JPH0741617A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 溶融流動性および成形性を損なうことなく、
弾性回復性および機械的強度を改良した熱可塑性エラス
トマー組成物を提供する。 【構成】 特定の分岐状エチレン系ランダム共重合体と
ポリオレフィン系樹脂とを、特定の比率で溶融混合して
得られる熱可塑性エラストマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性エラストマー
組成物に関し、さらに詳細にはエチレン系ランダム共重
合体にポリオレフィン系樹脂を配合した、弾性回復性、
機械的強度に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−１−ブテン共重合体などの非晶性ないし
低結晶性のエチレン系ランダム共重合体は、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリ１−ブテンなどのポリオレフ
ィン系樹脂と配合することにより、軟質で成形加工性に
優れ、また耐熱性、耐候性、耐寒性に優れ、しかも比較
的安価な材料であることから利用されているが、弾性回
復性、機械的強度に劣るため、用途に制約を受けてい
る。

【０００３】このため、従来から、弾性回復性、機械的
強度を改善するために、非晶性ないし低結晶性のエチレ
ン系ランダム共重合体をポリオレフィン系樹脂との混練
り時に、またはその前後に、架橋剤を添加し、動的に部
分架橋または完全架橋処理を施すことにより、改良を図
っている。しかしながら、この方法では、混合工程と動
的架橋工程を施さねばならず、製造において２段製造ま
たは特殊な製造機を用いねばならず、コストアップにつ
ながっている。また、架橋剤の残基および反応生成物な
どの分解生成物により、臭気や着色などの問題もあり、
特に軟質塩化ビニル系樹脂の代替材料などとして注目さ
れ一部に使われ出しているものの、採用には問題が残さ
れている。

【０００４】また、例えば特開昭５７−１７７０３８号
公報、特開昭５９−２３００４１号公報には、いずれも
エチレン−プロピレン共重合体ゴム５〜５０重量％とポ
リプロピレン系樹脂９５〜５０重量％の組成物が開示さ
れているが、これらの組成物はポリプロピレン樹脂が主
成分であり、エラストマーというより樹脂に属する。し
かも、特開昭５７−１７７０３８号公報では、エチレン
−プロピレン共重合体ゴムの第３成分が重合反応性が等
価な非共役ジエン化合物を使用していないため、分岐反
応が生じ難い。また、特開昭５９−２３００４１号公報
に記載の組成物は、チタン系触媒によるエチレン−プロ
ピレン共重合体ゴムを使用しているため、エチレン成分
が結晶構造を取りやすく、得られる組成物はエラストマ
ー性に欠けるという問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、動的架橋処理を施さ
なくても、従来の動的架橋型オレフィン系熱可塑性エラ
ストマー組成物が有する弾性回復性、機械的強度などの
特徴を兼ね備え、臭気、着色のない比較的安価な熱可塑
性エラストマー組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（イ）（ａ）
エチレンから誘導される構成単位を３０〜９５モル％、
（ｂ）炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される
構成単位を５〜７０モル％、（ｃ）重合反応性が等価な
２個の重合反応性基を持つ非共役ジエン化合物から誘導
される構成単位を０．０１〜２モル％および（ｄ）重合
反応性が不等価な非共役ジエンを持つ非共役ジエン化合
物から誘導される構成単位を０〜４モル％〔ただし、
（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＝１００モル％〕の組
成を有する、バナジウム系触媒で得られるエチレン系ラ
ンダム共重合体が５０重量％を超え９５重量％以下、な
らびに（ロ）ポリオレフィン系樹脂５〜５０重量％〔た
だし、（イ）＋（ロ）＝１００重量％〕、を主成分とす
る熱可塑性エラストマー組成物を提供するものである。

【０００７】本発明の（イ）成分を構成する（ｂ）炭素
数３〜２０のα−オレフィンとしては、例えばプロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−
ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−
オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられ、好まし
くはプロピレン、１−ブテンである。

【０００８】また、（イ）成分を構成する（ｃ）重合反
応性が等価な２個の重合反応性基を持つ非共役ジエン化
合物としては、例えば１，４−ペンタジエン、１，５−
ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジ
エン、１，２０−ヘンエイコサジエン、５−（５−ヘキ
セニル）−２−ノルボルネン、５−（２−プロペニル）
−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、
２，５−ノルボルナジエン、４−ビニルシクロヘキセ
ン、次のような構造の化合物、すなわち

