JPH0739576B2 - 陰極線管用表面処理螢光体 - Google Patents
陰極線管用表面処理螢光体Info
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- JPH0739576B2 JPH0739576B2 JP61003209A JP320986A JPH0739576B2 JP H0739576 B2 JPH0739576 B2 JP H0739576B2 JP 61003209 A JP61003209 A JP 61003209A JP 320986 A JP320986 A JP 320986A JP H0739576 B2 JPH0739576 B2 JP H0739576B2
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- Luminescent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は陰極線管用螢光体粒子表面に一次粒子の平均粒
径が500ミリミクロン以下のチタニア粒子を付着した陰
極線管用表面処理螢光体に関する。更に詳しくは特にカ
ラー受像管およびその他の陰極線管の螢光面に好適に使
用される陰極線管用表面処理螢光体に関する。
径が500ミリミクロン以下のチタニア粒子を付着した陰
極線管用表面処理螢光体に関する。更に詳しくは特にカ
ラー受像管およびその他の陰極線管の螢光面に好適に使
用される陰極線管用表面処理螢光体に関する。
通常陰極線管用螢光体（以下、本明細書では単に「螢光
体」という）螢光膜としてフェースプレート上に各色を
ストライプ状もしくはドット状に塗布されることによっ
てカラー受像管に用いられている。
体」という）螢光膜としてフェースプレート上に各色を
ストライプ状もしくはドット状に塗布されることによっ
てカラー受像管に用いられている。
該螢光体にはガラス面への接着力を増し、他色発光螢光
膜への混色（クロスコンタミネーション）を防止すると
ともに均一で緻密なストライプやドットを得るために、
種々の表面処理が施されている。しかし従来このような
表面処理用の物質としては珪酸塩化合物、リン酸塩化合
物、及び各種金属の酸化物等が知られている。中でもSi
O2は螢光体を含む粉体の表面改質に有効であり、特にSi
O2のゾルは表面処理剤として有効に使用しうる事が知ら
れている。
膜への混色（クロスコンタミネーション）を防止すると
ともに均一で緻密なストライプやドットを得るために、
種々の表面処理が施されている。しかし従来このような
表面処理用の物質としては珪酸塩化合物、リン酸塩化合
物、及び各種金属の酸化物等が知られている。中でもSi
O2は螢光体を含む粉体の表面改質に有効であり、特にSi
O2のゾルは表面処理剤として有効に使用しうる事が知ら
れている。
しかしカラー受像管の高精細化等といった性能向上の要
求に伴って蛍光体に要望される塗布特性も日々厳しくな
りつつあり、従来公知の表面処理技術では要望に応じき
れなくなりつつあるのが現状である。
求に伴って蛍光体に要望される塗布特性も日々厳しくな
りつつあり、従来公知の表面処理技術では要望に応じき
れなくなりつつあるのが現状である。
そこで本発明の目的は、ガラス面への充分な接着力を有
し、発光色の異なる螢光体同志のクロスコンタミネーシ
ョン（混色）がなく、かつ塗布膜の均一性、緻密さを実
現しうる特性を持った表面処理螢光体を提供することに
ある。
し、発光色の異なる螢光体同志のクロスコンタミネーシ
ョン（混色）がなく、かつ塗布膜の均一性、緻密さを実
現しうる特性を持った表面処理螢光体を提供することに
ある。
そこで本発明者等は上記目的を達成するために表面処理
材料およびその処理方法について種々探索、検討を重ね
た結果、チタニア粒子で表面処理した螢光体が従来公知
の螢光体と比べて著しく優れ、これにより上記目的が達
成されることを見出して本発明を完成した。
材料およびその処理方法について種々探索、検討を重ね
た結果、チタニア粒子で表面処理した螢光体が従来公知
の螢光体と比べて著しく優れ、これにより上記目的が達
成されることを見出して本発明を完成した。
すなわち本発明は、螢光体粒子表面に１次粒子の平均粒
径が500ミリミクロン以下のチアニア粒子を付着した表
面処理螢光体に関するものである。
径が500ミリミクロン以下のチアニア粒子を付着した表
面処理螢光体に関するものである。
以下本発明と詳細に説明する。
本発明の表面処理蛍光体は例えば次のようにして製造さ
れる。
