、メチルク
ロライド、メチレンクロライド、エチルクロライドなど
のハロゲン化炭化水素類などが挙げられる。これらの発
泡剤は単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
また、その使用量にも特に限定はなく、所望のプロピレ
ン系樹脂予備発泡粒子の発泡倍率に応じて適宜使用すれ
ばよく、通常その使用量はプロピレン系樹脂100部(重
量部、以下同様)に対して5〜50部である。
前記水分散物の調製に際しては、分散剤として、例えば
第三リン酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、塩基
性炭酸亜鉛、炭酸カルシウムなどや、少量の界面活性
剤、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、n−パ
ラフィンスルホン酸ソーダ、α−オレフィンスルホン酸
ソーダなどが使用されうる。
かかる分散剤や界面活性剤の使用量は、その種類や用い
るプロピレン系樹脂粒子の種類とその使用量などによっ
て異なるが、通常、水100重量部に対して分散剤の場合
で0.2〜3重量部、界面活性剤の場合で0.001〜0.1重量
部である。
また、前記揮発性発泡剤を含有したプロピレン系樹脂粒
子は水中での分散性を良好なものとするために、通常、
水100重量部に対して20〜100重量部添加されるのが好ま
しい。
かくして調製された水分散物は加圧下で加熱された後、
2〜10mmφの開孔オリフィスを通して低圧域に放出さ
れ、プロピレン系樹脂粒子が予備発泡せしめられ、本発
明で使用されるプロピレン系樹脂予備発泡粒子が得られ
る。
本発明において用いられる予備発泡粒子の嵩密度は0.09
30g/cc以下であるが、この嵩密度の調節は、前述の如
く、発泡剤の使用量により発泡倍率を変えることによっ
て可能である。0.0930g/cc以上の嵩密度の予備発泡粒子
は嵩容積比が75%以上になり、保管、輸送費用を減少さ
せるという本発明の目的が十分には達成され難い。また
下限としては、0.0090g/cc程度、発泡倍率で60倍程度が
適当である。
予備発泡粒子の内部圧力を下げることにより粒子を収縮
させる手段としては、ポリプロピレン系樹脂の融点以下
で、熱的変形による永久歪や、樹脂の溶融付着を起こさ
ない程度の温度、好ましくは110℃以下の水蒸気中で一
定時間処理して内部ガスを放散させる方法、又は、大気
圧以下で、好ましくは真空に近い容器中に一定時間予備
発泡粒子を放置して内部ガスを放散させる方法等があ
る。
内部圧力を低下させた予備発泡粒子を所望の嵩容積比ま
で更に収縮させる手段としては、加圧空気が無機ガス、
又は水等の液体で予備発泡粒子を短時間加圧して、その
圧力の調節で収縮量を調節する方法、又は、機械的圧
縮、例えばプレス装置を使ってその圧縮量で収縮量を調
節する方法等がある。
上記方法により、常温大気圧下における嵩容積比が10〜
75%にまで予備発泡粒子を収縮させる。本発明でいう嵩
容積比とは、予備発泡粒子の重量を一定にしたときの収
縮前の嵩容積を100%として、これに対する収縮後の嵩
容積の比率(%)である。
上記嵩容積比が75%を越えると、前記した如く、保管、
輸送費用を減少させるという効果が少なく、また嵩容積
比10%未満のものは、本発明の方法では得られない。
「実施例」 以下、実施例、比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらにより何ら制限を受けるもので
はない。
実施例1 エチレン含量3.3重量%のエチレンプロピレンランダム
共重合体を基材樹脂とする1粒重量約1.8mgで、密度0.1
500g/cc、嵩密度0.0930g/ccのものと、密度0.0800g/c
c、嵩密度0.0500g/ccのもの、及び密度0.0450g/cc、嵩
密度0.0280g/ccの3種の予備発泡粒子を、それぞれ95〜
100℃の水蒸気中で20分間処理した後、耐圧容器内に入
れ、2分間空気加圧し、常温常圧下に取り出して、収縮
した予備発泡粒子を得た。
このときの空気加圧圧力と嵩容積比の関係は表−1−1
の通りであった。
次に、水蒸気中の処理条件(温度と時間)と嵩容積比の
関係を調べた。表−1−1、No.3の元の嵩密度0.0280g/
ccの予備発泡粒子を用いて、空気加圧条件を10kg/cm2、
2分間とし、常温常圧下に取り出して、嵩容積比を求
め、表−1−2の結果を得た。
