JPH0740655A

JPH0740655A - 放電記録体

Info

Publication number: JPH0740655A
Application number: JP20819793A
Authority: JP
Inventors: Yoshiaki Kaburagi; 良招鏑木; Akira Mochizuki; 晃望月
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 1993-08-02
Filing date: 1993-08-02
Publication date: 1995-02-10

Abstract

(57)【要約】【目的】高湿度、高温のような過酷な環境下において
も金属薄膜層が優れた耐腐食性を有する放電記録体を提
供することを目的とする。【構成】支持体上に、着色剤としてカーボンブラック
を含有する着色層、金属薄膜層が順次積層された放電記
録体において、該カーボンブラックのＪＩＳＫ６２２
１に準ずる揮発分が３％以下であることを特徴とする放
電記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は放電記録体に関する。さ
らに詳しくは、金属薄膜層の耐腐食性に優れた放電記録
体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、各種の記録装置の出力用媒体
として放電記録体が使用されている。この放電記録体
は、例えば紙のような支持体の上に、カーボンブラック
等の黒色材料および結着用樹脂からなる着色層、さらに
白色顔料および結着用樹脂からなる被覆層が積層されて
いるものが一般的である。この放電記録体は、被覆層を
放電破壊することによって、下地の着色層をむき出しに
させて例えばカーボンブラック等の黒色の記録画像を形
成している。

【０００３】しかし、このような構成からなる放電記録
体では、記録を行う際、被覆層を破壊するために大きな
エネルギーを要するという問題があった。また同時に、
樹脂が焦げて悪臭が発生するという問題も生じていた。
記録を行う際、大きなエネルギーを要するという問題点
を解消するために、金属の薄膜からなる被覆層が形成さ
れた放電記録体が提案され、広く使用されるようになっ
た。上記被覆層は、真空蒸着等の方法によって形成する
ことができる。

【０００４】しかし、このような放電記録体では、被覆
層として着色層上に形成されるアルミニウム、スズ、亜
鉛、銀等の金属薄膜層が、特に高温高湿下では腐食され
やすいという問題点を有していた。このため、そのよう
な放電記録体は、過酷な環境下での使用や長期保存が必
要な用途、また乗車券、通行券等の金券等の分野で使用
されるケースは非常に少なかった。

【０００５】広い分野で放電記録体を使用するために、
金属薄膜層の腐食を防止すべく、例えば着色層と金属薄
膜層との間に、顔料や樹脂からなる中間層が設けられた
放電記録体が提案されている。しかしながら、この放電
記録体では、記録を行う際悪臭が発生するという問題を
解決することができなかった。また、印字後の金属薄膜
層の上に腐食防止用として樹脂層が設けられたり、粘着
剤層を介して透明フィルムが積層された放電記録体も提
案されている。しかしながら、これらの放電記録体は、
新たな手間を要するため、人件費や材料費等のコストア
ップにつながるという新たな問題点を有するものであっ
た。

【０００６】さらに、着色層に使用される黒色材料とし
てカーボンブラックを用いずに、黒鉛が使用された放電
記録体も提案されているが、黒鉛はカーボンブラックに
比較して非常に高価なため一部の特殊な分野を除いては
採用しがたい方法である。このように、安価にかつ他の
特性を落とさずに金属薄膜からなる被覆層の耐腐食性を
向上させた放電記録体はいまだ得られていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の如き事
情に鑑みなされたもので、高湿度、高温のような過酷な
環境下においても金属薄膜層の耐腐食性に優れた性能を
有する放電記録体を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
着色剤としてカーボンブラックを含有する着色層、金属
薄膜層が順次積層された放電記録体において、該カーボ
ンブラックのＪＩＳＫ６２２１に準ずる揮発分が３％以
下であることを特徴とする放電記録体である。

【０００９】本発明において着色層に用いられるカーボ
ンブラックは、上記のように、ＪＩＳＫ６２２１「ゴ
ム用カーボンブラック試験方法」に準じて測定された揮
発分が３％以下のものが適用される。かかる揮発分３％
以下のカーボンブラックは、例えば製造時の条件を適宜
コントロールすることにより得ることができる。具体的
には、反応温度、反応時間、原料である重油の組成や反
応炉への供給量等の条件に加えて、例えば反応炉の形
状、原料供給ノズルの形状等の装置の形状をコントロー
ルすることにより達成されるが、より低い揮発分を得る
には反応温度を高くし、また、反応時間を長くして十分
に反応せしめることが効果的である。なお、本発明に用
いられるカーボンブラックは、揮発分が３％以下であれ
ば、その形状、粒度等は特に限定されない。

