JPH0156680B2 - - Google Patents
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- JPH0156680B2 JPH0156680B2 JP57031781A JP3178182A JPH0156680B2 JP H0156680 B2 JPH0156680 B2 JP H0156680B2 JP 57031781 A JP57031781 A JP 57031781A JP 3178182 A JP3178182 A JP 3178182A JP H0156680 B2 JPH0156680 B2 JP H0156680B2
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- Japan
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- recording sheet
- recording
- thermal
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- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
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- B41M5/5218—Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays
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- Inorganic Chemistry (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Description
本発明は熱記録シートに関するもので、さらに
詳しくは昇華性染料を含有する色材層を有する基
材を使用し、該色材層と記録シートとを接触せし
め、サーマルヘツド等による加熱により昇華性染
料を記録シートに転移させる熱記録方式における
記録シートに関するものである。 一般に熱記録方式としては、加熱により物理的
又は化学的変化を起して発色る記録層を設けた感
熱記録紙にサーマルヘツドを接触させ、所要の発
色記録を得る方式が普及している。しかし、この
記録方式は使用する感熱記録紙が保存時や取扱時
の不可避の圧力や熱などによつて発色汚染が起り
易く、又製造コストが高いと云う欠点があつた。 従つて、上記の熱記録方式に代るものとして例
えば、特開昭51−15446号公報に記載されている
ように、常温では固体又は半固体状の色材を紙、
樹脂フイルム等の基材上に塗布しておき、該基材
上の色材と記録シートとを接触せしめ、サーマル
ヘツドにより前記基材上の色材を加熱して選択的
に前記記録シートに転移させて記録を行う方式が
提案されている。この記録方式には、熱記録時に
色材層中のバインダーを熔融軟化させて染料と共
に記録シートを粘着転移させる湿式法と、昇華性
染料を使用して色材層中の染料を昇華させて記録
シートに吸着させる乾式法とがある。いずれの場
合にも基本的には普通紙の使用が可能である。し
かしながら、乾式法に於ける記録画像の鮮明性や
色濃度は、色材層そのものが転移する湿式法とは
全く異なり、昇華性染料の記録シートへの吸着又
は染着の状態に依存している。 この乾式法に使用する色材層は、通常、昇華温
度が60℃〜300℃の昇華性染料、即ちニトロ系、
アゾ系、キノリン系、アトラキノン系等の分散染
料をバインダーと混練したもので形成され、普通
の状態では記録シートを接触しても染料の転移は
みられず、例えば60〜500℃の加熱により染料が
昇華して始めて転移が起るものである。 本発明者らは、叙上の如き乾式法の熱記録方式
に於て、記録の色濃度の高い記録シートを開発す
るために研究を重ねた結果、微粒シリカを含む塗
布層を設けることによつて、極めて鮮明で良好な
記録が得られることを見出し、本発明を完成する
に至つた。 微粒シリカは二酸化珪素を主成分とする平均粒
径20μ以下の白色微粒粉末で、一般にはホワイト
カーボンシリカゲル等と呼ばれている。本発明に
使用する微粒シリカは物理的又は化学的処理によ
り表面の水酸基をマスクしたものであつても良い
が、一般に比表面積の大きい微粒シリカほど昇華
性染料の吸着能力が大きく、記録の色濃度が高く
なる傾向が認められる。従つて多孔性で且つ比表
面積が150m2／ｇ以上、殊に250m2／ｇ以上のもの
を使用することが望ましい。 本発明の熱記録シートは上記の微粒シリカに、
バインダーとして天然又は合成水溶性高分子水溶
液又は水分散液、合成高分子の溶剤溶液又は水分
散液を用途に応じて適当な比率で混合した塗料
を、支持体上に、ブレード、エアナイフ、ロール
コーター等の通常の塗工機、又はサイズプレス等
によつて５〜150ｇ／m2塗工して調整する。この
バインダーとしては例えば澱粉、カゼイン、グア
ーガム、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリ
ドンカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、SBR、ポリアクリル酸エステ
ル、飽和又は不飽和ポリエステル等がある。 この他、塗布層に高い白色度が要求される場合
等、必要に応じて上記の微粒シリカに加えて、重
質又は軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸
バリウム等の通常使用される顔料を併用すること
も可能である。 なお本発明に係る熱記録シートの支持体として
は上質紙等の普通紙、板紙、織布、不織布、合成
樹脂フイルム等任意の支持体を使用することがで
きる。 以下、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ 酸化澱粉（王子コンスターチ製、エースＢ）の
20％水溶液10重量部（固型分）に、本発明例とし
てシリカゲル（サイロイド72、富士デヴイソン
製）、ホワイトカーボン（カープレツクスFPS―
１、塩野義製薬製）及びホワイトカーボン（シル
トンＡ、水沢化学製）、並びに比較例として重質
炭酸カルシウム（FC―20、丸尾カルシウム製）、
軽質炭酸カルシウム（赤玉、白石カルシウム製）、
二酸化チタン、カオリン、タルクの各顔料のスラ
リー90重量部（固型分）をそれぞれ混合して、計
８種類の塗料を調整し、これらの塗料を米坪102
ｇ／m2の市販上質上に、塗布量が11〜５ｇ／m2に
なるように塗布して熱記録シートNo.１〜８を得
た。 一方、昇華性分散染料としてデイスパースプル
ー24（商品名Duranol Blue 2G）、デイスパース
イエロー42（商品名Resolin Yellow GRL）およ
びデイスパースレツド―１（商品名Celliton
Scarlet Ｂ）を使用して、それぞれにつき染料10
重量部、ポリビニルブチラール３重量部、イソプ
ロピルアルコール45重量部の割合で３本ロールミ
ルにより練り合わせて、青、黄、および赤の昇華
性熱転写用インクを調整した。さらにこれらのイ
ンクを米坪30ｇ／m2の薄葉紙にグラビア印刷して
作つた転写用基紙を使用して、この基紙の印刷面
と上記熱記録シートの塗布面とを接触させ、転写
用基紙の裏面から220℃にセツトした３cm×３cm
のサーマルプレートを0.21Kg／cm2の圧力下に１秒
間押に付け、熱記録シートに熱転写した。このよ
うにして熱記録シートに熱転写された青、黄、赤
の記録面の反射濃度をマクベス濃度計により測定
した。なお、反射濃度は青はビジユアル（ラツテ
ン＃106）、黄はブルー（ラツテン＃47）、赤はグ
リーン（ラツテン＃58）の各フイルターを使用し
た数値である。
詳しくは昇華性染料を含有する色材層を有する基
材を使用し、該色材層と記録シートとを接触せし
め、サーマルヘツド等による加熱により昇華性染
料を記録シートに転移させる熱記録方式における
記録シートに関するものである。 一般に熱記録方式としては、加熱により物理的
又は化学的変化を起して発色る記録層を設けた感
熱記録紙にサーマルヘツドを接触させ、所要の発
色記録を得る方式が普及している。しかし、この
記録方式は使用する感熱記録紙が保存時や取扱時
の不可避の圧力や熱などによつて発色汚染が起り
易く、又製造コストが高いと云う欠点があつた。 従つて、上記の熱記録方式に代るものとして例
えば、特開昭51−15446号公報に記載されている
ように、常温では固体又は半固体状の色材を紙、
樹脂フイルム等の基材上に塗布しておき、該基材
上の色材と記録シートとを接触せしめ、サーマル
ヘツドにより前記基材上の色材を加熱して選択的
に前記記録シートに転移させて記録を行う方式が
提案されている。この記録方式には、熱記録時に
色材層中のバインダーを熔融軟化させて染料と共
に記録シートを粘着転移させる湿式法と、昇華性
染料を使用して色材層中の染料を昇華させて記録
シートに吸着させる乾式法とがある。いずれの場
合にも基本的には普通紙の使用が可能である。し
かしながら、乾式法に於ける記録画像の鮮明性や
色濃度は、色材層そのものが転移する湿式法とは
全く異なり、昇華性染料の記録シートへの吸着又
は染着の状態に依存している。 この乾式法に使用する色材層は、通常、昇華温
度が60℃〜300℃の昇華性染料、即ちニトロ系、
アゾ系、キノリン系、アトラキノン系等の分散染
料をバインダーと混練したもので形成され、普通
の状態では記録シートを接触しても染料の転移は
みられず、例えば60〜500℃の加熱により染料が
昇華して始めて転移が起るものである。 本発明者らは、叙上の如き乾式法の熱記録方式
に於て、記録の色濃度の高い記録シートを開発す
るために研究を重ねた結果、微粒シリカを含む塗
布層を設けることによつて、極めて鮮明で良好な
記録が得られることを見出し、本発明を完成する
に至つた。 微粒シリカは二酸化珪素を主成分とする平均粒
径20μ以下の白色微粒粉末で、一般にはホワイト
カーボンシリカゲル等と呼ばれている。本発明に
使用する微粒シリカは物理的又は化学的処理によ
り表面の水酸基をマスクしたものであつても良い
が、一般に比表面積の大きい微粒シリカほど昇華
性染料の吸着能力が大きく、記録の色濃度が高く