れる。
螢光体粒子をほぼ２〜５倍量の脱イオン水中に分散させ
た後、溶媒（例えば水、アルコール等）に分散させたチ
タニア粒子又はチタニアゾルを投入し次いで分散液のpH
を３〜９にコントロールすることによりチタニアを螢光
体表面に吸着させる。これを濾過し、水洗等を行った後
80℃〜250℃で乾燥させ、次いで300メッシュ以上の篩を
通過させることによって分散させて仕上げる。
た後、溶媒（例えば水、アルコール等）に分散させたチ
タニア粒子又はチタニアゾルを投入し次いで分散液のpH
を３〜９にコントロールすることによりチタニアを螢光
体表面に吸着させる。これを濾過し、水洗等を行った後
80℃〜250℃で乾燥させ、次いで300メッシュ以上の篩を
通過させることによって分散させて仕上げる。
尚、螢光体粒子にチタニア粒子を付着させると同時に、
他の表面処理、例えばSiO2ゾルの均一付着、水酸化亜鉛
化合物の付着などを行ってもよいし、又チタニア表面処
理工程の前又は後の別の工程でこれら追加の処理を行う
こともできる。
他の表面処理、例えばSiO2ゾルの均一付着、水酸化亜鉛
化合物の付着などを行ってもよいし、又チタニア表面処
理工程の前又は後の別の工程でこれら追加の処理を行う
こともできる。
ここに用いる「チタニア粒子」は、市販品をそのまま支
障なく使用することができ市販品としては例えば日産化
学（株）製、酸化チタンゾル、日本アエロジル製酸化チ
タンＰ−25等を挙げることができる。
障なく使用することができ市販品としては例えば日産化
学（株）製、酸化チタンゾル、日本アエロジル製酸化チ
タンＰ−25等を挙げることができる。
チタニア粒子の螢光体粒子への付着量は螢光体の重量に
対して0.001〜1.0重量％であることが好ましく、さらに
好ましくは0.002〜0.1重量％の範囲である。この範囲に
することによって十分満足し得る混色防止効果と膜充填
性能を得ることができるからである。
対して0.001〜1.0重量％であることが好ましく、さらに
好ましくは0.002〜0.1重量％の範囲である。この範囲に
することによって十分満足し得る混色防止効果と膜充填
性能を得ることができるからである。
さらに本発明においては螢光体粒子に付着させたチタニ
ア粒子は、１次粒子の平均粒径が500ミリミクロン以下
のものとする。500ミリミクロン以下の平均粒径とする
ことによって、螢光体との付着力が保証され、かつ螢光
体粒子上にチタニア粒子の凝集体が生じることを防止で
きる。さらに好ましくはチタニア粒子の１次粒子の平均
粒径は、20〜300ミリミクロンである。20ミリミクロン
以下のチタニアゾルを用いた場合に蛍光体上に膜状にチ
タニア粒子層が形成されるのに比べて、20〜300ミリミ
クロンではチタニア粒子の表面積をより大きくすること
が可能だからである。尚ここでいう１次粒子の平均粒径
は以下のようにして求めたものである。
ア粒子は、１次粒子の平均粒径が500ミリミクロン以下
のものとする。500ミリミクロン以下の平均粒径とする
ことによって、螢光体との付着力が保証され、かつ螢光
体粒子上にチタニア粒子の凝集体が生じることを防止で
きる。さらに好ましくはチタニア粒子の１次粒子の平均
粒径は、20〜300ミリミクロンである。20ミリミクロン
以下のチタニアゾルを用いた場合に蛍光体上に膜状にチ
タニア粒子層が形成されるのに比べて、20〜300ミリミ
クロンではチタニア粒子の表面積をより大きくすること
が可能だからである。尚ここでいう１次粒子の平均粒径
は以下のようにして求めたものである。
200ccガラスビーカーに100ccの0.2wt％ヘキサメタリン
酸ナトリウムを入れ、これにチタニアとして0.1wt％〜
0.01wt％になる様にチタニアゾル又はチタニア粉末を投
入する。スタラーで攪拌しながら、投込み型超音波破枠
器（海上電機TA-4280型）で30W3分分散させ、この液を
時間をおかず、遠心沈降法粒度測定器SA-CP3（島津製作
所製）で粒度測定し、この装置で得られるMEDIAN DIAM
を平均粒径とした。
酸ナトリウムを入れ、これにチタニアとして0.1wt％〜
0.01wt％になる様にチタニアゾル又はチタニア粉末を投
入する。スタラーで攪拌しながら、投込み型超音波破枠
器（海上電機TA-4280型）で30W3分分散させ、この液を
時間をおかず、遠心沈降法粒度測定器SA-CP3（島津製作
所製）で粒度測定し、この装置で得られるMEDIAN DIAM
を平均粒径とした。
又ここに使用しうる「螢光体粒子」としてはカラー陰極
線管に用いうるものは全て含まれる。例えば硫化亜鉛
