JPH0741418A

JPH0741418A - 化粧料

Info

Publication number: JPH0741418A
Application number: JP20473693A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Horino; 政章堀野
Original assignee: Pola Chemical Industries Inc
Current assignee: Pola Orbis Holdings Inc
Priority date: 1993-07-27
Filing date: 1993-07-27
Publication date: 1995-02-10

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】紫外線（ＵＶ−Ａ）吸収効果と経時安定性に
優れると共に、耐水性、安全性の良好な化粧料を提供す
る。【構成】４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベ
ンゾイルメタンと下記式（１）Ｒ^１ _ａＲ^２ _ｂＳｉＯ_{（４−ａ−ｂ）／２} （１）〔式中、ａは、１≦ａ≦３の数、ｂは、０．００１≦ｂ
≦２の数であり（但し、ａ＋ｂ＜４）、Ｒ^１は、同一で
も異なっていてもよく、脂肪族不飽和基を有していない
非置換または置換の炭素原子数１〜３０の一価炭化水素
基、Ｒ^２は、下記式（２）：を示す〕で示される有機珪素化合物とを、好適には４−
ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン
５以下：有機珪素化合物１以上の比率で、配合量の合計
が０．１〜２０重量％の範囲で化粧料中に配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は化粧料に関し、詳しく
は、ＵＶ−Ａ領域の紫外線吸収効果、経時安定性に優れ
ると共に、安全性、耐水性の良好な化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、紫外線は皮膚にさまざまな悪影響
をもたらす事が知られている。紫外線は波長が４００〜
３２０ｎｍの長波長紫外線（ＵＶ−Ａ波）と３２０ｎｍ
〜２９０ｎｍの中波長紫外線（ＵＶ−Ｂ波）と２９０ｎ
ｍ以下の紫外線（ＵＶ−Ｃ波）に分類される。ＵＶ−Ｃ
波はオゾン層に於いて吸収され、地上に殆んど到達しな
い。地上に到達する紫外線のＵＶ−Ｂ波は皮膚に一定量
以上の光量が照射されると紅斑や水泡を形成し、メラニ
ン形成を促進する。また、ＵＶ−Ａ波は皮膚への浸透性
が高く、皮膚中の蛋白質であるコラーゲンの架橋形成を
促進し、コラーゲンの弾力性や保水力を低下させ、シワ
の発生を惹起させると共に、メラニン色素の沈着化やシ
ミ、ソバカスの原因にもなり皮膚の老化をもたらす。更
にはＵＶ−Ａ波は皮膚組織の過酸化脂質を増大させるた
めに皮膚ガンの原因になることも知られている。

【０００３】この様な紫外線の有害性から皮膚を保護す
る目的でこれまで化粧料等にベンゾフェノン類、アミノ
安息香酸類、ケイ皮酸エステル類、ベンゾトリアゾール
類、ジベンゾイルメタン類等の紫外線吸収剤が配合され
ている。しかしながら、これらの紫外線吸収剤は一般に
各種化粧料用油剤への分散性、溶解性に乏しいため、紫
外線吸収剤のもつ効果を充分に発揮出来ない問題があっ
た。

【０００４】特にＵＶ−Ａ波に対応する有効な紫外線吸
収剤としては、ベンゾトリアゾール類、ジベンゾイルメ
タン類が挙げられるが、これらは、いずれも常温で固体
であり且つ溶解性に乏しく、またオイルゲルや乳化物に
おいては微量の金属イオンの存在下で経時的に淡黄色の
結晶が析出したり、コンプレックス形成による軟かい粒
状の黄色〜橙色の塊りが析出散在したりして外観面から
も商品価値を損う欠点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記の欠点を改良する
ために、例えば、ベンゾトリアゾール骨格を有するポリ
シロキサン誘導体が提案されている（特開平２−２８２
３１９号）。しかし、ベンゾトリアゾール骨格を有する
化合物はそれ自身が刺激性及び光感応性を有するため、
化粧料用途などには適していない。