なる傾向が認められる。従つて多孔性で且つ比表
面積が150m2／ｇ以上、殊に250m2／ｇ以上のもの
を使用することが望ましい。 本発明の熱記録シートは上記の微粒シリカに、
バインダーとして天然又は合成水溶性高分子水溶
液又は水分散液、合成高分子の溶剤溶液又は水分
散液を用途に応じて適当な比率で混合した塗料
を、支持体上に、ブレード、エアナイフ、ロール
コーター等の通常の塗工機、又はサイズプレス等
によつて５〜150ｇ／m2塗工して調整する。この
バインダーとしては例えば澱粉、カゼイン、グア
ーガム、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリ
ドンカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、SBR、ポリアクリル酸エステ
ル、飽和又は不飽和ポリエステル等がある。 この他、塗布層に高い白色度が要求される場合
等、必要に応じて上記の微粒シリカに加えて、重
質又は軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸
バリウム等の通常使用される顔料を併用すること
も可能である。 なお本発明に係る熱記録シートの支持体として
は上質紙等の普通紙、板紙、織布、不織布、合成
樹脂フイルム等任意の支持体を使用することがで
きる。 以下、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ 酸化澱粉（王子コンスターチ製、エースＢ）の
20％水溶液10重量部（固型分）に、本発明例とし
てシリカゲル（サイロイド72、富士デヴイソン
製）、ホワイトカーボン（カープレツクスFPS―
１、塩野義製薬製）及びホワイトカーボン（シル
トンＡ、水沢化学製）、並びに比較例として重質
炭酸カルシウム（FC―20、丸尾カルシウム製）、
軽質炭酸カルシウム（赤玉、白石カルシウム製）、
二酸化チタン、カオリン、タルクの各顔料のスラ
リー90重量部（固型分）をそれぞれ混合して、計
８種類の塗料を調整し、これらの塗料を米坪102
ｇ／m2の市販上質上に、塗布量が11〜５ｇ／m2に
なるように塗布して熱記録シートNo.１〜８を得
た。 一方、昇華性分散染料としてデイスパースプル
ー24（商品名Duranol Blue 2G）、デイスパース
イエロー42（商品名Resolin Yellow GRL）およ
びデイスパースレツド―１（商品名Celliton
Scarlet Ｂ）を使用して、それぞれにつき染料10
重量部、ポリビニルブチラール３重量部、イソプ
ロピルアルコール45重量部の割合で３本ロールミ
ルにより練り合わせて、青、黄、および赤の昇華
性熱転写用インクを調整した。さらにこれらのイ
ンクを米坪30ｇ／m2の薄葉紙にグラビア印刷して
作つた転写用基紙を使用して、この基紙の印刷面
と上記熱記録シートの塗布面とを接触させ、転写
用基紙の裏面から220℃にセツトした３cm×３cm
のサーマルプレートを0.21Kg／cm2の圧力下に１秒
間押に付け、熱記録シートに熱転写した。このよ
うにして熱記録シートに熱転写された青、黄、赤
の記録面の反射濃度をマクベス濃度計により測定
した。なお、反射濃度は青はビジユアル（ラツテ
ン＃106）、黄はブルー（ラツテン＃47）、赤はグ
リーン（ラツテン＃58）の各フイルターを使用し
た数値である。
【表】
表１から明らかなように、塗布層中に本発明に
係る微粒シリカを含むむ熱記録シートNo.１〜３は
通常の紙塗工用顔料を使用した熱記録シートNo.４
〜８と比較して反射濃度が著しく高い。なお塗布
層を設けない原紙No.９についても同様に熱転写試
験をしたが、極めて低い反射濃度しか得られなか
つた。 実施例 ２ 完全ケン化ポリビニルアルコール（PVA―
117、クラレ製）の15％水溶液25重量部（固型分）
に、下記の微粒シリカの各スラリー75重量部（固
型分）をそれぞれ混合して、計６種類の塗料を調
整した。 シリカゲル （サイロイド72、富士デヴイン
ソン製） 〃 （サイロイド404、富士デヴイ
ンソン製） ホワイトカーボン（カープレツクスFPS―１、塩
野義製薬製） 〃 （シルトンＡ、水沢化学製） 〃 （ニプシルE200A、日本シリカ
製） 〃 （ミズカシル、水沢化学製） これらの塗料を米坪102ｇ／m2の市販上質紙上
に、塗布量が５〜９ｇ／m2になるように塗布して
熱記録シートNo.10〜15を得た。これらの熱記録シ
ートを使用して、実施例１と同様にして熱転写し
た記録面の反射濃度を表２に示す。
係る微粒シリカを含むむ熱記録シートNo.１〜３は
通常の紙塗工用顔料を使用した熱記録シートNo.４
〜８と比較して反射濃度が著しく高い。なお塗布
層を設けない原紙No.９についても同様に熱転写試
験をしたが、極めて低い反射濃度しか得られなか
つた。 実施例 ２ 完全ケン化ポリビニルアルコール（PVA―
117、クラレ製）の15％水溶液25重量部（固型分）
に、下記の微粒シリカの各スラリー75重量部（固
型分）をそれぞれ混合して、計６種類の塗料を調
整した。 シリカゲル （サイロイド72、富士デヴイン
ソン製） 〃 （サイロイド404、富士デヴイ
ンソン製） ホワイトカーボン（カープレツクスFPS―１、塩
野義製薬製） 〃 （シルトンＡ、水沢化学製） 〃 （ニプシルE200A、日本シリカ
製） 〃 （ミズカシル、水沢化学製） これらの塗料を米坪102ｇ／m2の市販上質紙上
に、塗布量が５〜９ｇ／m2になるように塗布して
熱記録シートNo.10〜15を得た。これらの熱記録シ
ートを使用して、実施例１と同様にして熱転写し
た記録面の反射濃度を表２に示す。
【表】
この表２から明らかなように、微粒シリカを塗
布層中に含む熱記録シートNo.10〜15は、塗料中の
バインダー比を25％と実施例１の10％より多くし
ても良好な反射濃度を示す。特に熱記録シートNo.
10〜13は、各色のバランスに優れている。一方、
同表のNo.10、12、13と、表１のNo.１〜３の熱記録
シートの反射濃度の比較から、本発明の微粒シリ
カでは塗料中のバインダー比が多くなると概して
反射濃度が低下することが観察される。また表２
から、本発明に係る熱記録シートでは使用する微
粒シリカの平均粒径はシートの反射濃度に無関係
であるが、微粒シリカの多孔性の尺度である比表
面積が大きいものの方がシートの反射濃度が大き
いことが明らかである。
布層中に含む熱記録シートNo.10〜15は、塗料中の
バインダー比を25％と実施例１の10％より多くし
ても良好な反射濃度を示す。特に熱記録シートNo.
10〜13は、各色のバランスに優れている。一方、
同表のNo.10、12、13と、表１のNo.１〜３の熱記録
シートの反射濃度の比較から、本発明の微粒シリ
カでは塗料中のバインダー比が多くなると概して
反射濃度が低下することが観察される。また表２
から、本発明に係る熱記録シートでは使用する微
粒シリカの平均粒径はシートの反射濃度に無関係
であるが、微粒シリカの多孔性の尺度である比表
面積が大きいものの方がシートの反射濃度が大き
いことが明らかである。
Claims (1)
- １ 基材上に設けられた昇華性染料を含有する色
材層と接触し加熱により選択的に該昇華性染料の
転移を受ける熱記録シートにおいて、BET法に
よる比表面積が250m2／ｇ以上の微粒シリカを含
む塗布層を設けたことを特徴とする熱記録シー
ト。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57031781A JPS58148794A (ja) | 1982-03-02 | 1982-03-02 | 熱記録シ−ト |
| US06/470,460 US4490434A (en) | 1982-03-02 | 1983-02-28 | Thermal dye-transfer type recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57031781A JPS58148794A (ja) | 1982-03-02 | 1982-03-02 | 熱記録シ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58148794A JPS58148794A (ja) | 1983-09-03 |
| JPH0156680B2 true JPH0156680B2 (ja) | 1989-11-30 |
Family
ID=12340594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57031781A Granted JPS58148794A (ja) | 1982-03-02 | 1982-03-02 | 熱記録シ−ト |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4490434A (ja) |
| JP (1) | JPS58148794A (ja) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61237691A (ja) * | 1985-04-15 | 1986-10-22 | Dainippon Printing Co Ltd | 被熱転写シ−ト |
| US5232893A (en) * | 1983-07-25 | 1993-08-03 | Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Heat transferable image-receiving sheet, heat transfer assembly and heat transfer process |
| JPS60101089A (ja) * | 1983-11-08 | 1985-06-05 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 昇華転写型感熱記録用受像体 |
| JPS60112484A (ja) * | 1983-11-24 | 1985-06-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 像受容体 |
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