JPH0740674A

JPH0740674A - 印刷用版材

Info

Publication number: JPH0740674A
Application number: JP20461593A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Nozu; 一雄野津
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1993-07-26
Filing date: 1993-07-26
Publication date: 1995-02-10

Abstract

(57)【要約】【目的】低いレーザーエネルギーで表面に描画し、膜
強度が大きく、感光膜の表面に印刷インキを転移させて
も印刷可能な印刷用版材を得る。【構成】支持体上に、ニトロセルロース、カーボンブ
ラックなどの黒色着色剤およびポリエステル樹脂を含む
感光層を形成する。ニトロセルロースには、窒素含量１
１〜１２．５％程度、溶液粘度１〜１／８秒程度のニト
ロセルロースが含まれる。ポリエステル樹脂１００重量
部に対するニトロセルロースの使用量は、２．５〜５０
重量部、黒色着色剤の使用量は、０．５〜３０重量部程
度である。ポリエステル樹脂には、芳香環を有する線状
ポリエステルが含まれる。感光層は、メラミン樹脂など
の架橋剤を含んでいてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、レーザー光により彫刻
可能な印刷用版材に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリエチレンにカーボンブラック
を混合し、シート化したレーザー彫刻印刷用版材が知ら
れている。しかし、表面に凸凹を形成するためには、高
エネルギーのレーザー光が必要であり、低エネルギーレ
ーザー光を用いて表面に凹凸を形成できる印刷用版材は
現在のところ実用化されていない。

【０００３】一方、感度を高めるため、ニトロセルロー
スを配合した記録材料も知られているが、印刷用版材と
しては強度が十分でない。例えば、特公昭５１−３５１
４４号公報には、ニトロセルロースとカーボンブラック
を配合した感光材料を支持体に塗布し、感光層を塗布し
た支持体の背面からレーザー光を照射して画像を形成す
ることが開示されている。また、この先行文献には、前
記感光層にインキを乗せて印刷する例が開示されている
が、感光層の膜面の強度が不十分であり、実用的ではな
い。

【０００４】また、特公昭５１−６５６９号公報には、
ニトロセルロース、カーボンブラックの他に、結合樹脂
としてアルキド樹脂やメチルメタアクリレート樹脂、ブ
チラール樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂を用い、
さらに架橋剤としてメラミン樹脂を配合した例が開示さ
れている。しかし、この文献に記載されている感光材料
は、支持体に塗布した感光層と、表面親水化処理のため
にアルミ板に塗布したポリビニルアルコール層とを予め
密着させ、前記支持体の背面からレーザー光を照射し
て、照射部位の対応する画像をアルミ板に転写させ、平
版印刷版として利用するものであり、前記感光層に印刷
インキを直接転移させて印刷する版材ではない。そし
て、この場合にも感光層の膜強度が不十分であるため、
直接、印刷用版材として使用するのは困難である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、低いレーザーエネルギーでも表面に描画可能であ
り、かつ膜強度が大きな印刷用版材を提供することにあ
る。

【０００６】本発明の他の目的は、レーザー光により凹
凸部が形成された皮膜の表面に直接印刷インキを転移さ
せても印刷可能であり、耐久性および耐刷性に優れる印
刷用版材を提供することにある。

【０００７】

【発明の構成】本発明者は、前記目的を達成するため鋭
意検討の結果、ニトロセルロース及び黒色着色剤に加え
て、バインダーとしてポリエステル樹脂を含む感光層を
形成すると、レーザー光による熱分解性が高く、感光層
の皮膜強度の大きな印刷用版材が得られることを見いだ
し、本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明の印刷版材は、ニトロセ
ルロース、黒色着色剤、およびポリエステル樹脂を含む
感光層と、支持体とで構成されている。

【０００９】感光層に含まれるニトロセルロースの種類
は、熱分解可能である限り特に制限されない。前記ニト
ロセルロースの窒素含量は、通常、１０〜１４％程度、
好ましくは１１〜１２．５％、さらに好ましくは１１．
５〜１２．２％程度である。ニトロセルロースの重合度
も、例えば、１０〜１５００程度の広い範囲で選択でき
る。好ましいニトロセルロースの重合度は、例えば、１
０〜９００、特に１５〜１５０程度である。好ましいニ
トロセルロースには、ＪＩＳＫ６７０３「工業用ニト
ロセルロース」（ハーキュレスパウダー社の粘度表示
法）による溶液粘度が２０〜１／１０秒、好ましくは１
０〜１／８秒程度のニトロセルロースが含まれる。ニト
ロセルロースとしては、溶液粘度１〜１／８秒程度のニ
トロセルロースを用いる場合が多い。ニトロセルロース
は、必要に応じて２種以上を併用してもよい。

【００１０】ニトロセルロースの使用量は、感光層の感
度を低下させない範囲で選択でき、例えば、ポリエステ
ル樹脂１００重量部に対して、５〜３００重量部、好ま
しくは２０〜２５０重量部、さらに好ましくは５０〜２
００重量部程度である。

【００１１】黒色着色剤には、レーザーエネルギーを効
率よく吸収する吸収剤、例えば、黒色染料、カーボンブ
ラックなどが含まれる。好ましい黒色着色剤には、カー
ボンブラックが含まれ、このカーボンブラックは、組成
物の分散安定性などが安定である限り、ＡＳＴＭによる
分類のほか、用途（例えば、カラー用、ゴム用、乾電池
用など）の如何に拘らずいずれも使用可能である。カー
ボンブラックには、例えば、ファーネスブラック、サー
マルブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、
アセチレンブラックなどが含まれる。なお、カーボンブ
ラックなどの黒色着色剤は、分散を容易にするため、予
めニトロセルロース及び／又はポリエステル樹脂中にカ
ーボンブラックを分散させたカラーチップやカラーペー
ストとして使用することができ、このようなチップやペ
ーストは、市販品として容易に入手できる。

【００１２】黒色着色剤の使用量は、感光層の感度を低
下させない範囲で選択でき、例えば、ポリエステル樹脂
１００重量部に対して、０．５〜５０重量部、好ましく
は２．５〜４０重量部、さらに好ましくは１０〜３０重
量部程度である。

【００１３】本発明の特色は、前記ニトロセルロースお
よび黒色着色剤と、ポリエステル樹脂とを組合せて用い
る点にある。前記成分に加えてポリエステル樹脂を含む
感光層は、低いレーザーエネルギーでも感光層に凹凸を
形成でき、かつ感光層の膜強度が強いという利点があ
る。しかも、凹凸を有する感光層に直接印刷インキを転
移させて印刷しても、高い耐刷力を示す。

【００１４】ポリエステル樹脂としては、多価カルボン
酸又はその酸無水物若しくは低級アルコールエステル
と、多価アルコールとの縮合反応により得られる種々の
ポリエステルが使用できる。また、縮合反応には、オキ
シカルボン酸を用いてもよい。

【００１５】多価カルボン酸成分としては、例えば、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、メチルテレフタ
ル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などの芳香族カ
ルボン酸およびそれらの酸無水物；コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン
酸、フマル酸などの飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸お
よびそれらの酸無水物などが挙げられる。オキシカルボ
ン酸には、例えば、β−オキシプロピオン酸、β−オキ
シ酪酸などが含まれる。

【００１６】多価アルコール成分としては、例えば、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレ
ングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールな
どの脂肪族二価アルコール；ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ジプロピレンクリコール、トリ
プロピレングリコールなどのポリアルキレングリコー
ル；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
ペンタエリスリトールなどの脂肪族多価アルコール；シ
クロヘキサンジオール、水添ビスフェノールＡなどの脂
環族多価アルコール；２，２−ビス（４−ジヒドロキシ
エチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ジヒド
ロキシプロピルフェニル）プロパンなどのビスフェノー
ルＡとアルキレンオキサイドとの付加物などが挙げられ
る。

【００１７】前記ポリエステル樹脂は、ヒドロキシル基
及び／又はカルボキシル基を有していてもよい。ポリエ
ステル樹脂の分子量は、例えば、１０００〜１００００
０、好ましくは２０００〜５００００程度であり、通
常、有機溶媒に可溶なポリエステルを使用する場合が多
い。

【００１８】好ましいポリエステル樹脂には、芳香環を
有するポリエステル、例えば、耐溶剤性、耐摩耗性に優
れた線状芳香族ポリエステルなどが含まれる。このよう
なポリエステル樹脂には、ポリエチレンテレフタレート
のエチレングリコール及び／又はテレフタル酸の一部を
他のジオール及び／又はジカルボン酸で置換した変性ポ
リエステルが含まれる。

【００１９】感光層は、必要に応じて、架橋剤を含んで
いてもよい。架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂、
ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂などのアミノ樹脂；過
酸化ベンゾイル、ジｔ−ブチルパーオキサイド、エチル
メチルケトンペルオキサイドなどの有機過酸化物などが
例示される。なお、市販されている架橋剤の具体例とし
ては、商品名「スーパーベッカミンＬ−１０５−６０」
（大日本インキ化学工業（株）製）などが挙げられる。

【００２０】架橋剤の使用量は、例えば、前記ポリエス
テル樹脂１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、
好ましくは１〜３０重量部程度である。

【００２１】感光層は、必要に応じて、さらに種々の添
加剤、例えば、可塑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤など
の老化防止剤、架橋促進剤、酸触媒（例えば、商品名
「ＢＹＫＣＡＴＡＬＹＳＴ４５０」（ＢＹＫ社製）な
ど）、難燃剤、充填剤、着色剤、レベリング剤などを含
有していてもよい。

【００２２】支持体の形状は、印刷可能である限り、ド
ラム状、フィルム又はシート状などであってもよい。支
持体の素材は特に制限されないが、支持体がフィルム又
はシート状である場合、ポリエチレンテレフタレートな
どのポリマーを使用する場合が多い。なお、支持体の表
面は、感光層との密着性を高めるため、表面処理しても
よく、下引層を形成していてもよい。

【００２３】支持体上に形成された感光層の厚みは、感
光層の耐久性などを損わない範囲で選択でき、例えば、
１〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ程度である
場合が多い。

【００２４】前記感光層は、ニトロセルロース、黒色着
色剤及びポリエステル樹脂を含む塗布液を前記支持体に
塗布することにより形成できる。前記塗布液は、有機溶
媒を用い、ニトロセルロース、黒色着色剤及びポリエス
テル樹脂を、慣用の混合機又は分散機を用いて、混合分
散することにより調製できる。前記有機溶媒としては、
例えば、エタノール、イソプロパノールなどのアルコー
ル；ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；シクロ
ヘキサンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素；ジクロロメタン、ジク
ロロエタンなどのハロゲン化炭化水素；アセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなどのエステル類；ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フランなどのエーテル類；およびこれらの混合溶媒など
が例示される。

【００２５】このようにして形成された感光層に、所定
のパターンに従ってレーザ光を照射することにより、感
光層に凹凸部を有する印刷用版材を得ることができる。
レーザー光源としては、Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｎｅレー
ザーなどの種々のレーザー光が使用できるが、カーボン
ブラックなどの黒色着色剤に吸収されて熱を発生し易い
長波長のレーザー、例えば、炭酸ガスレーザー、ＹＧＡ
レーザー、半導体レーザーなどが挙げられる。好ましい
レーザー光には、装置が簡単な半導体レーザーが含まれ
る。

【００２６】

【発明の効果】本発明の感光層は、熱分解性が高いの
で、低いレーザーエネルギーでも表面に凸凹を形成でき
る。また、感光層が強靭であるため、得られた版材を印
刷機に装着し、感光層に印刷インキを直接転移させて
も、実用的な印刷が可能である。

【００２７】

【実施例】

実施例１ニトロセルロースＲＳ１／４（ダイセル化学工業（株）
製、固形分７０重量％のイソプロパノール湿綿）１４．
４重量部、カーボンブラック（三菱化成（株）製、ＭＡ
１００）３．７重量部、ポリエステル樹脂（東洋紡
（株）製、バイロン３０ＳＳ、固形分３０重量％）７
８．１重量部、メチルエチルケトン１０．９重量部、イ
ソプロピルアルコール４．３重量部、およびトルエン
８．６重量部をセラミックビーズ（直径３ｍｍ）をいれ
たペイントシェーカーにて３０分間振盪し、混合分散し
た。

【００２８】得られた塗布液をアプリケーターを用いて
ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１００μ
ｍ）に乾燥後の厚み２０μｍとなるよう塗布し、１２０
℃で３分間乾燥し、印刷用版材を作製した。

【００２９】実施例２ニトロセルロースＲＳ１／４（ダイセル化学工業（株）
製、固形分７０重量％のイソプロパノール湿綿）７．７
重量部、カーボンブラックを含むペースト（東洋インキ
（株）製、カラーペーストＡＮＰ−Ｃ−９０３ブラッ
ク、カーボンブラック含量１２重量％、ニトロセルロー
ス含量１８重量％）２４．６重量部、ポリエステル樹脂
（東洋紡（株）製、バイロン２０ＳＳ、固形分３０重量
％）４３．３重量部、架橋剤（大日本インキ化学工業
（株）製、メラミン樹脂、スーパーベッカミンＬ−１０
５−６０、固形分６０重量％）５．４重量部、酸触媒
（ＢＹＫ社製、ＢＹＫＣＡＴＡＬＹＳＴ４５０、固形
分約４０重量％）０．４重量部、およびメチルエチルケ
トン１８．７重量部を混合分散し、塗布液を得た。得ら
れた塗布液を用い、実施例１と同様にして版材を作製し
た。

【００３０】実施例３ニトロセルロースＲＳ１／４（ダイセル化学工業（株）
製、固形分７０重量％のイソプロパノール湿綿）６．４
重量部、カーボンブラックを含むチップ（大成化工
（株）製、ＴＣカラーチップ５３０７、カーボンブラッ
ク含量３０重量％、ニトロセルロース含量５２重量％、
可塑剤１８重量％）２９．９重量部、ポリエステル樹脂
（東洋紡（株）製、バイロン２０ＳＳ、固形分３０重量
％）９７．２重量部、架橋剤（大日本インキ化学工業
（株）製、メラミン樹脂、スーパーベッカミンＬ−１０
５−６０、固形分６０重量％）１３．５重量部、酸触媒
（ＢＹＫ社製、ＢＹＫＣＡＴＡＬＹＳＴ４５０、固形
分約４０重量％）０．９重量部、およびメチルエチルケ
トン１０１．６重量部を混合分散し、塗布液を得た。得
られた塗布液を用い、実施例１と同様にして版材を作製
した。

【００３１】比較例１〜３ポリエステル樹脂に代えて、アクリル樹脂（ロームアン
ドハース社製、アクリロイドＢ−４４、比較例１）、変
性ポリブタジエン樹脂（日本曹達（株）製、ＢＮ１０１
５、比較例２）、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂
（電気化学工業（株）製、デンカビニル１０００Ｃ、比
較例３）を用いる以外、実施例１と同様にして塗布液を
調製した。得られた塗布液を用い、実施例１と同様にし
て版材を作製した。

【００３２】そして、実施例１〜３よび比較例１〜３で
得られた塗膜の感度、ピットの形状、塗膜の耐溶剤性
（エタノール、クロロセン）、耐摩耗性（鉛筆硬度）を
評価したところ、表１に示す結果が得られた。

【００３３】なお、塗膜の感度は、一定時間レーザー光
を照射したとき、ピットの深さを測定し、下記の基準で
評価した。

【００３４】◎：１２μｍ以上 ○：１２〜１０μｍ △：８μｍ以下また、ピットの形状は、電子顕微鏡にて観察し、下記の
基準で評価した。

【００３５】 ○：エッジがシャープで底部に凸凹が少ない △：エッジが若干不鮮明で底部に凸凹が多い ×：エッジが不鮮明で底部に凸凹が多い塗膜の耐溶剤性は、下記の基準で評価した。

【００３６】○：優 △：良 ×：不可さらに、塗膜の耐摩耗性は、下記の基準で評価した。

【００３７】○：鉛筆硬度２Ｈ以上 △：鉛筆硬度Ｈ ×：鉛筆硬度ＨＢ以下

【００３８】

【表１】表１より明らかなように、比較例１〜３の版材は、いず
れも感度が低くピットの形状も乱れており、印刷用版材
としての特性が十分でない。これに対して、実施例１〜
３で得られた版材は、いずれも感度が高く、レーザ光の
照射に対応してピットを形成できるとともに、耐溶剤性
および耐摩耗性が高く、レーザー彫刻印刷用版材として
使用可能であった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ニトロセルロース、黒色着色剤、および
ポリエステル樹脂を含む感光層と、支持体とで構成され
ている印刷用版材。
【請求項２】感光層が架橋剤を含む請求項１記載の印
刷用版材。