【０００９】

【化１】

【００１０】

【化２】

【００１１】

【化３】

【００１２】などが挙げられ、このうちでも５−ビニル
ノルボルネン、２，５−ノルボルナジエン、１，４−ペ
ンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジ
エン、１，９−デカジエンが好ましい。

【００１３】さらに、（イ）成分を構成する（ｄ）重合
反応性が不等価な非共役ジエンを持つ非共役ジエン化合
物は、脂肪族化合物としては、１，４−ヘキサジエン、
２−メチル−１，５−ヘキサジエン、１，９−オクタデ
カジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メ
チル−１，６−オクタジエン、１１−エチル−１，１１
−トリデカジエンなどが、脂環族化合物としては、ジシ
クロペンタジエン、トリシクロペンタジエン、５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、アルケニル基中に内部二重
結合を有するアルケニル置換したノルボルネン、ビシク
ロ（２，２，２）オクタンの不飽和誘導体などが挙げら
れ、好ましくは５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジ
シクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエンが挙げられ
る。

【００１４】ここで、（イ）エチレン系ランダム共重合
体を構成する（ａ）〜（ｄ）の組成は、（ａ）エチレン
から誘導される構成単位が３０〜９５モル％、好ましく
は４０〜８５モル％、（ｂ）α−オレフィンから誘導さ
れる構成単位が５〜７０モル％、好ましくは１５〜６０
モル％、（ｃ）重合反応性が等価な２個の重合反応性基
を持つ非共役ジエン化合物から誘導される構成単位が
０．０１〜２モル％、好ましくは０．０５〜１モル％、
（ｄ）重合反応性が不等価な非共役ジエンを持つ非共役
ジエン化合物から誘導される構成単位が０〜４モル％、
好ましくは０〜３モル％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＋
（ｃ）＋（ｄ）＝１００モル％〕の範囲である。

【００１５】（イ）エチレン系ランダム共重合体におい
て、（ａ）エチレンから誘導される構成単位の含有量が
３０モル％未満で、（ｂ）α−オレフィンから誘導され
る構成単位の含有量が７０モル％より多くなると、
（イ）エチレン系ランダム共重合体のガラス転移温度が
高くなり、得られる組成物の耐寒性が劣るようになる。
一方、（ａ）エチレンから誘導される構成単位の含有量
が９５モル％より多くなり、（ｂ）α−オレフィンから
誘導される構成単位の含有量が５モル％より少なくなる
と、（イ）エチレン系ランダム共重合体の結晶性が増加
し、得られる組成物の柔軟性が劣るようになる。また、
（ｃ）重合反応性が等価な２個の重合反応性基を持つ非
共役ジエン化合物から誘導される構成単位の含有量が、
０．０１モル％未満では、得られる組成物の弾性回復
性、機械的強度の改善効果が低下し、一方２モル％より
多くなると、得られる組成物の成形加工性が劣るように
なる。さらに、（ｄ）重合反応性が不等価な非共役ジエ
ンを持つ非共役ジエン化合物から誘導される構成単位の
含有量が４モル％を超えると、得られる組成物の耐寒
性、耐熱老化性が低下するようになる。

【００１６】本発明に使用される（イ）エチレン系ラン
ダム共重合体は、例えばバナジウム／有機アルミニウム
から形成される触媒の存在下に、炭化水素媒体中で、上
記（ａ）エチレン、（ｂ）α−オレフィン、（ｃ）重合
反応性が等価な２個の重合反応性基を持つ非共役ジエン
化合物、さらに必要に応じて（ｄ）重合反応性が不等価
な非共役ジエンを持つ非共役ジエン化合物を共重合する
ことにより製造することができる。上記触媒系および重
合法は、例えば特公昭４３−１８７０９号公報、特公昭
４５−２３７５９号公報などに記載されている。

【００１７】このようにして得られる（イ）エチレン系
ランダム共重合体は、分岐状の、非晶性ないし転移結晶
性のランダム共重合体であり、Ｘ線回折法によって測定
した結晶化度は０〜５０％、好ましくは０〜４０％であ
る。また、本発明に使用される（イ）エチレン系ランダ
ム共重合体のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）は、
通常、１０〜５００であり、１０未満では得られる組成
物の機械的強度が劣り、一方５００を超えると成形加工
性が悪化する。なお、ムーニー粘度はが大きいものは、
（ＭＬ₁₀₊₅、１４０℃）での測定値から換算して求め
た。

【００１８】上記（イ）エチレン系ランダム共重合体
は、単独であるいは２種以上を併用することができる。
また、（イ）エチレン系ランダム共重合体は、適当量の
ナフテン油、パラフィン系鉱物油、あるいは可塑剤を含
有する油展した該共重合体も用いることができ、このよ
うな油展により、加工性、柔軟性がさらに向上する。こ
の場合、油展量は、（イ）成分１００重量部に対し、２
５０重量部以下程度である。

【００１９】次に、本発明の組成物に使用される（ロ）
ポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリエチレン、
ランダムもしくはブロックのエチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−
ヘキセン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテ
ン共重合体などのエチレンを主成分とする結晶性エチレ
ン系重合体、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４
−メチル−１−ペンテン、ポリ１−ヘキセン、プロピレ
ン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合
体などの炭素数３以上のα−オレフィン成分を主成分と
する結晶性α−オレフィン系重合体などが挙げられる。
これらのうち、ポリプロピレン、ポリエチレン、ランダ
ムもしくはブロックエチレン−プロピレン共重合体が好
ましい。これらの（ロ）ポリオレフィン系樹脂は、単独
であるいは２種以上併用することができる。

【００２０】なお、本発明に使用される（ロ）ポリオレ
フィン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、通
常、０．１〜１５０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜１
００ｇ／１０分である。

【００２１】本発明の組成物に使用される上記（イ）〜
（ロ）成分の配合量は、（イ）エチレン系ランダム共重
合体が５０重量％を超え９５重量％以下、好ましくは５
２〜９０重量％、（ロ）ポリオレフィン系樹脂が５〜５
０重量％、好ましくは１０〜４８重量％〔ただし、
（イ）＋（ロ）＝１００重量％〕である。ここで、
（イ）エチレン系ランダム共重合体の配合量が５０重量
％以下で、（ロ）ポリオレフィン系樹脂の配合量が５０
重量％を超えると、得られる組成物の弾性回復性、柔軟
性が悪化するようになる。一方、（イ）エチレン系ラン
ダム共重合体の配合量が９５重量％より多くなり、
（ロ）ポリオレフィン系樹脂の配合量が５重量％未満で
は、得られる組成物の成形加工性、機械的強度が悪化す
る。

【００２２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に
は、弾性回復性、機械的強度、成形加工性などの物性が
損なわれない範囲で、通常のゴムおよび樹脂に慣用の補
助添加剤を配合することができる。この補助添加剤とし
ては、ポリイソブチレン、ブチルゴム、スチレン−ブタ
ジエンゴムの部分水素添加物、スチレン−イソプレンゴ
ムの部分水素添加物、ニトリルゴムの部分水素添加物、
ブタジエン−アクリレートゴムの部分水素添加物などの
ゴム成分、ポリアミド、ポリエステルなどの樹脂成分、
カーボンブラック、シリカなどの補強剤、クレー、タル
ク、炭酸カルシウムなどの充填剤、そのほか鉱物油、可
塑剤、熱安定剤、加工助剤、着色剤、酸化防止剤、紫外
線安定剤、滑剤、離型剤、難燃剤などが挙げられる。

【００２３】また、本発明の組成物には、過酸化物、反
応型フェノール樹脂などの架橋剤、ジビニルベンゼン、
ｍ−フェニレンマレイミド、キノンジオキシム、α，β
−不飽和カルボン酸の金属塩などの架橋助剤などを配合
し、さらに弾性回復性を向上させることができる。

【００２４】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製
造は、各成分の良好な分散が得られれば、如何なる方法
を採用してもよいが、通常、ゴム・樹脂工業に使用され
るロールミル、バンバリーミキサー、加圧ニーダーなど
の密閉型混練り機、または一軸押出機、二軸押出機など
によって製造することができる。なお、本発明の組成物
の製造において、混合温度（混練り温度）は、少なくと
も（イ）と（ロ）の成分が溶融する温度であり、通常、
１２０〜２８０℃の範囲であり、また混合時間（混練り
時間）は、通常、１〜１０分程度である。本発明の熱可
塑性エラストマー組成物の製造は、（イ）、（ロ）成分
の良好な分散を与えるのみでよく、通常、動的架橋工程
は必要としないため、上記一般的な製造機を用い、専門
的技術を必要とせず短時間で容易に行うことができる。

【００２５】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
弾性回復性、機械的強度、成形加工性が優れているうえ
に、臭気、変色がないことを生かして、従来のオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー組成物または軟質塩化ビニル
系樹脂が使用されている、自動車の内・外装部品、弱電
部品のハウジングなどの部品、工業用部品、防水シート
部品などに使用することができる。

【００２６】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに具体的
に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下
の実施例に何ら制約されるものではない。なお、実施例
中、部および％は特に断らないかぎり重量基準である。
また、実施例中の各種の測定は、下記の方法に拠った。

【００２７】ＪＩＳ Ａ硬度 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した。弾性回復性 次の２つの代用特性（永久伸び、圧縮永久歪）が良好な
ものを良とした。 永久伸び；ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、１００％伸長
下で１０分間保持し、その後、伸長を解除し、１０分間
放置後の伸び率から求めた。永久歪の小さいほど、弾性
回復性が良い。 圧縮永久歪；ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、７０℃×
２２時間、２５％圧縮の条件で測定した。圧縮永久歪の
小さいほど、弾性回復性が良い。

【００２８】引張強さ ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した。流動性 高架式フローテスター機を用い、下記の条件にて流動性
を測定した。 温度；２００℃ 荷重；３０ｋｇ ノズル径；１ｍｍφ×２ｍｍｈ臭気 ３００ｃｃの三角フラスコに、ペレット試料５０ｇを入
れ、５０℃×１時間加熱して取り出し、直後の臭気を官
能検査で判定し、○＝臭いなし、△＝臭い有り、×＝臭
い強し、と評価した。変色 （イ）〜（ロ）成分の色を基準として、試作後の組成物
の変色を目視により判定した。

【００２９】参考例１ 本発明に使用される（イ）エチレン系ランダム共重合体
として、下記Ｄ−ＥＰＭ１、Ｄ−ＥＰＤＭ１、Ｄ−ＥＰ
ＤＭ２を調製した。Ｄ−ＥＰＭ１ あらかじめチッ素置換した内容積３リットルのセパラブ
ルフラスコに、脱水精製したｎ−ヘキサンを２リットル
仕込み、エチレンガス、プロピレンガスおよび水素ガス
を６／４／２（体積比）の流量比で気相フィードし、攪
拌しながら室温で１０分間溶解させた。次いで、これに
２，５−ノルボルナジエンを１５ミリモル、ＡｌＥｔ
_1.5 Ｃｌ _1.55を５ミリモル、およびＶＯＣｌ₃ を０．５
ミリモル仕込んで、重合を開始した。エチレンガス、プ
ロピレンガスおよび水素ガスを気相フィードしながら、
反応温度を２０℃に調節し、重合反応を継続させた。重
合を開始してから２０分後に、イソプロピルアルコール
で触媒を失活させ、重合を停止させた。得られた共重合
溶液をメタノール中に加えて沈澱させたのち、１００℃
の熱ロールで乾燥した。得られた共重合体の収量は、５
０ｇであった。また、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００
℃）は７０、プロピレン含量は２０モル％、２，５−ノ
ルボルナジエン含量は０．３モル％であった。

【００３０】Ｄ−ＥＰＤＭ１ あらかじめチッ素置換した内容積３リットルのセパラブ
ルフラスコに、脱水精製したｎ−ヘキサンを２リットル
仕込み、エチレンガス、プロピレンガスおよび水素ガス
を６／４／１（体積比）の流量比で気相フィードし、攪
拌しながら室温で１０分間溶解させた。次いで、これに
エチリデンノルボルネンを４０ミリモルと２，５−ノル
ボルナジエンを２５ミリモル、ＡｌＥｔ_1.5 Ｃｌ_1.55を
５ミリモル、およびＶＯＣｌ₃を０．１ミリモル仕込ん
で、重合を開始した。エチレンガス、プロピレンガスお
よび水素ガスを気相フィードしながら、反応温度を２０
℃に調節し、重合反応を継続させた。重合を開始してか
ら２０分後に、イソプロピルアルコールで触媒を失活さ
せ、重合を停止させた。得られた共重合溶液をメタノー
ル中に加えて沈澱させたのち、１００℃の熱ロールで乾
燥した。得られた共重合体の収量は、３５ｇであった。
また、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）は３５０、
プロピレン含量は２０モル％、エチリデンノルボルネン
含量は２．６モル％、２，５−ノルボルナジエン含量は
０．５モル％であった。得られた共重合体１００部に対
し、パラフィン系プロセスオイルを１００部、１００℃
ロールミルにより加え、油展共重合体とした。

【００３１】Ｄ−ＥＰＤＭ２ あらかじめチッ素置換した内容積３リットルのセパラブ
ルフラスコに、脱水精製したｎ−ヘキサンを２リットル
仕込み、エチレンガス、プロピレンガスおよび水素ガス
を５／４．５／２（体積比）の流量比で気相フィード
し、攪拌しながら室温で１０分間溶解させた。次いで、
これにエチリデンノルボルネンを４０ミリモルと２，５
−ノルボルナジエンを１０ミリモル、ＡｌＥｔ_1.5 Ｃｌ
_1.55を５ミリモル、およびＶＯＣｌ₃を０．３ミリモル
仕込んで、重合を開始した。エチレンガス、プロピレン
ガスおよび水素ガスを気相フィードしながら、反応温度
を２０℃に調節し、重合反応を継続させた。重合を開始
してから２０分後に、イソプロピルアルコールで触媒を
失活させ、重合を停止させた。得られた共重合溶液をメ
タノール中に加えて沈澱させたのち、１００℃の熱ロー
ルで乾燥した。得られた共重合体の収量は、４０ｇであ
った。また、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）は１
３５、プロピレン含量は２８モル％、エチリデンノルボ
ルネン含量は２．６モル％、２，５−ノルボルナジエン
含量は０．２モル％であった。

【００３２】また、（イ）エチレン系ランダム共重合体
の比較例として、下記ＥＰＭ比１、ＥＰＤＭ比１を調製
した。ＥＰＭ比１ ２，５−ノルボルナジエン１５ミリモルを除いた以外
は、Ｄ−ＥＰＭ１と同様の方法で試料を作製した。得ら
れた共重合体の収量は、５０ｇであった。また、ムーニ
ー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）は７０、プロピレン含量
は２０モル％であった。ＥＰＤＭ比１ ２，５−ノルボルナジエン２５ミリモルを除いた以外
は、Ｄ−ＥＰＤＭ１と同様の方法で試料を作製した。得
られた共重合体の収量は、３５ｇであった。また、ムー
ニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）は３５０、プロピレン
含量は２０モル％、エチリデンノルボルネン含量は２．
５モル％であった。この共重合体１００部に対し、パラ
フィンオイル１００部を加えて油展共重合体とした。

【００３３】参考例２ 本発明に使用される（ロ）ポリオレフィン系樹脂とし
て、下記ＰＰ−１、ＰＰ−２、ＰＰ−３、ＰＥ１を用意
した。 ＰＰ１；東ソー（株）製、Ｅ６０２１Ａ〔プロピレン−
エチレンランダムポリマー、ＭＦＲ（２３０℃、２．１
６ｋｇ荷重）＝１．９ｇ／１０分、密度＝０．９０ｇ／
ｃｍ³ 〕 ＰＰ２；三菱油化（株）製、ＢＣ５Ｃ〔プロピレン−エ
チレンブロックポリマー、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６
ｋｇ荷重）＝３．０ｇ／１０分、密度＝０．９０ｇ／ｃ
ｍ³ 〕 ＰＰ３；三菱油化（株）製、ＭＡ６〔プロピレンホモポ
リマー、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝１．
４ｇ／１０分、密度＝０．９０ｇ／ｃｍ³ 〕 ＰＥ１；三菱油化（株）製、ユカロンＬＬ３１００Ｈ
〔リニアローデンシティーポリエチレン、ＭＦＲ（１９
０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝２．０ｇ／１０分、密度＝
０．９２ｇ／ｃｍ³ 〕

【００３４】参考例３ その他の添加剤として、下記のものを用意した。 ＰＯ；日本油脂（株）製、パーブチルＰ−４０〔１，３
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン〕 ＤＶＢ；三共化成（株）製、ジビニルベンゼン

【００３５】実施例１〜９、比較例１〜９ 表１、表２に示す配合処方により、以下の手順に従い組
成物を調製した。すなわち、１７０℃に予熱したＢＲバ
ンバリー型ラボプラストミル〔（株）東洋精機製作所
製、容量２５０ｃｃ〕に、表１、表２に示すエチレン系
ランダム共重合体とポリオレフィン系樹脂を入れ、混練
りし、ポリオレフィン系樹脂が溶融したのち、３分間混
練りを続け、均一に混合させたのち取り出し、組成物を
得た。このとき、トータルの混練り時間は５〜７分であ
った。ただし、比較例７、８については、１６０℃に予
熱した上記同様の混練り機を使用し、表２に示すエチレ
ン系ランダム共重合体とポリオレフィン系樹脂を入れて
混練りし、ポリオレフィン系樹脂が溶融した直後、架橋
剤であるＰＯおよび架橋助剤であるＤＶＢを入れたの
ち、混練り機の設定温度を２００℃に変更し、２００℃
まで昇温させながら約１０分間混練りを続け、エチレン
系ランダム共重合体を部分的に架橋させたのち取り出
し、組成物を得た。なお、ＢＲバンバリー型ラボプラス
トミルのローター回転数は、６０ｒｐｍであった。

【００３６】得られた組成物を、６インチロールでシー
ト化し、冷却させた。流動性、変色の評価は、このシー
トを用いて実施した。また、臭気の評価は、シートを角
切りペレタイザーに通し、角ペレット化したものを用い
て実施した。さらに、硬度ＪＩＳ Ａ、永久伸びおよび
引張強さの評価については、前記シートを電熱プレス成
形機（成形温度＝１８０℃、冷却温度＝３０℃、１５０
ｋｇ／ｃｍ² の加圧）にて、２ｍｍ厚にテストピースと
し、試験に供した。さらに、圧縮永久歪の評価について
は、前記プレス成形機にて作製した２ｍｍ厚のテストピ
ースを用い、打抜き後、積み重ねによって規定の寸法に
なるように調整し、試験に供した。結果を表１、表２に
示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】実施例１と比較例１、実施例２と比較例
２、実施例３と比較例３、および実施例４と比較例４と
の比較から明らかなように、本発明の組成物は、いずれ
も永久伸び、圧縮永久歪および引張強さが優れている。
また、実施例５、実施例８も、永久伸び、圧縮永久歪、
引張強さが同様に優れている。これに対し、比較例５
は、（イ）成分の使用量が上限を超え、（ロ）成分の使
用量が下限を下回る場合であり、圧縮永久歪、引張強
さ、流動性が劣り好ましくない。比較例６は、（イ）成
分の使用量が下限を下回り、（ロ）成分の使用量が上限
を超える場合であり、柔軟性、永久伸び、圧縮永久歪が
劣り好ましくない。比較例７、８は、比較例３、４の従
来のエチレン系ランダム共重合体部分を部分的に架橋し
たものであり、永久伸び、圧縮永久歪および引張強さは
本発明の組成物と同様であるが、臭気、変色に劣り好ま
しくない。さらに、実施例９と比較例９との対比から明
らかなように、（ロ）成分が５０重量％を超えると、柔
軟性、永久伸び、圧縮永久歪が劣る。

【００４０】

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に
よれば、従来の未架橋型オレフィン系熱可塑性エラスト
マー組成物よりも、永久伸び、圧縮永久歪で表される弾
性回復性および引張強さに優れ、また従来の架橋型オレ
フィン系熱可塑性エラストマー組成物よりも、臭気およ
び変色性に優れ、自動車の内外装部品、弱電部品、工業
用部品、防水シート部品などとして有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （イ）（ａ）エチレンから誘導される構
   成単位を３０〜９５モル％、（ｂ）炭素数３〜２０のα
   −オレフィンから誘導される構成単位を５〜７０モル
   ％、（ｃ）重合反応性が等価な２個の重合反応性基を持
   つ非共役ジエン化合物から誘導される構成単位を０．０
   １〜２モル％および（ｄ）重合反応性が不等価な非共役
   ジエンを持つ非共役ジエン化合物から誘導される構成単
   位を０〜４モル％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋
   （ｄ）＝１００モル％〕の組成を有する、バナジウム系
   触媒で得られるエチレン系ランダム共重合体が５０重量
   ％を超え９５重量％以下、ならびに（ロ）ポリオレフィ
   ン系樹脂５〜５０重量％〔ただし、（イ）＋（ロ）＝１
   ００重量％〕、を主成分とする熱可塑性エラストマー組
   成物。