【００１０】上記の如きカーボンブラックの具体例とし
ては、サーマルブラック、アセチレンブラック、ファー
ネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、
黒鉛等のうち、その揮発分が３％以下、好ましくは２％
以下、特に好ましくは１％以下であるものを適宜用いる
ことができ、これらのカーボンブラックの中でもファー
ネスブラック、アセチレンブラックが導電性、着色力等
の特性に優れていることから特に好ましく用いられる。
かかるカーボンブラックは着色層中に５〜４０重量％、
好ましくは７〜１５重量％含有することが望ましい。こ
こで、５重量％未満では記録特性を損うおそれがあり、
また、４０重量％より多く用いると本発明の目的とする
耐腐食性がかえって損われるというおそれがある。

【００１１】本発明における着色層は、上記の如きカー
ボンブラック、バインダー樹脂およびその他必要に応じ
て用いられる添加剤からなるものである。着色層に用い
られるバインダー樹脂としては、一般にコーティングに
使用される各種の樹脂の使用が可能であり、これらの樹
脂の具体例としては、例えばアクリル系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレン−ブタジエ
ン共重合系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、その他のビニル
系樹脂、アミド系樹脂、酸化澱粉、カゼイン、ポリエチ
レンオキサイド、ポリビニルピロリドン、シリコーン系
樹脂、酢酸セルロース系樹脂、ニトロセルロース系樹
脂、アルキド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂等を単独あるいは２種以上組み合わ
せて用いることができる。また、これらのうちで共重合
系は、ランダム共重合系、グラフト共重合系、ブロック
共重合系等重合形態を問わない。また有機溶剤溶液、水
性エマルジョン、水溶液等の形態も問わない。本発明を
構成する着色層にはこれらの樹脂の中でも記録特性等の
面から、ニトロセルロース系樹脂が最も好適である。

【００１２】さらに着色層中には、粘度特性等種々の特
性を満たすために、下記のように各種添加物を添加する
ことが可能である。すなわち、着色層用塗液の粘度を調
整するための顔料には、例えば、シリカ、クレイ、マイ
カ、カオリン、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム、ゼオライト、酸化亜鉛、二酸化チタ
ン、アルミナ、リトポン、サチンホワイト等の無機顔料
類や、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン等
の樹脂粒子の如き有機顔料類を例示することができる。

【００１３】また、前記カーボンブラックの分散状態を
調整するには、カチオン系、ノニオン系、アニオン系、
イオネン系等の界面活性剤を添加すると良い。さらに着
色層に柔軟性を付与するためには、リン酸エステル系、
フタル酸エステル系、ポリエステル系、エポキシ系等の
可塑剤等を添加するとよい。上記のような組成よりなる
着色層は、前述の如きカーボンブラックの配合量のもと
に、樹脂、その他添加剤を適宜配合して形成されるもの
であるが、良好な記録特性を得るために、その体積抵抗
が１．０×１０⁸〜１．０×１０¹²Ω程度となるように
形成されることが好ましい。

【００１４】本発明を構成する金属薄膜層を形成する金
属は特に限定されないが、アルミニウム、スズ、亜鉛、
銀等が好ましく、中でもアルミニウムが低価格であるの
で好ましい。また、被覆層の厚さとしては、アルミニウ
ムを使用する場合、３００〜１０００オングストロー
ム、特に５００〜８００オングストロームが好ましい。
３００オングストロームより薄いと、着色層の隠ぺい性
が乏しくなり、画像の鮮明性が悪くなるおそれがあり、
１０００オングストロームより厚いと、放電記録特性が
悪くなるおそれがあり好ましくない。

【００１５】本発明の放電記録体に使用される支持体と
しては、紙、ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂シートお
よび合成紙、金属箔、金属板、金属蒸着シート、金属繊
維シート、セラミックシート、織布、不織布さらにこれ
らの複合体等が使用されるが、これらに特に限定されな
い。上記の如き構成よりなる本発明の放電記録体は、支
持体上に着色層用塗液をロールコーティング法、ブレー
ドコーティング法、スプレーコーティング法、エアナイ
フコーティング法、またはロッドバーコーティング法等
の方法により塗布し、ついで乾燥させて着色層を設けた
後、真空蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ等の方法により
金属薄膜層を形成することによって得られる。

【００１６】なお、着色層の塗布量としては１〜１０ｇ
／ｍ²、特に、２〜６ｇ／ｍ²が好ましい。１ｇ／ｍ²
より少ないと、積層される着色層が薄くなり、着色層と
しての機能すなわち記録濃度の低下をきたす恐れがあ
り、逆に１０ｇ／ｍ²より多くすると、着色層が厚くな
り、結果として記録体自体が厚くなるので経済的にも好
ましくない。

【００１７】

【実施例】以下、実施例に従って本発明の詳細な説明を
行う。なお、配合を示す部数は全て重量部を表わす。実施例１支持体として坪量５５ｇ／ｍ²の上質紙を用い、以下の
組成よりなる着色層用塗料を調製し乾燥塗布量５ｇ／ｍ
²になるように塗布乾燥して着色層を設けた。・カーボンブラックＡ（揮発分０．３％）２部・ニトロセルロース２０部・トルエン３０部・酢酸エチル４０部・シリカ（日本アエロジル社製、アエロジルＲ８０５）２部次に、着色層上に真空蒸着法によって厚さ５００オング
ストロームのアルミニウム薄膜層を設けて本発明の放電
記録体を作製した。

【００１８】実施例２〜６実施例１の着色層用塗料におけるカーボンブラック２部
に代えて、下記のカーボンブラックを用いた以外は、実
施例１と全く同様にして本発明の放電記録体を作製し
た。実施例２カーボンブラックＢ（揮発分０．６％）２．５部〃３〃Ｃ（〃０．８％）２部〃４〃Ｄ（〃１．０％）２部〃５〃Ｅ（〃２．０％）１．５部〃６〃Ｆ（〃２．８％）２部

【００１９】比較例１〜３実施例１の着色層用塗料におけるカーボンブラックに代
えて、下記のカーボンブラックを用いた以外は、実施例
１と全く同様にして比較用の放電記録体を作製した。比較例１三菱化成社製、ＭＡ−７（揮発分３．５％）〃２キャボット社製、ＭＯＧＵＬ−Ｌ（〃５％）〃３三菱化成社製、＃２３５０（〃９％）

【００２０】以上の実施例１〜６および比較例１〜３で
得られた放電記録体のアルミニウム薄膜層の腐食性試験
を以下の要領で行った。＜腐食性試験要領＞実施例および比較例で得られた放電
記録体を１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り、３０℃・
８０％ＲＨの環境下に３日間放置して、アルミニウム薄
膜面の腐食の状態を目視で判断した。ほとんど腐食が生
じていないものを◎、多少腐食が認められたが実用上支
障がない程度のものを○、腐食により着色層の黒色が点
状に認められるものを△、腐食の度合が大きく着色層の
黒色が見える点が多く実用上問題を有するものを×とし
た。

【００２１】結果は表１に示した通りであり、本発明の
放電記録体は表面アルミニウム蒸着層が優れた耐腐食性
を有していることが確認された。また、実施例１〜６で
得られた耐腐食性試験済の放電記録体を放電記録機にて
記録を行ったところ各れも全く問題なく記録できること
が確認された。一方、比較例１〜３の腐食性試験済の放
電記録体を前記の放電記録機にて記録したところ、記録
画像と腐食によって露出している着色層の黒色とが重複
して適切な画像が得られなかった。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【発明の効果】本発明の放電記録体は、金属薄膜層の耐
腐食性が優れているため高温、高湿度のような環境下に
おいても安定した性能を発揮できる優れた性能を有する
ものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、着色剤としてカーボンブラ
ックを含有する着色層、金属薄膜層が順次積層された放
電記録体において、該カーボンブラックのＪＩＳＫ６
２２１に準ずる揮発分が３％以下であることを特徴とす
る放電記録体。