系、希土類付活酸化物系及び希土類付活酸硫化物系螢光
体を挙げることができ、さらに具体的にはZnS:Ag,ZnS:C
u,ZnS:Au,ZuS:Cu,Au,Zn2SiO4:Mn,Zn3(PO4)2:Mn,Y2O3:E
u,Y2O2S:Eu,YVO3:Euなどを挙げることができる。
線管に用いうるものは全て含まれる。例えば硫化亜鉛
系、希土類付活酸化物系及び希土類付活酸硫化物系螢光
体を挙げることができ、さらに具体的にはZnS:Ag,ZnS:C
u,ZnS:Au,ZuS:Cu,Au,Zn2SiO4:Mn,Zn3(PO4)2:Mn,Y2O3:E
u,Y2O2S:Eu,YVO3:Euなどを挙げることができる。
尚、発明の表面処理螢光体には螢光膜のコントラスト向
上等の目的でさらに顔料を付着した螢光体粒子を使用す
ることもできる。
上等の目的でさらに顔料を付着した螢光体粒子を使用す
ることもできる。
上記方法によって表面処理した本発明の螢光体は、PV
A、重クロム酸塩、水、界面活性剤からなるスラリーに
分散させて、これを陰極線管パネルに回転塗布後シャド
ウマスクを介して光印刷法でストライプ又はドット状の
パターンを作ることからなるカラー陰極線管の製造に使
用することができる。
A、重クロム酸塩、水、界面活性剤からなるスラリーに
分散させて、これを陰極線管パネルに回転塗布後シャド
ウマスクを介して光印刷法でストライプ又はドット状の
パターンを作ることからなるカラー陰極線管の製造に使
用することができる。
本発明の表面処理螢光体はカラー陰極線管に用いた際他
色ストライプ、ドットへの混入や他色からの混入が少な
く、かつストライプ、ドットの均一性緻密さに優れ、全
体に見た陰極線管の品質が従来より向上すると同時に、
陰極線管の螢光膜製造工程での歩留りが向上するという
効果を有するものである。この効果は、特にゼラチンを
バインダーとした顔料を付着した螢光体粒子を原料いて
用いた場合に顕著である。
色ストライプ、ドットへの混入や他色からの混入が少な
く、かつストライプ、ドットの均一性緻密さに優れ、全
体に見た陰極線管の品質が従来より向上すると同時に、
陰極線管の螢光膜製造工程での歩留りが向上するという
効果を有するものである。この効果は、特にゼラチンを
バインダーとした顔料を付着した螢光体粒子を原料いて
用いた場合に顕著である。
実施例１ 特開昭53-5088号に示される従来公知の方法で、ゼラチ
ン、アラビアゴムを接着剤としてコバルトブルー顔料付
青色発光銀付活硫化亜鉛螢光体を作成した。これは、螢
光体に対してゼラチン0.4重量％、アラビアゴム0.4重量
％、コバルトブルー1.5重量％が付着してあり、乾燥、
粉砕したものであった。この顔料付螢光体1000gを2l純
水に分散させ、よく攪拌しながら平均粒径70ミリミクロ
ンのチタニアゾル（日産化学、酸化チタンゾル）をチタ
ニアとして0.1重量％となるように投入した。これを希
酢酸でpH4.0まで下げた後、ろ過し、100℃で乾燥後400
メッシュを通した後粉砕して本発明の表面処理螢光体を
得た。
ン、アラビアゴムを接着剤としてコバルトブルー顔料付
青色発光銀付活硫化亜鉛螢光体を作成した。これは、螢
光体に対してゼラチン0.4重量％、アラビアゴム0.4重量
％、コバルトブルー1.5重量％が付着してあり、乾燥、
粉砕したものであった。この顔料付螢光体1000gを2l純
水に分散させ、よく攪拌しながら平均粒径70ミリミクロ
ンのチタニアゾル（日産化学、酸化チタンゾル）をチタ
ニアとして0.1重量％となるように投入した。これを希
酢酸でpH4.0まで下げた後、ろ過し、100℃で乾燥後400
メッシュを通した後粉砕して本発明の表面処理螢光体を
得た。
このようにして得られた螢光体を下記の方法で塗布しＢ
−Ｇ混色及び膜充填性の評価を行ない、その結果を表１
に示す。
−Ｇ混色及び膜充填性の評価を行ない、その結果を表１
に示す。
塗布はスラリー法によるカラー陰極線管の製造方法と同
じで次のような工程により行った。螢光体を、水、ポリ
ビニルアルコール、重クロム酸塩、界面活性剤を主体と
する塗布液に分散させる。ブラックマトリクスやプリコ
ート処理を施したカラー陰極線管パネルに回転塗布でま
ず一般に用いている通常の緑色蛍光体を塗布し乾燥す
る。これをシャドウマスクを介して紫外線照射し次いで
温水スプレー洗浄し乾かすことによって所定の位置に緑
色螢光体ドットパターンを得る。
じで次のような工程により行った。螢光体を、水、ポリ
ビニルアルコール、重クロム酸塩、界面活性剤を主体と
する塗布液に分散させる。ブラックマトリクスやプリコ