更に、この方法で得られた収縮した予備発泡粒子を型内
成形に供するために、表−1−1で得られた予備発泡粒
子の内、No.1の元の嵩密度0.0930g/ccで、空気加圧圧力
10kg/cm2によって得た嵩容積比74%の粒子、No.2の元の
嵩密度0.0500g/ccで空気加圧圧力10kg/cm2によって得た
嵩容積比47%の粒子、及びNo.3の元の嵩密度0.0280g/cc
で、空気加圧圧力10kg/cm2によって得た嵩容積比32%の
粒子の3種を、それぞれ80℃、8.5kg/cm2の空気中で60
分間処理し、粒子内部に空気を含浸させた後、常温常圧
下に取り出した。3種とも嵩容積比は100%に回復し、
外観も収縮前と同等のものが得られた。
次に、これら3種の嵩容積比を100%に回復させた予備
発泡粒子を型内成形に供した。
得られた成形体の物性として、成形体の密度、融着率、
寸法収縮率、表面外観を以下の方法により評価した。
(成形体の密度) 成形体の容積を水没方式で測定して次式より求めた。
(融着率) 成形体の表面にナイフで約5mmの深さのクラックを入れ
た後、このクラックに沿って成形体を割って破断面を観
察し、粒子の全個数に対する融着粒子数の割合を求め
る。
◎:融着率80%以上 ○:融着率60%〜80%未満 △:融着率50%〜60%未満 ×:融着率50%未満 通常、成形体として満足すべき融着水準は少なくとも60
%である。
(寸法収縮率) 成形品寸法をノギスで測定して、この金型寸法に対する
収縮率を計算する。△の収縮率3〜5%までは、用途に
より許容できる水準である。
○:収縮率3%未満 △:収縮率3〜5% ×:収縮率5%超える (表面外観) 次の尺度で成形体を評価する。
○:表面に凹凸がなく、各粒子間隙も殆どない △:表面に凹凸はないが、各粒子間隙がやや目立つ ×:表面に凹凸があり、各粒子間隙が極めて大きい 評価結果は、表−1−3の通りで、融着率、寸法収縮
率、表面外観とも、良好な成形体が得られた。
実施例2 エチレン含量4.5重量%のエチレンプロピレンランダム
共重合体を基材樹脂とする1粒重量約1.3mgで、密度0.0
290g/cc、嵩密度0.017g/cc、及び密度0.0150g/cc、嵩密
度0.0090g/ccの2種の予備発泡粒子を、それぞれ95〜10
0℃の水蒸気中で20分間処理して、その後耐圧容器内に
入れ、2分間空気加圧し、常温常圧下に取り出して、収
縮した予備発泡粒子を得た。
このときの空気加圧圧力と嵩容積比の関係は表−2−1
の通りであった。
次に、水蒸気中の処理条件(温度と時間)と嵩容積比の
関係を調べた。元の嵩密度0.0170g/ccの予備発泡粒子を
用いて、空気加圧条件を4kg/cm2、2分間とし、常温常
圧下に取り出して、嵩容積比を求め、表−2−2の結果
を得た。
更に、この方法で得られた収縮した予備発泡粒子を型内
成形に供するために、表−2−1で得られた予備発泡粒
子の内、元の嵩密度、0.0170g/cc、空気加圧圧力4kg/cm
2、嵩容積比20%の粒子、及び元の嵩密度0.0090g/cc、
空気加圧圧力4kg/cm2、嵩容積比11%の粒子の2種を、
それぞれ80℃、8.5kg/cm2の空気中で120分間処理し、粒
子内部に空気を含浸させた後、常温常圧下に取り出し
た。2種とも嵩容積比は100%に回復し、外観も収縮前
と同等のものが得られた。
次に、それら2種を型内成形に供した。得られた成形体
を実施例1の方法で評価した結果は、表−2−3の通り
で、融着率、寸法収縮率、表面外観とも、良好な成形体
が得られた。
実施例3 エチレン含量7.5重量%のエチレンプロピレンブロック
共重合体を基材樹脂とする1粒重量約1.8mgで、密度0.0
820g/cc、嵩密度0.0510g/ccと、密度0.0380g/cc、嵩密
度0.0240g/ccの2種の予備発泡粒子を、それぞれ95〜10
0℃の水蒸気中で20分間処理して、その後耐圧容器内に
入れ、2分間空気加圧し、常温常圧下に取り出して、収
縮した予備発泡粒子を得た。
このときの空気加圧圧力と嵩容積比の関係は表−3−1
の通りであった。
次に、水蒸気中の処理条件(温度と時間)と嵩容積比の
関係を調べた。元の嵩密度0.0240g/ccの予備発泡粒子を
用いて、空気加圧条件を10kg/cm2、2分間とし、常温常
圧下に取り出して、嵩容積比を求め、表−3−2の結果
を得た。
更に、この方法で得られた収縮した予備発泡粒子を型内
成形に供するために、表−3−1で得られた予備発泡粒
子の内、元の嵩密度、0.0510g/cc、空気加圧圧力10kg/c