【０００６】また、ＵＶ−Ａ波吸収剤としてジベンゾイ
ルメタン誘導体が知られており、具体的には、ジベンゾ
イルメタン骨格を有するポリシロキサン（特開平２−７
５６３３号）、ジベンゾイルメタンの二つのベンゼン環
にアルコキシ基が置換したもの（特開昭５１−６１６４
１号）、アルキル基が置換したもの（特開昭５２−４６
０５６号）、特定のアルキル基とアルコキシ基が置換し
た４−（１，１−ジメチル）エチル−４’−メトキシジ
ベンゾイルメタン（特公昭６１−１６２５８号）仏国の
ジボダン社が開発した４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メ
トキシジベンゾイルメタン（商品名パルソール１７８
９）が提案されているが、各種油剤への溶解性と紫外線
吸収特性（単位重量あたりの吸収強度）との両方に優れ
た特性を有するものではない。即ち、かかるＵＶ−Ａ波
吸収剤のうち、溶解性に優れた化合物は吸収強度が小さ
く、吸収強度が大きい化合物は溶解性に乏しい欠点があ
った。例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジ
ベンゾイルメタン（商品名パルソール１７８９）は、上
記ＵＶ−Ａ波吸収剤の中では安全性の面で最も優れてい
るが、各種油剤への溶解性が悪いため、化粧料には１％
を越えて配合する事が出来なかった。

【０００７】本発明は斯かる実状に鑑みてなされたもの
であって、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベ
ンゾイルメタン（商品名パルソール１７８９）の化粧品
への配合量を高め、かつ経時安定性に優れ、安全性面や
溶解性面での問題もなく耐水性も兼ね備えた、紫外線吸
収効果の高い化粧料を提供するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するため鋭意研究を重ねた結果、４−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４’メトキシジベンゾイルメタンと共に下記ジベ
ンゾイルメタンシリコーン誘導体を用いるときわめて安
定に化粧料に配合でき、使用性に優れ、また相溶剤とし
て用いる下記ジベンゾイルメタンシリコーン誘導体自身
も４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイル
メタンと同様の紫外線吸収領域を持つため、ＵＶ−Ａ領
域の吸収効果を高める事を見いだした。

【０００９】すなわち、本発明は、４−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４’−メトキシジベンゾイルメタンと下記一般式
（１）：Ｒ¹ _a Ｒ² _b ＳｉＯ_(4-a-b)/2 （１）式中、ａは、１≦ａ≦３の数、ｂは、０．００１≦ｂ≦
２の数であり（但し、ａ＋ｂ＜４）、Ｒ¹ は、同一でも
異なっていてもよく、脂肪族不飽和基を有していない非
置換または置換の炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基
であり、Ｒ² は、下記一般式（２）：

【化３】〔ここで、Ｒ³ は、同一でも異なっていてもよく、脂肪
族不飽和基を有していない非置換または置換の炭素原子
数１〜３０の一価炭化水素基であり、Ｒ⁴ は、ヒドロキ
シ基、炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアルコ
キシ基であり、ｃは、１〜３の整数であり、ｄは、０〜
２の整数であり（但し、ｃ＋ｄ＝３）、ｅは、０〜５の
整数であり、ｎは、２〜６の整数である、〕で示される
有機基である、で表される有機珪素化合物とを配合した
化粧料に関し、好適な態様としては、下記式（３）：

【化４】で示される有機珪素化合物と４−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４’−メトキシジベンゾイルメタンとを配合した
ＵＶ−Ａ領域の吸収効果に極めて優れた特性を持ち、且
つ保存安定性が良好で使用性にも優れた化粧料に関する
ものである。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１１】本発明に適用される４−ｔｅｒｔ−ブチル
−４’メトキシジベンゾイルメタンは仏国ジボダン社製
で商品名はパルソール１７８９である。４−ｔｅｒｔ−
ブチル−４’メトキシジベンゾイルメタンとジベンゾイ
ルメタンシリコン誘導体の組み合わせの比率は５以下：
１以上である事が望ましい。５：１を越える比率でパル
ソール１７８９を多く使用すると、乳液、クリーム等を
石英板上に一定の厚みの被膜として形成させたとき、そ
の被膜の可視光の透過率が低下し若干の不透明さを示す
と共にオイルゲル製品や乳化物に於いて結晶等の析出が
あり、経時での化粧品の安定性に問題を生じる。又４−
ｔｅｒｔ−ブチル−４’メトキシジベンゾイルメタンに
対するジベンゾイルメタンシリコーン誘導体の配合比率
を多くして使用する場合には上記のごとき問題や溶解性
の問題等は生じないが、同一濃度で比較した場合ジベン
ゾイルメタンシリコーン誘導体のＵＶカット効果がパル
ソル１７８９よりやや劣ることを考慮すれば、４−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４’メトキシジベンゾイルメタンを安定
に化粧品中に配合しうる最小量で用いる事が望ましい。
又用いられるＵＶ−Ａ吸収剤の化粧品配合量の合計は用
途により特に限定されるものでは無いが、０．１％以下
では充分なＵＶ吸収効果を示さず、また２０％を越える
量を配合してもＵＶ吸収効果に格段の向上が見られない
ので、０．１〜２０％の範囲で使用する事が好ましい。
また本発明のＵＶ−Ａ波吸収剤の化粧品への配合方法と
しては、パルソル１７８９を有機珪素化合物が溶解混合
できる段階であればパルソル１７８９と有機珪素化合物
を別途に配合してもかまわないが、当初からパルソル１
７８９と有機珪素化合物を混合溶解したものを化粧料の
原料として用いる方が製造上のトラブルを招く可能性も
なく好ましい。

【００１２】更に、本発明では必要に応じて他のＵＶ−
Ｂ吸収剤、例えばネオヘリオパンＡＶ（ハーマン＆ライ
マー社製）のようなＰ−メトキシケイ皮酸誘導体、エス
カロール５０７（バンダイク社製）のようなＰ−アミノ
安息香酸誘導体、ベンジリデンカンファー誘導体、サリ
チル酸誘導体、ウロカニン酸誘導体等や紫外線散乱剤例
えば微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化
鉄、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化セリウム−微粒子
酸化チタン複合体、微粒子酸化亜鉛−微粒子酸化セリウ
ム複合体等と併用しても良い。

【００１３】次に、本発明に用いられる基剤は、上記有
機珪素化合物と４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’メトキシジ
ベンゾイルメタンの双方が溶解するものであれば何れで
も良いが、シリコーン系基剤と併用すると、伸びの良
さ、べとつかずさっぱりした感触と優れた耐水性の機能
が得られる。ここで本発明に用いるシリコーン系基剤に
は特に限定はないが、例えばジメチルポリシロキサン、
メチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロ
キサン等の鎖状ポリシロキサン、ドデカメチルポリシロ
キサン、テトラメチルハイドロジェンポリシロキサン、
デカメチルポリシロキサン等の環状ポリシロキサンポリ
エーテル、脂肪酸変性ポリシロキサン、高級アルコール
変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン等が用
いられる。

【００１４】なお、本発明化粧料には、通常化粧料に用
いる他の成分、例えば酸化防止剤、金属封鎖剤、水、香
料、アルコール、防腐剤、油分、増粘剤、有機粉末、無
機粉末等必要に応じて適宜配合することが出来る。

【００１５】また、本発明の化粧料の剤型は任意であ
り、パウダー状、ケーキ状、クリーム状、スティック
状、ペースト状、液状、スプレー状、ファンデーション
等いずれでも良く、勿論乳化剤を用いても良い。

【００１６】ここで、本発明に係る４−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４’−メトキシジベンゾイルメタンと有機珪素化合
物（ジベンゾイルメタンシリコーン誘導体）の混合系が
如何に溶解性が良好であり、且つ耐水性を有しているか
を試験した結果を示す。

【００１７】試験１．溶解性試験（サンプル）本発明品：有機珪素化合物（ジベンゾイルメタンシ
リコーン誘導体）と４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’メトキ
シジベンゾイルメタンの１：１混合物比較品（１）：４−ｔ−ブチル−４′−メトキシ−ジベ
ンゾイルメタン比較品（２）：有機珪素化合物（ジベンゾイルメタンシ
リコーン誘導体）

【００１８】（方法）本発明品と比較品（１）、（２）
とも、化粧料用の各種油剤中に、各サンプルを室温で溶
解させた後、２４時間後に室温で分離等があるか否かを
評価した。その後、５℃で３０日間放置して、５℃下で
同様に評価した。更に、２５℃に戻した後、２４時間後
に同様に評価した。評価規準は、完全に溶解しているも
のは○、若干でも白濁、分散、分離しているものは×と
した。その結果を表１に示す。

【００１９】

【表１】

【００２０】表１の結果に見られる如く、４−ｔｅｒｔ
−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンは１０％
では溶解する油剤が存在せず、通常の化粧料の系では１
％以上の含有量で析出する欠点があるのに対し、本発明
に係る有機珪素化合物と４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−
メトキシジベンゾイルメタンの混合系は、何れの油剤に
も良く溶解し、且つ４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メト
キシジベンゾイルメタンの析出も見られず溶解性に優れ
ていることが明らかとなった。

【００２１】試験２．耐水性試験（サンプル）本発明品：有機珪素化合物（ジベンゾイルメタンシ
リコーン誘導体）と４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メト
キシジベンゾイルメタンの１：１混合物比較品（１）：パラジメチルアミノ安息香酸オクチル比較品（２）：有機珪素化合物（ジベンゾイルメタンシ
リコーン誘導体）

【００２２】（方法）各サンプル３ｇをスクワラン９７
ｇに溶解させ試料液とした。次に、男性パネル７名（Ａ
〜Ｇ）の前腕屈側部の全面をクレンジング料を用い充分
に洗浄したのち、タオルできれいに水を拭きとり１５分
間静置し乾燥させたのち、試料液０．５ｇを前腕屈側部
全面に塗布した。その後、塗布部、３ｃｍ² をアセトニ
トリル２０ｍｌを用いて抽出し、その溶液の吸光度を分
光光度計で測定した。これを吸光度Ａとする。アセトニ
トリル抽出後、水温３４℃に設定したシャワーの流水下
で１０分間処理し、更に洗濯機を用い反転方式を採用
し、流水１０ｌ／分で放水している中に３分間前腕屈側
部を浸漬した後、ドライヤーで乾燥して上記と同様にア
セトニトリルで抽出し吸光度を分光光度計で測定した。
これを吸光度Ｂとする。耐水性の評価は次式により計算
して皮膚上の残存率で示した。その結果を表２に示す。

【００２３】残存率（％）＝（吸光度Ｂ／吸光度Ａ）×１００

【００２４】

【表２】

【００２５】表２の結果に見られるように、本発明に係
る有機珪素化合物と４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メト
キシジベンゾイルメタンの混合系は、優れた耐水性を有
していることは明らかである。

【００２６】

【実施例】以下に、実施例を示す。尚、配合割合は重量
部である。

【００２７】実施例１．日焼け止め乳液スクワラン４２−エチルヘキサン酸セチル５．５セチルアルコール０．６ホホバオイル１．５有機珪素化合物１．０４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ１．０ジベンゾイルメタングリセリルモノイソステアレート３１，３−ブチレングリコール１０グリセリン７防腐剤０．３カルボキシメチルセルロース０．２苛性カリ０．１精製水６５．８

【００２８】実施例２．日焼け止めクリームスクワラン４トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン５セチルアルコール１ネオヘリオパンＡＶ３ジメチルポリシロキサン（２０ＣＳ）５有機珪素化合物１．６７４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ３．３３ジベンゾイルメタングリセリルモノステアレート２グリセリルモノオレート０．８大豆レシチン０．４プロピレングリコール１０グリセリン５カルボキシビニルポリマー０．２水酸化カリウム０．１精製水５８．３香料０．２

【００２９】実施例３．口紅マイクロクリスタリンワックス１０固パラ４ポリエチレンワックス６ラノリン脂肪酸コレステリル２ヒドロキシ脂肪酸コレステリル６ジペンタエリトリット脂肪酸エステル８トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン３０オクタン酸セチル２ミリスチン酸オクチルドデシル１０半硬化ヒマシ油８有機珪素化合物０．２５４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ０．７５ジベンゾイルメタン赤色２０１号１．８赤色２０２号０．２赤色２２３号０．１黄色４号Ａｌレーキ２．８５酸化チタン３黒色酸化鉄０．９硫酸バリウム３．１５着色パール顔料１

【００３０】実施例４．日焼け止めパウダーダファンデーションシリコーン処理セリサイト２１．８シリコーン処理酸化チタン１０シリコーン処理超微粒子酸化亜鉛２０シリコーン処理タルク２０シリコーン処理弁柄８球状シリカ粉末１０スクワラン４２−エチルヘキサン酸セチル２ソルビタントリオレート１有機珪素化合物０．７５４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ２．２５ジベンゾイルメタン香料０．２

【００３１】実施例５．日焼け止めスキンローション変性アルコール５１エチルサクシネート２メントール０．０４有機珪素化合物０．０９４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ０．０１ジベンゾイルメタンオキシベンゾン０．３ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン０．５ −２−デシルテトラデシルエーテル精製水１９．４９微粒子酸化亜鉛１クエン酸０．０６クエン酸ナトリウム０．１精製水２５．４１

【００３２】実施例６．日焼け止め油性ファンデーションマイクロクリスタリンワックス１１ポリワックス６キャンデリラワックス３．５ミリスチン酸オクチルドデシル３２半硬化ヒマシ油１１着色パール１ビタミンＥ０．１エスカロール５０７２デカメチルシクロペンタシロキサン３有機珪素化合物１０４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ１０ジベンゾイルメタン色素ペースト１０．３香料０．１

【００３３】比較試験本発明の化粧料と、有機珪素化合物（単独配合）とパル
ソール１７８９（ほぼ最大溶解量である１％を単独配
合）の比較品（１）、（２）の化粧料とを用いてＵＶ−
Ａ波吸収効果および経時安定性について比較試験を行な
った。

【００３４】１）ＵＶ−Ａ吸収効果試験（サンプル）本発明品：実施例１の日焼け止め乳液を用い、パル
ソール１７８９の増量分は精製水で補正した。比較品（１）：実施例１の日焼け止め乳液を用い、有機
珪素化合物の増減量分は精製水で補正した。比較品（２）：実施例１の日焼け止め乳液を用い、４−
ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン
はほぼ最大溶解量である１％とし、精製水で補正した。

【００３５】（方法）石英板に各サンプルをのせ０．５
ｍｉｌのドクターブレートで製膜化し、Ｕ−３５００形
自記分光光度計（日立製）を用いて、３５３ｎｍの波長
における透過率（％）を測定した。その結果を表３に示
す。

【００３６】

【表３】

【００３７】表３の結果に見られる如く、４−ｔｅｒｔ
−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンと有機珪
素化合物の併用による本発明品の乳液は溶解性での問題
が殆んどないため、優れたＵＶ−Ａ吸収効果を有するこ
とが実証された。

【００３８】２）経時安定性試験（サンプル）本発明品（１）：実施例２（有機珪素化合物１．６７
部、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイ
ルメタン３．３３部配合）の日焼け止めクリーム比較品（１）：実施例２中の４−ｔ−ブチル−４’−
メトキシ−ジベンゾイルメタン３．３３部を有機珪素化
合物に置換えた日焼け止めクリーム比較品（２）：実施例２中の有機珪素化合物１．６７
部と４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメ
タン３．３３部の部分を４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’メ
トキシジベンゾイルメタン１部に置換え、残り４部は精
製水で置換した日焼け止めクリーム本発明品（２）：実施例３の口紅比較品（３）：実施例３中の４−ｔ−ブチル−４’−
メトキシ−ジベンゾイルメタン（０．７５部）を有機珪
素化合物に置換えた口紅比較品（４）：実施例３中の有機珪素化合物（０．２
５部）をオクタン酸エチルに置換えた口紅

【００３９】（方法と結果）日焼け止めクリームについて４０℃、１ケ月放置試
験した結果、比較品（２）はガラス容器の表面に橙色の
線状の析出が見られ、クリーム中には黄色〜橙色の粒子
が散在していたのに対し、本発明品（１）と比較品
（１）は全く変化がなかった。口紅について常温１年間放置と４０℃〜−５℃、湿
度８０％のエージング、１ケ月経日変化の結果、比較品
（４）は口紅表面に黄色片の結晶が析出したのに対し、
本発明品（２）と比較品（３）は全く変化がなかった。

【００４０】

【発明の効果】本発明の化粧料では、ＵＶ−Ａ領域の紫
外線に対して優れた吸収効果を示し、且つ経時安定性に
優れている。また、耐水性も良好であり、更に剤型化上
での溶解性面での制約も殆どないという利点を有してい
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ
ジベンゾイルメタンと下記一般組成式（１）：Ｒ¹ _a Ｒ² _b ＳｉＯ_(4-a-b)/2 （１）式中、ａは、１≦ａ≦３の数、ｂは、０．００１≦ｂ≦２の数であり（但し、ａ＋ｂ＜
４）、Ｒ¹ は、同一でも異なっていてもよく、脂肪族不飽和基
を有していない非置換または置換の炭素原子数１〜３０
の一価炭化水素基であり、Ｒ² は、下記一般式（２）：【化１】〔ここで、Ｒ³ は、同一でも異なっていてもよく、脂肪
族不飽和基を有していない非置換または置換の炭素原子
数１〜３０の一価炭化水素基であり、Ｒ⁴ は、ヒドロキ
シ基、炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアルコ
キシ基であり、ｃは、１〜３の整数であり、ｄは、０〜２の整数であり（但し、ｃ＋ｄ＝３）、ｅは、０〜５の整数であり、ｎは、２〜６の整数である、〕で示される有機基であ
る、で表される有機珪素化合物とを配合することを特徴
とする化粧料。
【請求項２】前記有機珪素化合物が下記式（３）で示
されるものである請求項１に記載の化粧料。【化２】
【請求項３】４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ
ジベンゾイルメタンと前記有機珪素化合物との配合量の
合計が０．１〜２０重量％である請求項１又は２の何れ
かに記載の化粧料。
【請求項４】４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ
ジベンゾイルメタンと前記有機珪素化合物との配合比が
５以下：１以上である請求項１から３の何れかに記載の
化粧料。