ート処理を施したカラー陰極線管パネルに回転塗布でま
ず一般に用いている通常の緑色蛍光体を塗布し乾燥す
る。これをシャドウマスクを介して紫外線照射し次いで
温水スプレー洗浄し乾かすことによって所定の位置に緑
色螢光体ドットパターンを得る。
次にこの緑色螢光体パターンを作ったパネルに同様にし
て本発明青色螢光体のパターンをカラー陰極線管の定ま
った位置に作る。次に同様にして従来の通常の赤色螢光
体パターンを所定の位置に作る。
て本発明青色螢光体のパターンをカラー陰極線管の定ま
った位置に作る。次に同様にして従来の通常の赤色螢光
体パターンを所定の位置に作る。
緑色螢光体ドット上に混入した青色螢光体を、紫外線で
発光させながら１ドット（直径180ミリミクロン）上の
青色螢光体個数を測定することによってＢ−Ｇ混色を求
めた。
発光させながら１ドット（直径180ミリミクロン）上の
青色螢光体個数を測定することによってＢ−Ｇ混色を求
めた。
膜充填性は陰極線管用パネルガラスに螢光体を全面塗布
し、乾かしたものを透過光により顕微鏡観察し、標準試
料と比べながら感応評価により５点満点評価した。
し、乾かしたものを透過光により顕微鏡観察し、標準試
料と比べながら感応評価により５点満点評価した。
実施例２〜５ 実施例１におけるチタニアゾルの使用量チタニアとして
0.1重量％をそれぞれ0.02重量％（実施例２）、0.2重量
％（実施例３）、1.0重量％（実施例４）、2.0重量％
（実施例５）とした他は実施例１と同様に操作して、Ｂ
−Ｇ混色及び膜充填性を求めた。
0.1重量％をそれぞれ0.02重量％（実施例２）、0.2重量
％（実施例３）、1.0重量％（実施例４）、2.0重量％
（実施例５）とした他は実施例１と同様に操作して、Ｂ
−Ｇ混色及び膜充填性を求めた。
実施例６ 銅付活硫化亜鉛緑色発光螢光体1000gを2l純水に分散さ
せ、よく攪拌しながら水に分散した平均粒径30ミリミク
ロンのチタニア微粒子（日本アエロジル（株）製Ｐ−2
5）をチタニアとして0.02重量％となるように投入し
た。これを希酢酸でpH4.0に調整した後、ろ過し、100℃
で乾燥後400メッシュを通して粉砕して本発明の表面処
理螢光体を得た。
せ、よく攪拌しながら水に分散した平均粒径30ミリミク
ロンのチタニア微粒子（日本アエロジル（株）製Ｐ−2
5）をチタニアとして0.02重量％となるように投入し
た。これを希酢酸でpH4.0に調整した後、ろ過し、100℃
で乾燥後400メッシュを通して粉砕して本発明の表面処
理螢光体を得た。
次いで実施例１に示した方法で評価した。尚Ｂ−Ｇ混色
は従来の通常の青色及び赤色螢光体を用いて３色螢光体
パターンを作り緑色螢光体パターンに入り込んだ青色螢
光体の混合個数を調べることによって行った。
は従来の通常の青色及び赤色螢光体を用いて３色螢光体
パターンを作り緑色螢光体パターンに入り込んだ青色螢
光体の混合個数を調べることによって行った。
実施例７ 金、銅、アルミニウム付活硫化亜鉛緑色発光螢光体1000
gを2l純水に分散させ、よく攪拌しながらシリカゾルをS
iO2として0.1重量％投入し、次いでチタニアゾル（日産
化学（株）製酸化チタンゾル）をチタニアとして0.02重
量％となるように投入した。更に10％硫酸亜鉛水溶液を
Znとして0.1重量％投入後NaOH水溶液でpH8にした。これ
を濾過後100℃で乾燥し400メッシュを通して粉砕して本
発明の表面処理螢光体を得た。
gを2l純水に分散させ、よく攪拌しながらシリカゾルをS
iO2として0.1重量％投入し、次いでチタニアゾル（日産
化学（株）製酸化チタンゾル）をチタニアとして0.02重
量％となるように投入した。更に10％硫酸亜鉛水溶液を
Znとして0.1重量％投入後NaOH水溶液でpH8にした。これ
を濾過後100℃で乾燥し400メッシュを通して粉砕して本
発明の表面処理螢光体を得た。
Ｂ−Ｇ混色及び膜充填性の評価結果は表１に示す。
比較例１ チタニアを付着させなかった他は実施例１と同様に操作
して螢光体を得た。
して螢光体を得た。
比較例２ チタニアを付着させなかった他は実施例７と同様に操作
して螢光体を得た。
して螢光体を得た。
比較例３ チタニアの代わりにシリカゾルを用いた他は実施例１と
同様にして螢光体を得た。
同様にして螢光体を得た。
〔発明の効果〕 本発明の表面処理螢光体は、カラー陰極線管に用いた際
に、他色ストライプ、ドットへの混入や他色からの混入
が少なく、かつストライプ、ドットの均一性、緻密さに
優れ、全体に見た陰極線管の品質が従来より相当に向上