m2、嵩容積比52%の粒子、及び元の嵩密度0.090g/cc、
空気加圧圧力10kg/cm2、嵩容積比34%の粒子の2種を、
それぞれ80℃、8.5kg/cm2の空気中で60分間処理し、粒
子内部に空気を含浸させた後、常温常圧下に取り出し
た。2種とも嵩容積比は100%に回復し、外観も収縮前
と同等のものが得られた。
次に、それらを型内成形に供した。得られた成形体を実
施例1の方法で評価した結果は、表−3−3の通りで、
融着率、寸法収縮率、表面外観とも、良好な成形体が得
られた。
実施例4 プロピレン単独重合体を基材樹脂とする1粒重量約1.8m
gで、密度0.0840g/cc、嵩密度0.0525g/ccと、密度0.039
0g/cc、嵩密度0.0245g/ccの2種の予備発泡粒子を、そ
れぞれ95〜100℃の水蒸気中で20分間処理して、その後
耐圧容器内に入れ、2分間空気加圧し、常温常圧下に取
り出して収縮した予備発泡粒子を得た。
このときの空気加圧圧力と嵩容積比の関係は表−4−1
の通りであった。
次に、水蒸気中の処理条件(温度と時間)と嵩容積比の
関係を調べた。元の嵩密度0.0245g/ccの予備発泡粒子を
用いて、空気加圧条件を10kg/cm2、2分間とし、常温常
圧下に取り出して、嵩容積比を求め、表−4−2の結果
を得た。
更に、この方法で得られた収縮した予備発泡粒子を型内
成形に供するために、表−4−1で得られた予備発泡粒
子の内、元の嵩密度、0.0525g/cc、空気加圧圧力10kg/c
m2、嵩容積比58%の粒子、及び元の嵩密度0.0245g/cc、
空気加圧圧力10kg/cm2、嵩容積比39%の粒子の2種を、
それぞれ80℃、8.5kg/cm2の空気中で60分間処理し、粒
子内部に空気を含浸させた後、常温常圧下に取り出し
た。2種とも嵩容積比は100%に回復し、外観も収縮前
と同等のものが得られた。
次に、それらを型内成形に供した。得られた成形体を実
施例1の方法で評価した結果は、表−4−3の通りで、
融着率、寸法収縮率、表面外観とも、良好な成形体が得
られた。
実施例5 エチレン含量3.3重量%のエチレンプロピレンランダム
共重合体を基材樹脂とする1粒重量約1.8mgで、密度0.0
800g/cc、嵩密度0.0500g/cc、及び密度0.0450g/cc、嵩
密度0.0280g/ccの2種の予備発泡粒子を、95〜100℃で
圧力が−0.8kg/cm2の真空容器内で20分間処理して、そ
の後、別の耐圧容器に入れて2分間空気加圧し、常温常
圧下に取り出して、収縮した予備発泡粒子を得た。
このときの空気加圧圧力と嵩容積比の関係は表−5−1
の通りであった。
次に、真空容器内の処理条件(温度、圧力、時間)と嵩
容積比の関係を調べた。表−5−1、No.2の元の嵩密度
0.0280g/ccの予備発泡粒子を用いて、空気加圧条件を10
kg/cm2、2分間とし、常温常圧下に取り出して、嵩容積
比を求め、表−5−2の結果を得た。
更に、この方法で得られた収縮した予備発泡粒子を型内
成形に供するために、表−5−1で得られた予備発泡粒
子の内、元の嵩密度0.0500g/cc、空気加圧圧力10kg/c
m2、嵩容積比51%の粒子、及び元の嵩密度0.0280g/cc、
空気加圧圧力10kg/cm2、嵩容積比35%の粒子の2種を、
それぞれ80℃、8.5kg/cm2の空気中で60分間処理し、粒
子内部に空気を含浸させた後、常温常圧下に取り出し
た。2種とも嵩容積比は100%に回復し、外観も収縮前
と同等のものが得られた。
次に、それらを型内成形に供した。得られた成形体を実
施例1の方法で評価した。結果は表−5−3の通りで、
融着率、寸法収縮率、表面外観とも、良好な成形体が得
られた。
実施例6 エチレン含量3.3重量%のエチレンプロピレンランダム
共重合体を基材樹脂とする1粒重量約1.8mgで、密度0.0
800g/cc、嵩密度0.0500g/ccの予備発泡粒子を95〜100℃
の水蒸気中で20分間処理して、その後ロールプレス機で
連続プレスを行った。ロールプレス機の主構造は、直径
20cm、幅30cmの2つのロールより構成され、60rPMで運
転した。又、ロール間のスキ間を0.6mm、1.0mm、1.4mm
の3条件でプレス効果を比較した。
得られた予備発泡粒子は、やや偏平な形状で、その嵩容
積比は表−6−1の通りであった。
更に、この方法で得られた収縮した予備発泡粒子を型内
成形に供するために、表−6−1のNo.1の元の嵩密度0.
0500g/cc、嵩容積比61%の予備発泡粒子を80℃、8.5kg/
cm2の空気中で60分間処理し、粒子内部に空気を含浸さ
せた後、常温常圧下に取り出した。嵩容積比は100%に
回復し、外観も収縮前と同等のものが得られた。
こうして嵩容積比を100%に回復させた予備発泡粒子を
型内成形に供した。得られた成形体を実施例1の方法で
評価した結果は表−6−2の通りで、融着率、寸法収縮
率、表面外観とも、良好な成形体が得られた。
比較例1 エチレン含量3.3重量%のエチレンプロピレンランダム
共重合体を基材樹脂とする1粒重量約1.8mgで、密度0.0
160g/cc、嵩密度0.0980g/ccの予備発泡粒子を、90〜100
℃の水蒸気中で20分間処理して、その後、耐圧容器内に
入れ2分間空気加圧し、常温常圧下に取り出して、収縮
した予備発泡粒子を得た。
このときの空気加圧圧力と嵩容積比の関係は表−7−1
の通りであった。
次に、水蒸気中の処理条件(温度と時間)と嵩容積比の
関係を調べた。元の嵩密度0.09800g/ccの予備発泡粒子
を用いて、空気加圧条件を15kg/cm2、2分間として常温
常圧下に取り出して、嵩容積比を求め、表−7−2の結
果を得た。
表−7−2で得られた予備発泡粒子の内、No.5の115〜1
20℃の処理温度では、処理時間が10分以上で粒子同士の
付着が見られ、型内成形に供し得ない予備発泡粒子にな
った。又、No.4の処理温度は105〜110℃では、粒子同士
の付着は発生しないが、処理時間を長くしても嵩容積比
は78%にとどまり、本発明の保管、輸送費用を減少させ
るという効果は不十分であった。
「作用・効果」 叙上の通り、本発明によれば、予備発泡粒子の単位重量
当たりの保管費用及び輸送費用を減少させることができ
る。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】嵩密度が0.0930g/cc以下のポリプロピレン
    系樹脂予備発泡粒子を収縮させ、常温常圧下における嵩
    容積比が10〜75%であることを特徴とするポリプロピレ
    ン系樹脂予備発泡粒子。
  2. 【請求項2】嵩密度が0.0930g/cc以下のポリプロピレン
    系樹脂予備発泡粒子を大気圧以下の容器中に放置するか
    又は水蒸気中に放置して前記粒子内部の圧力を低下させ
    た後、常温常圧下に取り出すことを特徴とするポリプロ
    ピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法。
  3. 【請求項3】嵩密度が0.0930g/cc以下のポリプロピレン
    系樹脂予備発泡粒子を大気圧以下の容器中に放置するか
    又は水蒸気中に放置して前記粒子内部の圧力を低下さ
    せ、更に該粒子を気体もしくは液体、又は機械的手段に
    より加圧した後、常温常圧下に取り出すことを特徴とす
    るポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法。
JP62315008A 1987-12-11 1987-12-11 ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子及びその製造方法 Expired - Lifetime JPH0739503B2 (ja)

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