JPH0741415A - 乳化組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Cosmetics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記一般式化1
【化1】
[上記化1中、R及びRaは各々同一又は異る炭素数1
〜8の炭化水素基を示す。R1〜R6は各々同一又は異な
り、少なくとも一つが一般式化2 【化2】−R7−O−G (化2中、R7は炭素数2〜20の有機基を示し、Gは
単糖、オリゴ糖ないしは多糖から誘導されるグリコシル
基を示す。)で表わされる有機基を示し、残りが炭素数
1〜8の炭化水素基又はヒドロキシ基を示す。m及びn
の平均値は、同一又は異なる0又は正数を示し、且つ1
≦m+n≦1000である。]で表わされる糖残基を有
するオルガノポリシロキサン誘導体の一種又は二種以上
と、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン
の一種又は二種以上と、油分の一種又は二種以上とを配
合したことを特徴とする乳化組成物。 【効果】 優れた使用性を発揮させつつ、経時安定性を
得ることができる。
〜8の炭化水素基を示す。R1〜R6は各々同一又は異な
り、少なくとも一つが一般式化2 【化2】−R7−O−G (化2中、R7は炭素数2〜20の有機基を示し、Gは
単糖、オリゴ糖ないしは多糖から誘導されるグリコシル
基を示す。)で表わされる有機基を示し、残りが炭素数
1〜8の炭化水素基又はヒドロキシ基を示す。m及びn
の平均値は、同一又は異なる0又は正数を示し、且つ1
≦m+n≦1000である。]で表わされる糖残基を有
するオルガノポリシロキサン誘導体の一種又は二種以上
と、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン
の一種又は二種以上と、油分の一種又は二種以上とを配
合したことを特徴とする乳化組成物。 【効果】 優れた使用性を発揮させつつ、経時安定性を
得ることができる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は乳化組成物、特にオルガ
ノポリシロキサン誘導体及びポリオキシアルキレン変性
オルガノポリシロキサンを配合した乳化組成物に関す
る。
ノポリシロキサン誘導体及びポリオキシアルキレン変性
オルガノポリシロキサンを配合した乳化組成物に関す
る。
【0002】
【従来の技術】シリコーン油は耐熱性、耐候性、低表面
張力などの物性に優れるため、近年化粧品、医薬品、食
品、雑貨などの商品に多用されている。特に皮膚外用剤
の分野においては、シリコーン油の撥水性を利用し、水
或いは洗剤などから皮膚を保護することが行われてお
り、該シリコーン油のより広範な使用方法の開発が急務
である。しかしながら、シリコーン油は水と親和性を示
さず、また水中に乳化しにくいために使用法が制限され
ている。そこで、シリコーン油を乳化せしめるため一般
の乳化剤の外、シリコーン油に対し親和性の高い乳化剤
として、シリコーン油に親水基を導入した変性シリコー
ン油が開発されている。この例として、ポリオキシアル
キレン基を導入したポリエーテル変性シリコーンや、イ
オン性基を導入したものなどが知られている。
張力などの物性に優れるため、近年化粧品、医薬品、食
品、雑貨などの商品に多用されている。特に皮膚外用剤
の分野においては、シリコーン油の撥水性を利用し、水
或いは洗剤などから皮膚を保護することが行われてお
り、該シリコーン油のより広範な使用方法の開発が急務
である。しかしながら、シリコーン油は水と親和性を示
さず、また水中に乳化しにくいために使用法が制限され
ている。そこで、シリコーン油を乳化せしめるため一般
の乳化剤の外、シリコーン油に対し親和性の高い乳化剤
として、シリコーン油に親水基を導入した変性シリコー
ン油が開発されている。この例として、ポリオキシアル
キレン基を導入したポリエーテル変性シリコーンや、イ
オン性基を導入したものなどが知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記従
来の変性シリコーン油は、いずれもシリコーン油の乳化
能を有するものの、調整された乳化組成物の経時安定性
に劣るものであった。特にシリコーン油が全油性成分中
の50重量%以上となると、著しく経時安定性が悪化す
る傾向にあり、シリコーン油使用の妨げとなっていた。
また、前記変性シリコーン油の中でも、安全性の観点か
ら皮膚外用剤にはポリエーテル変性シリコーンが広く用
いられているが、該ポリエーテル変性シリコーンは50
℃程度の高温下に長時間放置されると、ポリオキシエチ
レン基が酸化劣化を受けて分解し、異臭を発したり、p
Hが低下することがある。このため、化粧料が店頭に長
時間陳列された場合などには、変質を来すおそれもあ
る。本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたもので
あり、その目的は過酷な温度変化における経時安定性に
優れた乳化組成物を提供することにある。
来の変性シリコーン油は、いずれもシリコーン油の乳化
能を有するものの、調整された乳化組成物の経時安定性
に劣るものであった。特にシリコーン油が全油性成分中
の50重量%以上となると、著しく経時安定性が悪化す
る傾向にあり、シリコーン油使用の妨げとなっていた。
また、前記変性シリコーン油の中でも、安全性の観点か
ら皮膚外用剤にはポリエーテル変性シリコーンが広く用
いられているが、該ポリエーテル変性シリコーンは50
℃程度の高温下に長時間放置されると、ポリオキシエチ
レン基が酸化劣化を受けて分解し、異臭を発したり、p
Hが低下することがある。このため、化粧料が店頭に長
時間陳列された場合などには、変質を来すおそれもあ
る。本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたもので
あり、その目的は過酷な温度変化における経時安定性に
優れた乳化組成物を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明者らが鋭意検討した結果、特定の糖残基を有す
るオルガノポリシロキサン誘導体及びポリオキシアルキ
レン変性オルガノポリシロキサンを組合せて乳化剤とし
て用いることにより、過酷な温度変化における経時安定
性に優れた乳化組成物、特にシリコーン系乳化組成物が
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。す
なわち、本発明の請求項1記載の乳化組成物は、下記一
般式化6
に本発明者らが鋭意検討した結果、特定の糖残基を有す
るオルガノポリシロキサン誘導体及びポリオキシアルキ
レン変性オルガノポリシロキサンを組合せて乳化剤とし
て用いることにより、過酷な温度変化における経時安定
性に優れた乳化組成物、特にシリコーン系乳化組成物が
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。す
なわち、本発明の請求項1記載の乳化組成物は、下記一
般式化6
【化6】 [上記化6中、R及びRaは各々同一又は異なる炭素数
1〜8の炭化水素基を示す。R1〜R6は各々同一又は異
なり、少なくとも一つが一般式化7
1〜8の炭化水素基を示す。R1〜R6は各々同一又は異
なり、少なくとも一つが一般式化7
【化7】−R7−O−G (化7中、R7は炭素数2〜20の有機基を示し、Gは
単糖、オリゴ糖ないしは多糖から誘導されるグリコシル
基を示す。)で表わされる有機基を示し、残りが炭素数
1〜8の炭化水素基又はヒドロキシ基を示す。m及びn
の平均値は、同一又は異なる0又は正数を示し、且つ1
≦m+n≦1000である。]で表わされる糖残基を有
するオルガノポリシロキサン誘導体の一種又は二種以上
と、下記一般式化8,化9または化10で示されるポリ
オキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの一種又
は二種以上と、
単糖、オリゴ糖ないしは多糖から誘導されるグリコシル
基を示す。)で表わされる有機基を示し、残りが炭素数
1〜8の炭化水素基又はヒドロキシ基を示す。m及びn
の平均値は、同一又は異なる0又は正数を示し、且つ1
≦m+n≦1000である。]で表わされる糖残基を有
するオルガノポリシロキサン誘導体の一種又は二種以上
と、下記一般式化8,化9または化10で示されるポリ
オキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの一種又
は二種以上と、
【化8】
【化9】
【化10】 (一般式化8,化9,化10中、Rはメチル基又は一部
がフェニル基、R′は水素又は炭素数1〜12のアルキ
ル基、pは1〜5、qは2〜3の数、x,m,nは平均
数でポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン
が分子中にポリオキシアルキレン基を2〜90重量%含
有し、且つ該ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシ
ロキサンの粘度が25℃において5〜5000センチス
トークスになるような数値を表わす。)油分の一種又は
二種以上と、を配合したことを特徴とする。
がフェニル基、R′は水素又は炭素数1〜12のアルキ
ル基、pは1〜5、qは2〜3の数、x,m,nは平均
数でポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン
が分子中にポリオキシアルキレン基を2〜90重量%含
有し、且つ該ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシ
ロキサンの粘度が25℃において5〜5000センチス
トークスになるような数値を表わす。)油分の一種又は
二種以上と、を配合したことを特徴とする。
【0005】以下、本発明の構成をさらに詳細に説明す
る。前記化6に示す糖残基含有オルガノポリシロキサン
誘導体において、R及びRaは各々同一又は異なる炭素数
1〜8の炭化水素基を示し、メチル基、エチル基、ブチ
ル基或いはフェニル基などが例示される。また、R7で
示される炭素数2〜20の有機基としては、−(C
H2)2−,−(CH2)3−,−CH2CH(CH3)CH
2−,−(CH2)4−,−(CH2)5−,−(CH2)6
−,−(CH2)7−,−(CH2)8−,−(CH2)2−
CH(CH2CH2CH3)−,−CH2−CH(CH2C
H3)−,−(CH2)3−O−(CH2)2−,−(C
H2)3−O−(CH2)2−O−(CH2)2−,−(CH
2) 3−O−CH2CH(CH3)−,−CH2−CH(C
H3)−COO(CH2)2−等を例示することができ
る。
る。前記化6に示す糖残基含有オルガノポリシロキサン
誘導体において、R及びRaは各々同一又は異なる炭素数
1〜8の炭化水素基を示し、メチル基、エチル基、ブチ
ル基或いはフェニル基などが例示される。また、R7で
示される炭素数2〜20の有機基としては、−(C
H2)2−,−(CH2)3−,−CH2CH(CH3)CH
2−,−(CH2)4−,−(CH2)5−,−(CH2)6
−,−(CH2)7−,−(CH2)8−,−(CH2)2−
CH(CH2CH2CH3)−,−CH2−CH(CH2C
H3)−,−(CH2)3−O−(CH2)2−,−(C
H2)3−O−(CH2)2−O−(CH2)2−,−(CH
2) 3−O−CH2CH(CH3)−,−CH2−CH(C
H3)−COO(CH2)2−等を例示することができ
る。
【0006】本発明において、Gで示される単糖、オリ
ゴ糖ないしは多糖から誘導されるグリコシル基として
は、例えばグリコシル基、マンノシル基、ガラクトシル
基、リボシル基、アラビノシル基、キシロシル基、フル
クトシル基などの単糖基、マルトシル基、セロビオシル
基、ラクトシル基、マルトトリオシル基などのオリゴ糖
基、セルロース、澱粉などの多糖基が例示され、好まし
い基としては、単糖基及びオリゴ糖基が挙げられる。ま
た、m及びnの平均値は、同一又は異なる0又は正数を
示し、且つ1≦m+n≦1000、好ましくは1≦m+
n≦500、さらに好ましくは1≦m+n≦150であ
る。一般式化6の化合物の製造法は特に制限がないが、
一般によく知られた、オルガノハイドロジェンポリシロ
キサンと、末端に二重結合を有する糖誘導体とのヒドロ
シリル化反応によって製造することができる。すなわ
ち、一般式化11
ゴ糖ないしは多糖から誘導されるグリコシル基として
は、例えばグリコシル基、マンノシル基、ガラクトシル
基、リボシル基、アラビノシル基、キシロシル基、フル
クトシル基などの単糖基、マルトシル基、セロビオシル
基、ラクトシル基、マルトトリオシル基などのオリゴ糖
基、セルロース、澱粉などの多糖基が例示され、好まし
い基としては、単糖基及びオリゴ糖基が挙げられる。ま
た、m及びnの平均値は、同一又は異なる0又は正数を
示し、且つ1≦m+n≦1000、好ましくは1≦m+
n≦500、さらに好ましくは1≦m+n≦150であ
る。一般式化6の化合物の製造法は特に制限がないが、
一般によく知られた、オルガノハイドロジェンポリシロ
キサンと、末端に二重結合を有する糖誘導体とのヒドロ
シリル化反応によって製造することができる。すなわ
ち、一般式化11
【化11】 [化11中、R及びRaは同一又は異なる炭素数1〜8
の炭化水素基を示す。R1a〜R6aは、各々同一又は異な
り、少なくとも一つが水素原子を示し、残りが炭素数1
〜8の炭化水素基を示す。m及びnの平均値は、同一又
は異なった0又は正数を示し、且つ1≦m+n≦100
0である]で表わされるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンと、一般式化12
の炭化水素基を示す。R1a〜R6aは、各々同一又は異な
り、少なくとも一つが水素原子を示し、残りが炭素数1
〜8の炭化水素基を示す。m及びnの平均値は、同一又
は異なった0又は正数を示し、且つ1≦m+n≦100
0である]で表わされるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンと、一般式化12
【化12】R8−O−G [式中、R8は分子内に二重結合を有する炭素数2〜2
0の有機基を示し、Gは単糖、オリゴ糖ないしは多糖か
ら誘導されるグリコシル基を示す。]で表わされる糖誘
導体とを白金系触媒の存在下に反応させて製造すること
ができる。
0の有機基を示し、Gは単糖、オリゴ糖ないしは多糖か
ら誘導されるグリコシル基を示す。]で表わされる糖誘
導体とを白金系触媒の存在下に反応させて製造すること
ができる。
【0007】反応終了後Siに結合した未反応の水素原
子が残っている場合には、反応終了後にオレフィン系化
合物を加え、未反応の水素原子をできるだけ反応させて
おくことが好ましい。特に下記化13ないし化14で表
わされる糖残基含有オルガノポリシロキサン誘導体のう
ち、Gaで示される糖残基がグルコシル基であり、R9で
示される炭化水素基がメチル基で、R10が−(CH2)3
−基であり、且つmが5〜70のものは汎用性がある。
子が残っている場合には、反応終了後にオレフィン系化
合物を加え、未反応の水素原子をできるだけ反応させて
おくことが好ましい。特に下記化13ないし化14で表
わされる糖残基含有オルガノポリシロキサン誘導体のう
ち、Gaで示される糖残基がグルコシル基であり、R9で
示される炭化水素基がメチル基で、R10が−(CH2)3
−基であり、且つmが5〜70のものは汎用性がある。
【化13】
【化14】 また、下記化15で表わされる糖残基含有オルガノポリ
シロキサン誘導体のうち、Gbで示される糖残基がグル
コシル基であり、R11で示される炭化水素基がメチル基
で、R12が−(CH2)3−基であり、且つmが20〜7
0で、nが1〜10のものは汎用性がある。
シロキサン誘導体のうち、Gbで示される糖残基がグル
コシル基であり、R11で示される炭化水素基がメチル基
で、R12が−(CH2)3−基であり、且つmが20〜7
0で、nが1〜10のものは汎用性がある。
【化15】 また、化15で表わされる糖残基含有オルガノポリシロ
キサン誘導体のうち、Gbで示される糖残基がグルコシ
ル基であり、R11で示される炭化水素基がメチル基で、
R12が−(CH2)3−基であり、且つmが0〜50で、
nが20〜50のものは汎用性がある。
キサン誘導体のうち、Gbで示される糖残基がグルコシ
ル基であり、R11で示される炭化水素基がメチル基で、
R12が−(CH2)3−基であり、且つmが0〜50で、
nが20〜50のものは汎用性がある。
【0008】本発明のポリオキシアルキレン変性オルガ
ノポリシロキサンは、前記一般式化8,化9または化1
0で示され、一般式中のx、m及びnは平均数であるが
この値を満足する任意の組合せから選ばれる。本発明の
界面活性剤は、従来公知の方法を用いて製造できる。本
発明にしたがって乳化組成物に配合される糖残基含有オ
ルガノポリシロキサン及びポリオキシアルキレン変性オ
ルガノポリシロキサンの量には特に制限はないが、好ま
しくは合計量で0.01重量%以上、さらに好ましくは
0.1重量%以上である。0.01重量%未満の場合に
は、乳化不良を発生する可能性がある。配合の上限につ
いても特に制限はないが、著しく多量の場合には必然的
に乳化組成物を構成する他の成分の割合が低くなるた
め、10重量%程度までが好適である。
ノポリシロキサンは、前記一般式化8,化9または化1
0で示され、一般式中のx、m及びnは平均数であるが
この値を満足する任意の組合せから選ばれる。本発明の
界面活性剤は、従来公知の方法を用いて製造できる。本
発明にしたがって乳化組成物に配合される糖残基含有オ
ルガノポリシロキサン及びポリオキシアルキレン変性オ
ルガノポリシロキサンの量には特に制限はないが、好ま
しくは合計量で0.01重量%以上、さらに好ましくは
0.1重量%以上である。0.01重量%未満の場合に
は、乳化不良を発生する可能性がある。配合の上限につ
いても特に制限はないが、著しく多量の場合には必然的
に乳化組成物を構成する他の成分の割合が低くなるた
め、10重量%程度までが好適である。
【0009】一方、本発明において乳化に供される油分
としては、油脂、炭化水素、エステル類、シリコーン、
高級アルコール等が挙げられる。このうち、炭化水素系
の油分としては、流動パラフィン、オゾケライト、スク
ワレン、スクワラン、ラノリン誘導体、プリスタン、セ
レシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が
挙げられる。エステル類としては、ミリスチン酸イソプ
ロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデ
シル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチ
ル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オ
レイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、
乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリ
ナ酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、1,2
−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチル
ヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトー
ル脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N−アルキル
グリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リ
ンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−エチルヘキシル酸ト
リメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチ
ロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキシル酸ペンタ
ンエリスリトール、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセ
リン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、
セチル2−エチルヘキサノエート、2−エチルヘキシル
パルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−2
−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸
メチルエステル、オレイン酸オレイル、セトステアリル
アルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸2−ヘ
プチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N−ラウ
ロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエス
テル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、エチル
ラウレート、セバチン酸ジ−2−エチルヘキシル、ミリ
スチン酸2−ヘキシルデシル、パルチミン酸2−ヘキシ
ルデシル、アジピン2−ヘキシルデシル、セバチン酸ジ
イソプロピル、コハク酸−エチルヘキシル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等が
挙げられる。
としては、油脂、炭化水素、エステル類、シリコーン、
高級アルコール等が挙げられる。このうち、炭化水素系
の油分としては、流動パラフィン、オゾケライト、スク
ワレン、スクワラン、ラノリン誘導体、プリスタン、セ
レシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が
挙げられる。エステル類としては、ミリスチン酸イソプ
ロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデ
シル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチ
ル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オ
レイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、
乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリ
ナ酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、1,2
−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチル
ヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトー
ル脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N−アルキル
グリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リ
ンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−エチルヘキシル酸ト
リメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチ
ロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキシル酸ペンタ
ンエリスリトール、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセ
リン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、
セチル2−エチルヘキサノエート、2−エチルヘキシル
パルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−2
−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸
メチルエステル、オレイン酸オレイル、セトステアリル
アルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸2−ヘ
プチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N−ラウ
ロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエス
テル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、エチル
ラウレート、セバチン酸ジ−2−エチルヘキシル、ミリ
スチン酸2−ヘキシルデシル、パルチミン酸2−ヘキシ
ルデシル、アジピン2−ヘキシルデシル、セバチン酸ジ
イソプロピル、コハク酸−エチルヘキシル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等が
挙げられる。
【0010】高級アルコールとしては、ラウリルアルコ
ール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘ
ニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアル
コール、セトステアリルアルコール、モノステアリルグ
リセリンエーテル、2−デシルテトラデシノール、ラノ
リンアルコール、フィトステアリルアルコール、ヘキシ
ルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチル
デカノール等が挙げられる油脂としては、アボカド油、
ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミン
ク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、小麦胚
芽油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、大
豆油、落花生油、茶実油、コメヌカ油、ホホバ油、胚芽
油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリ
イソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。
ール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘ
ニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアル
コール、セトステアリルアルコール、モノステアリルグ
リセリンエーテル、2−デシルテトラデシノール、ラノ
リンアルコール、フィトステアリルアルコール、ヘキシ
ルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチル
デカノール等が挙げられる油脂としては、アボカド油、
ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミン
ク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、小麦胚
芽油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、大
豆油、落花生油、茶実油、コメヌカ油、ホホバ油、胚芽
油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリ
イソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。
【0011】シリコーンとしては、ジメチルポリシロキ
サン、メチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルポ
リシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、
デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサ
ン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサ
ン、アミノ酸変性シリコーンが挙げられる。ジメチルポ
リシロキサン油としては、25℃における粘度が0.6
5〜5000CStのもの、メチルフェニルポリシロキサ
ン油としては25℃における粘度が10〜1000CSt
のもの、環状ジメチルポリシロキサン油としてはオクタ
メチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペン
タシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンな
どを挙げることができる。これら油分の配合量は特に制
限はないが、乳化組成物を生成できる量であって、合計
量で0.1〜70重量%が好ましい。 なお、本発明の
乳化組成物の調製法としては、通常の乳化法はもちろん
のことHLB温度乳化法、非水乳化法、転相乳化法、D
相乳化法、液晶乳化法等のO/Wエマルション調製法
や、ゲル乳化法、アミノ酸ゲル乳化法、水膨潤性粘土鉱
物を用いたW/Oエマルションの調製法等(光井武夫編
「新化粧品学」南山堂(1993 p186参照)を用
いることができる。本発明の乳化組成物は、皮膚化粧料
としてのクリーム、乳液や、メーキャップ化粧料として
の乳化ファンデーション、化粧下地や、毛髪化粧料とし
てのヘアクリーム、ヘアトリートメントなどに用いるこ
とができる。
サン、メチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルポ
リシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、
デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサ
ン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサ
ン、アミノ酸変性シリコーンが挙げられる。ジメチルポ
リシロキサン油としては、25℃における粘度が0.6
5〜5000CStのもの、メチルフェニルポリシロキサ
ン油としては25℃における粘度が10〜1000CSt
のもの、環状ジメチルポリシロキサン油としてはオクタ
メチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペン
タシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンな
どを挙げることができる。これら油分の配合量は特に制
限はないが、乳化組成物を生成できる量であって、合計
量で0.1〜70重量%が好ましい。 なお、本発明の
乳化組成物の調製法としては、通常の乳化法はもちろん
のことHLB温度乳化法、非水乳化法、転相乳化法、D
相乳化法、液晶乳化法等のO/Wエマルション調製法
や、ゲル乳化法、アミノ酸ゲル乳化法、水膨潤性粘土鉱
物を用いたW/Oエマルションの調製法等(光井武夫編
「新化粧品学」南山堂(1993 p186参照)を用
いることができる。本発明の乳化組成物は、皮膚化粧料
としてのクリーム、乳液や、メーキャップ化粧料として
の乳化ファンデーション、化粧下地や、毛髪化粧料とし
てのヘアクリーム、ヘアトリートメントなどに用いるこ
とができる。
【0012】
【実施例】以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に
説明する。なお、本発明は実施例に限定されるものでは
ない。また、配合量は特に指定のない限り重量%で示
す。 [経時安定性試験]まず、次の表1に示されるクリーム
を製造し、経時安定性を評価した。表1に記載した各試
料を20個作成し、−20℃〜60℃の範囲内にて1日
に2サイクルのサインカーブを描くような温度変化状態
に1ケ月間保存し、過酷保存試験を行い安定性の評価を
行った。尚、評価基準は以下に従った。 ◎ … 分離・凝集、沈殿が見られた試料が0個であっ
た。 ○ … 分離・凝集、沈殿が見られた試料が1〜2個で
あった。 △ … 分離・凝集、沈殿が見られた試料が3〜4個で
あった。 × … 分離・凝集、沈殿が見られた試料が5個以上で
あった。
説明する。なお、本発明は実施例に限定されるものでは
ない。また、配合量は特に指定のない限り重量%で示
す。 [経時安定性試験]まず、次の表1に示されるクリーム
を製造し、経時安定性を評価した。表1に記載した各試
料を20個作成し、−20℃〜60℃の範囲内にて1日
に2サイクルのサインカーブを描くような温度変化状態
に1ケ月間保存し、過酷保存試験を行い安定性の評価を
行った。尚、評価基準は以下に従った。 ◎ … 分離・凝集、沈殿が見られた試料が0個であっ
た。 ○ … 分離・凝集、沈殿が見られた試料が1〜2個で
あった。 △ … 分離・凝集、沈殿が見られた試料が3〜4個で
あった。 × … 分離・凝集、沈殿が見られた試料が5個以上で
あった。
【表1】 ────────────────────────────────── 実 施 例 比 較 例 1 2 1 2 3 ──────────────────────────────────シ゛メチルホ゜リシロキサン (10CSt/25℃) 10 5 10 10 10 ──────────────────────────────────メチルフェニルホ゜リシロキサン (50CSt/25℃) 10 10 10 10 10 ────────────────────────────────── 流動ハ゜ラフィン − 10 − − − ──────────────────────────────────イソフ゜ロヒ゜ルミリステート 5 5 5 5 5 ──────────────────────────────────セチルアルコール 3 3 3 3 3 ────────────────────────────────── 糖残基含有オルカ゛ノホ゜リシロキサン(化16) 5 3 5 − − ──────────────────────────────────ホ゜リエーテル 変性シ゛メチルホ゜リシロキサン 5 2 − 5 − (一般式化8,POE含有率15%,粘度400CSt/25℃) ────────────────────────────────── 精製水 残余 ────────────────────────────────── ステアリン酸ナトリウム − − − − 5 ────────────────────────────────── 安定性 ◎ ◎ ○ × × ────────────────────────────────── 実施例1及び2にかかるクリームでは、組成物の経時安
定性に優れるものである。
定性に優れるものである。
【0013】しかしながら、比較例1〜3のように糖残
基含有オルガノポリシロキサンのみ場合には経時安定性
がやや劣り、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン
のみの場合には経時安定性が更に劣る。又、一般の乳化
剤であるステアリン酸ナトリウムでは不十分である。な
お、化16は、次の構造を有する。
基含有オルガノポリシロキサンのみ場合には経時安定性
がやや劣り、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン
のみの場合には経時安定性が更に劣る。又、一般の乳化
剤であるステアリン酸ナトリウムでは不十分である。な
お、化16は、次の構造を有する。
【化16】 <製法>下記化17で示されるメチルハイドロジェンポ
リシロキサン32.3g、アリルグルコシド78.4
g、ジオキサン64.5g、塩化白金酸(0.2%ジオ
キサン溶液)5.0gを各々仕込み、80〜90℃で約
3時間反応を行なった。反応混合物を濃縮し、酢酸エチ
ル/水系で分配し、水層を濃縮し、透析チューブを用い
て3日間透析を行ない、未反応アリルグルコシドを除去
し、透析チューブ内の溶液を留去し、前記化16の糖残
基含有オルガノポリシロキサンを得た。
リシロキサン32.3g、アリルグルコシド78.4
g、ジオキサン64.5g、塩化白金酸(0.2%ジオ
キサン溶液)5.0gを各々仕込み、80〜90℃で約
3時間反応を行なった。反応混合物を濃縮し、酢酸エチ
ル/水系で分配し、水層を濃縮し、透析チューブを用い
て3日間透析を行ない、未反応アリルグルコシドを除去
し、透析チューブ内の溶液を留去し、前記化16の糖残
基含有オルガノポリシロキサンを得た。
【化17】 次に、下記の基本処方を用いて、シリコーン油及びその
他の油分の油相中における配合割合と、過酷な温度変化
における経時安定性との関係について調べた。 基本処方 A:ジメチルポリシロキサン油(6CSt/25℃) 表2 B:流動パラフィン 表2 C:イソプロピルミリステート 表2 D:セチルアルコール 表2 E:糖残基含有オルガノポリシロキサン(化16) 5% F:POE変性シ゛メチルホ゜リシロキサン(一般式化9タイプ) POE含有率60% 粘度150CSt/25℃ 5% G:ステアリン酸ナトリウム 5% 精製水 残余 ────────────────────────────── 100%
他の油分の油相中における配合割合と、過酷な温度変化
における経時安定性との関係について調べた。 基本処方 A:ジメチルポリシロキサン油(6CSt/25℃) 表2 B:流動パラフィン 表2 C:イソプロピルミリステート 表2 D:セチルアルコール 表2 E:糖残基含有オルガノポリシロキサン(化16) 5% F:POE変性シ゛メチルホ゜リシロキサン(一般式化9タイプ) POE含有率60% 粘度150CSt/25℃ 5% G:ステアリン酸ナトリウム 5% 精製水 残余 ────────────────────────────── 100%
【表2】 ──────────────────────────────────── A 20% 15% 10% 5% 0% B 0% 3% 5% 5% 10% C - - - - 1 1 1 1 3 3 3 3 5 5 5 5 5 5 5 5 D - - - - 1 1 1 1 2 2 2 2 5 5 5 5 5 5 5 5 ──────────────────────────────────── E 5% - - 5% 5% - - 5% 5% - - 5% 5% - - 5% 5% - - 5% F - 5% - 5% - 5% - 5% - 5% - 5% - 5% - 5% - 5% - 5% G - - 5% - - - 5% - - - 5% - - - 5% - - - 5% - ──────────────────────────────────── 過酷条件下における 経時安定性 ○ × × ◎ ○ × × ◎ ○ △ × ◎ ○ △ × ◎ ○ △ × ◎ ────────────────────────────────────
【0014】上記表2より明らかなように、A/Bが1
以上であると、一般の乳化剤を用いた場合には乳化性が
悪く、経時安定性も高い、糖残基含有オルガノポリシロ
キサンのみの場合は、経時安定性がやや劣る。さらに従
来の変性シリコーンであるPOE変性ジメチルポリシロ
キサンを用いた場合にも乳化は可能であるものの、過酷
な温度条件における経時安定性が悪く、さらに保存条件
によっては変性、異臭の発生を生じる場合があった。
以上であると、一般の乳化剤を用いた場合には乳化性が
悪く、経時安定性も高い、糖残基含有オルガノポリシロ
キサンのみの場合は、経時安定性がやや劣る。さらに従
来の変性シリコーンであるPOE変性ジメチルポリシロ
キサンを用いた場合にも乳化は可能であるものの、過酷
な温度条件における経時安定性が悪く、さらに保存条件
によっては変性、異臭の発生を生じる場合があった。
【0015】従って、本発明にかかる乳化組成物は、シ
リコーン油の油性成分中に占める割合が50%以上であ
る場合に、特に有効であることが理解される。以下に、
本発明にかかる乳化組成物の具体的配合例を示す。実施例3 エモリエントオイル グリセリン 10.0 1,3−ブタンジオール 40.0 糖残基含有オルガノポリシロキサン(化18) 3.0 ホ゜リオキシエチレン変性シ゛メチルホ゜リシロキサン(一般式化10タイプ) POE含有率50% 粘度220CSt/25℃ 7.0 環状ジメチルポリシロキサン(4量体) 34.75 グリセリルトリオクタノエート 5.0 ビタミンEアセテート 0.2 ビタミンD2 0.05 実施例3のエモリエントオイルは、エモリエント効果に
優れ、且つ経時安定性にも優れるものである。
リコーン油の油性成分中に占める割合が50%以上であ
る場合に、特に有効であることが理解される。以下に、
本発明にかかる乳化組成物の具体的配合例を示す。実施例3 エモリエントオイル グリセリン 10.0 1,3−ブタンジオール 40.0 糖残基含有オルガノポリシロキサン(化18) 3.0 ホ゜リオキシエチレン変性シ゛メチルホ゜リシロキサン(一般式化10タイプ) POE含有率50% 粘度220CSt/25℃ 7.0 環状ジメチルポリシロキサン(4量体) 34.75 グリセリルトリオクタノエート 5.0 ビタミンEアセテート 0.2 ビタミンD2 0.05 実施例3のエモリエントオイルは、エモリエント効果に
優れ、且つ経時安定性にも優れるものである。
【0016】なお、化18は以下の構造を有する。
【化18】 <製法>下記化19で示されるメチルハイドロジェンポ
リシロキサン12.9g、アリルグルコシド49.0
g、イソプロピルアルコール200g、塩化白金酸
(0.2%イソプロピルアルコール溶液)3.0gを各
々仕込み、前記化16の糖残基含有オルガノポリシロキ
サンと同様に反応させた。
リシロキサン12.9g、アリルグルコシド49.0
g、イソプロピルアルコール200g、塩化白金酸
(0.2%イソプロピルアルコール溶液)3.0gを各
々仕込み、前記化16の糖残基含有オルガノポリシロキ
サンと同様に反応させた。
【化19】 実施例4 ハンドクリーム ジメチルポリシロキサン(5000CSt/25℃) 5.0 環状ジメチルポリシロキサン(4量体) 15.0 環状ジメチルポリシロキサン(5量体) 10.0 有機変性ベントナイト 3.0 糖残基含有オルガノポリシロキサン(化20) 2.0 ホ゜リオキシエチレン変性シ゛メチルホ゜リシロキサン(一般式化8タイプ) POE含有率25% 粘度800CSt/25℃ 1.0 精製水 残 余 防腐剤 適 量 実施例4のハンドクリームは優れた使用性をもち、撥水
性及び経時安定性にも優れたものである。
性及び経時安定性にも優れたものである。
【0017】なお、化20の糖残基含有オルガノポリシ
ロキサンは次の構造を有する。
ロキサンは次の構造を有する。
【化20】 <製法>下記化21に示すメチルハイドロジェンポリシ
ロキサン16.3g、アリルグルコシド49.0g、ジ
オキサン100g、塩化白金酸(0.2%ジオキサン溶
液)5.0gを各々仕込み、80〜90℃で約3時間反
応を行なった。反応混合物を濃縮し、酢酸エチル/水系
で分配し、有機層の溶媒を留去して化20を得た。
ロキサン16.3g、アリルグルコシド49.0g、ジ
オキサン100g、塩化白金酸(0.2%ジオキサン溶
液)5.0gを各々仕込み、80〜90℃で約3時間反
応を行なった。反応混合物を濃縮し、酢酸エチル/水系
で分配し、有機層の溶媒を留去して化20を得た。
【化21】 実施例5 ヘアクリーム ジメチルポリシロキサン(1000CSt/25℃) 12.0 カルナバロウ 5.0 マイクロクリスタリンワックス 8.0 イソプロピルミリステート 10.0 メチルフェニルポリシロキサン 20.0 糖残基含有オルガノポリシロキサン(化22) 5.0 糖残基含有オルガノポリシロキサン(化23) 15.0 ホ゜リオキシエチレン変性シ゛メチルホ゜リシロキサン(一般式化8タイプ) POE含有率10% 粘度2850CSt/25℃ 10.0 精製水 残 余 防腐剤 適 量 香料 適 量 実施例5のヘアクリームは経時安定性に優れるものであ
った。
った。
【0018】なお、化22及び化23に示す糖残基含有
オルガノポリシロキサンは、それぞれ次の構造を有す
る。
オルガノポリシロキサンは、それぞれ次の構造を有す
る。
【化22】
【化23】 実施例6 日焼け止ローション 糖残基含有オルガノポリシロキサン(化24) 0.1 ホ゜リオキシエチレン変性シ゛メチルホ゜リシロキサン(一般式化9タイプ) POE含有率10% 粘度100CSt/25℃ 0.3 グリセリン 3.0 1,3−ブタンジオール 2.0 ジメチルポリシロキサン(5CSt/25℃) 10.0 メチルフェニルポリシロキサン(5CSt/25℃) 3.0 パラメトキシ桂皮酸オクチル 5.0 カルボキシビニルポリマー 0.4 苛性カリ 0.08 防腐剤 適 量 エデト酸二ナトリウム 0.02 精製水 残 余 実施例6の日焼け止ローションは優れた使用感を有し、
且つ安定性に優れたものである。
且つ安定性に優れたものである。
【0019】なお、化24に示す糖残基含有オルガノポ
リシロキサンは次の構造を有する。
リシロキサンは次の構造を有する。
【化24】 実施例7 乳化ファンデーション 精製水 38.2 グリセリン 15.0 L−グルタミン酸ナトリウム 2.0 ヒアルロン酸ナトリウム 0.1 防腐剤 0.3 グリセリントリイソオクタネート 5.0 デカメチルシクロペンタシロキサン 10.0 ジメチルポリシロキサン(6CSt/25℃) 5.0 糖残基含有オルガノポリシロキサン(化25) 1.0 糖残基含有オルガノポリシロキサン(化26) 1.0 ホ゜リオキシエチレン変性シ゛メチルホ゜リシロキサン(一般式化8タイプ) POE含有率7% 粘度150CSt/25℃ 2.0 酸化防止剤 0.1 香料 0.3 疎水化処理セリサイト 7.4 疎水化処理タルク 1.0 疎水化処理酸化亜鉛 2.0 疎水化処理酸化チタン 8.0 疎水化処理酸化鉄(黄) 1.0 疎水化処理酸化鉄(赤) 0.4 疎水化処理酸化鉄(黒) 0.2 実施例7にかかる乳化ファンデーションは優れた使用性
を有し、経時安定性にも優れていた。
を有し、経時安定性にも優れていた。
【0020】なお、化25及び化26に示す糖残基含有
オルガノポリシロキサンは次の構造を有する。
オルガノポリシロキサンは次の構造を有する。
【化25】
【化26】 実施例8 クリーム グリセリン 7.5 精製水 46.125 L−グルタミン酸ナトリウム 1.25 メチルパラベン 0.125 糖残基含有オルガノポリシロキサン(化27) 3.0 ホ゜リオキシエチレン変性シ゛メチルホ゜リシロキサン(一般式化8タイプ) POE含有率15% 粘度30CSt/25℃ 2.0 デカメチルシクロペンタシロキサン 15.0 ジメチルポリシロキサン(6CSt/25℃) 15.0 流動パラフィン 10.0 なお、化27の糖残基含有オルガノポリシロキサンは、
次の構造を有する。
次の構造を有する。
【化27】 実施例9 シャンプー組成物 ラウリルエーテルサルフェート 20.0 ジメチルポリシロキサン(6CS/25゜C) 3.0 ラウリルアミンオキシド 1.0 カチオン化セルロース 0.5 糖残基含有オルガノポリシロキサン(化16) 1.2 ホ゜リオキシエチレン変性シ゛メチルホ゜リシロキサン(一般式化9タイプ) POE含有率50% 粘度100CSt/25℃ 1.0 ジステアリン酸エチレングリコール 2.0 ブチルヒドロキシトルエン 0.2 色素 適 量 香料 適 量 精製水 71.1 実施例9のシャンプー組成物は優れた使用性を有し、経
時安定性にも優れたものである。
時安定性にも優れたものである。
【0021】実施例10 ヘアーリンス組成物 ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド 1.0 ジメチルポリシロキサン(20CS/25゜C) 2.0 カチオン化セルロース 0.5 セタノール 1.5 ステアリルアルコール 1.5 流動パラフィン 1.0 糖残基含有オルガノポリシロキサン(化17) 1.0 ホ゜リオキシエチレン変性シ゛メチルホ゜リシロキサン(一般式化9タイプ) POE含有率80%粘度800CSt/25℃ 1.0 グリセリン 5.0 メチルパラベン 0.1 香料 適 量 精製水 86.4 実施例10のヘアーリンス組成物は優れた使用性を有
し、経時安定性にも優れたものである。
し、経時安定性にも優れたものである。
【0022】
【発明の効果】本発明にかかる乳化組成物は、糖残基含
有オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性
オルガノポリシロキサン及び油分を配合することによ
り、優れた使用性を発揮させつつ、経時安定性を得るこ
とができる。
有オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性
オルガノポリシロキサン及び油分を配合することによ
り、優れた使用性を発揮させつつ、経時安定性を得るこ
とができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 A61K 7/075 8615−4C 7/08 8615−4C 7/42 7252−4C 7/48 9051−4C C08L 83/06 LRZ 101/00 LTA // C08G 77/14 NUG
Claims (1)
- 【請求項1】 下記一般式化1 【化1】 [上記化1中、R及びRaは各々同一又は異る炭素数1
〜8の炭化水素基を示す。R1〜R6は各々同一又は異な
り、少なくとも一つが一般式化2 【化2】−R7−O−G (化2中、R7は炭素数2〜20の有機基を示し、Gは
単糖、オリゴ糖ないしは多糖から誘導されるグリコシル
基を示す。)で表わされる有機基を示し、残りが炭素数
1〜8の炭化水素基又はヒドロキシ基を示す。m及びn
の平均値は、同一又は異なる0又は正数を示し、且つ1
≦m+n≦1000である。]で表わされる糖残基を有
するオルガノポリシロキサン誘導体の一種又は二種以上
と、 下記一般式化3,化4または化5で示されるポリオキシ
アルキレン変性オルガノポリシロキサンの一種又は二種
以上と、 【化3】 【化4】 【化5】 (一般式化1,化2,化3中、Rはメチル基又は一部が
フェニル基、R′は水素又は炭素数1〜12のアルキル
基、pは1〜5、qは2〜3の数、x,m,nは平均数
でポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンが
分子中にポリオキシアルキレン基を2〜90重量%含有
し、且つ該ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロ
キサンの粘度が25℃において5〜5000センチスト
ークスになるような数値を表わす。)油分の一種又は二
種以上と、を配合したことを特徴とする乳化組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20716893A JPH0741415A (ja) | 1993-07-28 | 1993-07-28 | 乳化組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20716893A JPH0741415A (ja) | 1993-07-28 | 1993-07-28 | 乳化組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0741415A true JPH0741415A (ja) | 1995-02-10 |
Family
ID=16535361
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20716893A Withdrawn JPH0741415A (ja) | 1993-07-28 | 1993-07-28 | 乳化組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0741415A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0832644A1 (fr) * | 1996-09-30 | 1998-04-01 | L'oreal | Utilisation d'un polydiméthysiloxane à groupements glucosides comme agent hydratant dans une composition cosmétique ou dermatologique |
| WO1998049998A3 (de) * | 1997-05-07 | 1999-02-04 | Henkel Kgaa | Verwendung von glykosidischen siliconverbindungen zur herstellung von kosmetischen und/oder pharmazeutischen zubereitungen |
| JPH11349450A (ja) * | 1998-06-01 | 1999-12-21 | Shiseido Co Ltd | 毛髪化粧料 |
| JP2000086772A (ja) * | 1998-09-14 | 2000-03-28 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 油中水型シリコーンエマルション組成物 |
| EP1356805A1 (de) * | 2002-04-26 | 2003-10-29 | Wacker-Chemie GmbH | O/W-Emulsion enthaltend eine glycosilierte Organosiliciumverbindung und ein Metalloxid |
| JP2004521086A (ja) * | 2000-11-30 | 2004-07-15 | ロレアル | 無機遮蔽剤を含む化粧品組成物 |
| WO2009019896A1 (ja) * | 2007-08-08 | 2009-02-12 | Kao Corporation | 毛髪化粧料 |
-
1993
- 1993-07-28 JP JP20716893A patent/JPH0741415A/ja not_active Withdrawn
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0832644A1 (fr) * | 1996-09-30 | 1998-04-01 | L'oreal | Utilisation d'un polydiméthysiloxane à groupements glucosides comme agent hydratant dans une composition cosmétique ou dermatologique |
| FR2753901A1 (fr) * | 1996-09-30 | 1998-04-03 | Oreal | Utilisation d'un polydimethylsiloxane a groupements glucosides comme agent hydratant dans une composition composition cosmetique ou dermatologique |
| WO1998049998A3 (de) * | 1997-05-07 | 1999-02-04 | Henkel Kgaa | Verwendung von glykosidischen siliconverbindungen zur herstellung von kosmetischen und/oder pharmazeutischen zubereitungen |
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| JP2000086772A (ja) * | 1998-09-14 | 2000-03-28 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 油中水型シリコーンエマルション組成物 |
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| JP2003342117A (ja) * | 2002-04-26 | 2003-12-03 | Wacker Chemie Gmbh | O/wエマルジョン、その製造法、該o/wエマルジョンを基礎とする化粧用調剤および該化粧用調剤の使用 |
| WO2009019896A1 (ja) * | 2007-08-08 | 2009-02-12 | Kao Corporation | 毛髪化粧料 |
| JP2009057380A (ja) * | 2007-08-08 | 2009-03-19 | Kao Corp | 毛髪化粧料 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20001003 |