すると同様に、陰極線管の螢光膜製造工程における歩留
りが向上するという効果を有するものである。
に、他色ストライプ、ドットへの混入や他色からの混入
が少なく、かつストライプ、ドットの均一性、緻密さに
優れ、全体に見た陰極線管の品質が従来より相当に向上
すると同様に、陰極線管の螢光膜製造工程における歩留
りが向上するという効果を有するものである。
フロントページの続き (72)発明者 鈴木 鉄夫 神奈川県小田原市成田1060 化成オプトニ クス株式会社小田原工場内 (56)参考文献 特開 昭59−105254（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−36182（ＪＰ，Ａ) 特公 昭39−17874（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (4)
- 【請求項１】陰極線管用螢光体粒子表面に１次粒子の平
均粒径が500ミリミクロン以下のチタニア粒子を付着し
たことを特徴とする陰極線管用表面処理螢光体。 - 【請求項２】上記チタニア粒子の１次粒子の平均粒径が
20〜300ミリミクロンであることを特徴とする特許請求
の範囲第（１）項記載の陰極線管用表面処理螢光体。 - 【請求項３】上記陰極線管用螢光体に対して0.001〜1.0
重量％のチタニア粒子を付着したことを特徴とする特許
請求の範囲第（１）項記載の陰極線管用表面処理螢光
体。 - 【請求項４】チタニアゾルを用いて上記陰極線管用螢光
体粒子表面に上記チタニア粒子を付着させることを特徴
とする特許請求の範囲第（１）項記載の陰極線管用表面
処理螢光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61003209A JPH0739576B2 (ja) | 1986-01-10 | 1986-01-10 | 陰極線管用表面処理螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61003209A JPH0739576B2 (ja) | 1986-01-10 | 1986-01-10 | 陰極線管用表面処理螢光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62161881A JPS62161881A (ja) | 1987-07-17 |
| JPH0739576B2 true JPH0739576B2 (ja) | 1995-05-01 |
Family
ID=11551051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61003209A Expired - Fee Related JPH0739576B2 (ja) | 1986-01-10 | 1986-01-10 | 陰極線管用表面処理螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0739576B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5838118A (en) * | 1996-03-28 | 1998-11-17 | Lucent Technologies Inc. | Display apparatus with coated phosphor, and method of making same |
| CN105289570B (zh) * | 2015-10-21 | 2017-12-19 | 安徽工业大学 | 一种具有光催化性能的调温调湿复合材料及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5936182A (ja) * | 1982-08-23 | 1984-02-28 | Kasei Optonix Co Ltd | 螢光体及びその製造法 |
| JPS59105254A (ja) * | 1982-12-08 | 1984-06-18 | Futaba Corp | 螢光表示管 |
-
1986
- 1986-01-10 JP JP61003209A patent/JPH0739576B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62161881A (ja) | 1987-07-17 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |