JPH11335501A

JPH11335501A - 熱可塑性エラストマーおよび製造方法

Info

Publication number: JPH11335501A
Application number: JP22022998A
Authority: JP
Inventors: Yuichi Ito; 雄一伊藤
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1998-03-25
Filing date: 1998-08-04
Publication date: 1999-12-07
Anticipated expiration: 2018-08-04
Also published as: JP4083301B2

Abstract

(57)【要約】【課題】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴムのブロッキングを防止して、高強度および
高伸び性を有し、かつ耐衝撃性およびゴム的性質に優
れ、しかも肌が良好で外観性に優れた成形品を成形する
ことができる熱可塑性エラストマーを提供する。【解決手段】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴム（Ａ）と、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）
とを含み、共重合体ゴム（Ａ）の少なくとも一部は架橋
された架橋粒子である熱可塑性エラストマーであって、
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）からなるマ卜リックス相（海
相）中に、共重合体ゴム（Ａ）の架橋粒子が分散相（島
相）として分散している海島構造を有し、かつ共重合体
ゴム（Ａ）の架橋粒子中に、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）
の一部が０．５μｍ以下の平均分散粒子径で分散してい
る熱可塑性エラストマー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムおよびポリオレ
フィン樹脂からなる熱可塑性エラストマーならびにその
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴムは耐オゾン性、耐熱性、耐候性、耐寒
性、熱安定性などに優れているため、自動車部品、電線
の被覆、建築用材料などとして広く利用されている。し
かし、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重
合体ゴムはブロッキングしやすく、ペレット状の形状で
保管する場合でも固着する。そのため、エチレン・α−
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは低温倉庫で
保管したり、配合ゴムを製造する際には押出機に供給す
る前にブロッキングしたゴムを粉砕装置でほぐす前工程
が必要となるなど、特別な設備や装置が必要である。

【０００３】また、エチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴムのブロッキングを防止するため、
ゴム表面をブロッキング防止剤で被覆することも行われ
ており、ブロッキング防止剤として高級脂肪酸の金属塩
やタルク等の無機フィラーなどが使用されている。しか
し高級脂肪酸の金属塩はブリードアウトやフォギングの
原因になりやすく、また無機フィラーは吸湿して成形外
観不良の原因となりやすい。

【０００４】ところで、エチレン・α−オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴムを主成分とするオレフィン系
の熱可塑性エラストマーは、軽量でリサイクルが容易な
ことから、省エネルギー、省資源夕イプのエラストマー
として、特に加硫ゴムの代替品として自動車部品、工業
機械部品、電子・電機部品、建材等に広く使用されてい
る。しかし、従来のオレフィン系の熱可塑性エラストマ
ーは、加硫ゴムに比べて耐衝撃性やゴム弾性などのゴム
的性質に劣るという問題点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、エチ
レン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを
主成分とし、高強度および高伸び性を有し、かつ耐衝撃
性およびゴム的性質に優れ、しかも肌が良好で外観性に
優れた成形品を得ることができる熱可塑性エラストマー
を提供することである。本発明の他の課題は、エチレン
・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを主成
分とし、高強度および高伸び性を有し、かつ耐衝撃性お
よびゴム的性質に優れ、しかも肌が良好で外観性に優れ
た成形品を得ることができる熱可塑性エラストマーを、
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ムのブロッキングを防止して、簡単に効率よく製造する
ことができる熱可塑性エラストマーの製造方法を提案す
ることである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は次の熱可塑性エ
ラストマーおよびその製造方法である。（１）（Ａ）エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィ
ンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α−オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴムと、（Ｂ）ポリオレ
フィン樹脂とを含み、エチレン・α−オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）の少なくとも一部は架橋
された架橋粒子である熱可塑性エラストマーであって、
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）からなるマ卜リックス相（海
相）中に、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ）の架橋粒子が分散相（島相）として
分散している海島構造を有し、かつエチレン・α−オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）の架橋粒子
中に、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の一部が０．５μｍ以
下の平均分散粒子径で分散している熱可塑性エラストマ
ー。（２）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重
合体ゴム（Ａ）の架橋粒子の平均分散粒子径が０．５μ
ｍを超え１０μｍ以下である上記（１）記載の熱可塑性
エラストマー。（３）（Ａ）エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィ
ンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α−オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴムと、（Ｂ）ポリオレ
フィン樹脂とを含み、エチレン・α−オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中にポリオレフィン樹脂
（Ｂ）が平均分散粒子径３μｍ以下で分散しているゴム
配合物（Ｃ）を、架橋剤の存在下に動的に熱処理するこ
とにより得られたものである上記（１）または（２）記
載の熱可塑性エラストマー。（４）（Ａ）エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィ
ンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α−オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴムと、（Ｂ）ポリオレ
フィン樹脂とを含み、エチレン・α−オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中にポリオレフィン樹脂
（Ｂ）が平均分散粒子径３μｍ以下で分散したゴム配合
物（Ｃ）を、架橋剤の存在下に動的に熱処理することに
より得られる熱可塑性エラストマーであって、ポリオレ
フィン樹脂（Ｂ）からなるマ卜リックス相（海相）中
に、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴム（Ａ）の架橋粒子が分散相（島相）として分散し
ている海島構造を有し、かつエチレン・α−オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）の架橋粒子中に、
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の一部が０．５μｍ以下の平
均分散粒子径で分散している熱可塑性エラストマー。（５）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重
合体ゴム（Ａ）の含有量が４０〜９５重量％、ポリオレ
フィン樹脂（Ｂ）の含有量が６０〜５重量％である上記
（１）ないし（４）のいずれかに記載の熱可塑性エラス
トマー。（６）（Ａ）エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィ
ンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α−オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴムと、（Ｂ）ポリオレ
フィン樹脂とを混練し、エチレン・α−オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中にポリオレフィン樹
脂（Ｂ）が平均分散粒子径３μｍ以下で分散したゴム配
合物（Ｃ）を調製し、次にこのゴム配合物（Ｃ）を架橋
剤の存在下に動的に熱処理する熱可塑性エラストマーの
製造方法。（７）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重
合体ゴム（Ａ）６０〜９７重量％と、ポリオレフィン樹
脂（Ｂ）４０〜３重量％とを混練してゴム配合物（Ｃ）
を調製する上記（６）記載の製造方法。

【０００７】本発明で用いるエチレン・α−オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレンと、
炭素数３〜２０のα−オレフィンと、非共役ポリエンと
をランダム共重合して得られるエチレン・α−オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴムである。

【０００８】上記α−オレフィンは炭素数３〜２０のα
−オレフィンであり、中でもプロピレン、１−ブテン、
４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン等の炭素数３〜１０のα−オレフィンが好ましく、特
にプロピレン、１−ブテンが好ましい。すなわち、本発
明で用いるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ）としては、エチレン・プロピレン・
非共役ポリエン共重合体ゴム、エチレン・１−ブテン・
非共役ポリエン共重合体ゴムが好ましい。

【０００９】前記非共役ポリエンとしては、環状または
鎖状の非共役ポリエンが用いられる。環状非共役ポリエ
ンとしては、例えば５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボル
ネン、ノルボルナジエン、メチルテトラヒドロインデン
などがあげられる。また鎖状の非共役ポリエンとして
は、例えば１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６
−オクタジエン、８−メチル−４−エチリデン−１，７
−ノナジエン、４−エチリデン−１，７−ウンデカジエ
ンなどがあげられる。これらの非共役ポリエンは単独ま
たは２種以上混合して用いられる。

【００１０】本発明で用いるエチレン・α−オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレン、α
−オレフィンおよび非共役ポリエンのモノマーの合計に
対して、エチレンの含有量が５０〜９０モル％、好まし
くは５０〜８５モル％、より好ましくは５０〜７５モル
％、α−オレフィンの含有量が９．５〜４９．５モル
％、好ましくは１４．５〜４９．５モル％、より好まし
くは２４．５〜４９．５モル％であるものが望ましい。
非共役ポリエンの共重合量は、ヨウ素価表示で１〜４
０、好ましくは２〜３５、より好ましくは３〜３０であ
るのが望ましい。エチレン・α−オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム（Ａ）中のエチレン含有量が低い場
合、例えば５０〜７５モル％の場合、得られる熱可塑性
エラストマーは低温での圧縮永久歪みが特に良好とな
る。

【００１１】本発明で用いるエチレン・α−オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、１００℃にお
けるムーニー粘度〔ＭＬ₁₊₄(１００℃)〕が５０以上、
好ましくは５０〜２５０であるものが望ましい。

【００１２】本発明で用いるエチレン・α−オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、１３５℃デカ
リン（デカヒドロナフタレン）中で測定した極限粘度
〔η〕が０．８〜４ｄｌ／ｇ、好ましくは１〜３．５ｄ
ｌ／ｇ、より好ましくは１．１〜３ｄｌ／ｇであるもの
が望ましい。

【００１３】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ）は、不飽和カルボン酸またはその
誘導体、例えば酸無水物などがグラフト共重合した変性
物であってもよい。またプロセスオイルなどの公知のオ
イル（軟化剤）で油展されていてもよい。エチレン・α
−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とし
ては、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴ
ムが最も好ましい。

【００１４】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ）は１種単独で使用することもでき
るし、２種以上を組み合せて使用することもできる。上
記のような特性を有するエチレン・α−オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、「ポリマー製造プ
ロセス（（株）工業調査会発行、ｐ．３０９〜３３
０）」などに記載されているような公知の方法により製
造することができる。

【００１５】本発明で用いるポリオレフィン樹脂（Ｂ）
は、結晶性樹脂であってもよいし、非晶性樹脂であって
もよいが、結晶性樹脂が好ましい。本発明においてポリ
オレフィン樹脂（Ｂ）として用いられる結晶性樹脂とし
ては、炭素数２〜１２のα−オレフィンの単独重合体ま
たは共重合体などがあげられる。

【００１６】この重合形式はランダム重合、ブロック重
合のいずれでもよい。ランダム共重合体の場合、少ない
方のα−オレフィン構造単位が通常４０モル％以下、好
ましくは３０モル％以下で含まれているα−オレフィン
共重合体が好ましい。炭素数２〜１２のα−オレフィン
としては、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−デセンなどがあげられる。

【００１７】結晶性のポリオレフィン樹脂（Ｂ）として
はポリプロピレンおよびポリブテンが好ましく、特にポ
リプロピレンが好ましい。ポリプロピレンおよびポリブ
テンの具体的なものとしては、プロピレン単独重合体、
プロピレンと１種以上の炭素数２〜１２のα−オレフィ
ンとの共重合体、１−ブテン単独重合体、１−ブテンと
１種以上の炭素数２〜１２のα−オレフィンとの共重合
体が好ましい。共重合体の場合、プロピレンまたは１−
ブテンと共重合するα−オレフィンの含有量は１〜３０
モル％、好ましくは１〜２０モル％であるのが望まし
い。ポリプロピレンとしては、２３０℃、２．１６ｋｇ
荷重で測定したメルトフローレートが０．１〜５０ｇ／
１０分、好ましくは０．３〜３０ｇ／１０分であるもの
が望ましい。

【００１８】本発明においてポリオレフィン樹脂（Ｂ）
として用いる非晶性樹脂としては、例えばエチレン・環
状オレフィン共重合体などがあげられる。ポリオレフィ
ン（Ｂ）は１種単独で使用することもできるし、２種以
上を組み合せて使用することもできる。

【００１９】本発明で用いるポリオレフィン樹脂（Ｂ）
は、ＡＳＴＭＤ１５２５で測定したビカット軟化点
（温度）が１００℃以上、好ましくは１１０℃以上、さ
らに好ましくは１２０〜２５０℃であるものが望まし
い。

【００２０】本発明の熱可塑性エラストマーは、前記エ
チレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）と、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを含み、このエ
チレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）の少なくとも一部、好ましくは大部分ないし全部
が架橋された架橋粒子である熱可塑性エラストマーであ
る。そして、この熱可塑性エラストマーは相構造を有し
ている。すなわち本発明の熱可塑性エラストマーは、ポ
リオレフィン樹脂（Ｂ）からなるマ卜リックス相（海
相）中に、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ）の架橋粒子が分散相（島相）として
分散している海島構造を有し、かつエチレン・α−オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）の架橋粒子
中に、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の一部が０．５μｍ以
下、好ましくは０．３〜０．０３μｍの平均分散粒子径
で分散している熱可塑性エラストマーである。ポリオレ
フィン樹脂（Ｂ）からなるマ卜リックス相中に分散して
いるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴム（Ａ）の架橋粒子の平均分散粒子径は０．５μｍ
を超え１０μｍ以下、好ましくは０．５μｍを超え５μ
ｍ以下であるのが望ましい。なお、平均分散粒子径は、
エラストマーの切片を重金属で染色処理し、透過型電子
顕微鏡などの電子顕微鏡で撮影した写真から求めること
ができる。

【００２１】本発明の熱可塑性エラストマー中のエチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）およびポリオレフィン樹脂（Ｂ）の含有量は、両
者の合計量に対してエチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）が４０〜９５重量％、好ま
しくは４５〜９０重量％、さらに好ましくは５５〜９０
重量％、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が６０〜５重量％、
好ましくは５５〜１０重量％、さらに好ましくは４５〜
１０重量％であるのが望ましい。上記エチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）の含有量
は、架橋粒子および架橋されていない共重合体ゴムとの
合計量である。両成分の含有量が上記範囲にある場合、
熱可塑性エラストマーは強度、伸び性、耐衝撃性および
ゴム的性質に特に優れている。

【００２２】本発明の熱可塑性エラストマーは、エチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）およびポリオレフィン樹脂（Ｂ）に加えて、本発
明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、前記エチ
レン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）以外の他のゴムまたは添加剤などを他の成分とし
て含有していてもよい。

【００２３】前記他のゴムとしては、スチレン・ブタジ
エンゴム（ＳＢＲ）、スチレン・ブタジエン・スチレン
ブロック共重合体ゴム、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、天然
ゴム（ＮＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジエン系ゴ
ム、ポリイソブチレンゴムおよびこれらの水素添加物な
どがあげられる。他のゴムの含有量は、熱可塑性エラス
トマー中の含有量として３０重量％以下、好ましくは５
〜２５重量％であるのが望ましい。

【００２４】前記添加剤としては、軟化剤、耐熱安定
剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、充填材、着
色剤、滑剤など、通常ゴムに添加される公知の添加剤が
あげられる。

【００２５】上記軟化剤としては、通常ゴムに使用され
る軟化剤が好適であり、具体的にはプロセスオイル、潤
滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファル
ト、ワセリン等の石油系物質；コールタール、コールタ
ールピッチ等のコールタール類；ヒマシ油、アマニ油、
ナタネ油、大豆油、椰子油等の脂肪油；トール油、蜜ロ
ウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；リシノール
酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸またはその
金属塩；石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アタクチッ
クポリプロピレン等の合成高分子；ジオクチルフタレー
ト、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等の
エステル系可塑剤；その他マイクロクリスタリンワック
ス、液状ポリブタジエンまたはその変性物あるいは水添
物、液状チオコールなどがあげられる。

【００２６】前記のような相構造を有する本発明の熱可
塑性エラストマーは、エチレン・α−オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂
（Ｂ）とを混練し、好ましくは前記割合で混練し、エチ
レン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）中にポリオレフィン樹脂（Ｂ）が平均分散粒子径
３μｍ以下、好ましくは２μｍ以下、さらに好ましくは
１．５μｍ以下でミクロに分散したゴム配合物（Ｃ）を
調製し、次にこのゴム配合物（Ｃ）を架橋剤の存在下に
動的に熱処理することにより製造することができる。上
記の「動的に熱処理する」とは、ゴム配合物（Ｃ）を溶
融（融解）状態で混練することをいう。また平均分散粒
子径は、ゴム配合物（Ｃ）の切片を重金属で染色処理
し、透過型電子顕微鏡などの電子顕微鏡で撮影した写真
から求めることができる。

【００２７】前記ゴム配合物（Ｃ）はエチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）からなる
マ卜リックス相（海相）中にポリオレフィン樹脂（Ｂ）
の粒子が分散相（島相）としてミクロに分散している海
島構造を有しているが、このような相構造を有するゴム
配合物（Ｃ）を架橋剤の存在下に動的に熱処理すること
により、架橋反応が進行するとともにポリオレフィン樹
脂（Ｂ）が分解して相状態が転換され、ポリオレフィン
樹脂（Ｂ）からなるマ卜リックス相（海相）中に、エチ
レン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）の架橋粒子が分散相（島相）として分散している
海島構造が形成される。そしてこの時形成されるエチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）の架橋粒子中にはポリオレフィン樹脂（Ｂ）が分
散している。

【００２８】前記ゴム配合物（Ｃ）において、ポリオレ
フィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が３μｍを超えた
り、またポリオレフィン樹脂（Ｂ）がエチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）との親和
性があまりに良すぎて、例えばエチレン・α−オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィ
ン樹脂（Ｂ）とが分子レベルで相溶すると、ゴム配合物
（Ｃ）がブロッキングしやすくなり、また得られる熱可
塑性エラストマーの強度、伸び性、耐衝撃性およびゴム
的性質が低下する。したがって、ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）とエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共
重合体ゴム（Ａ）の種類は両者が分子レベルで相溶しな
い範囲で選択し、前記平均分散粒子径で分散している必
要がある。

【００２９】前記配合物（Ｃ）中のポリオレフィン樹脂
（Ｂ）の分散粒子のアスペクト比（長径／短径）は５以
下、好ましくは１〜３であるのが望ましい。アスペクト
比が５以下の場合、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の分散が
良好である。

【００３０】ゴム配合物（Ｃ）中のエチレン・α−オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）およびポリ
オレフィン樹脂（Ｂ）の含有量は、両者の合計量に対し
てエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴム（Ａ）が６０〜９７重量％、好ましくは７０〜９５
重量％、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が４０〜３重量％、
好ましくは３０〜５重量％であるのが望ましい。含有量
が上記範囲にある場合、ゴム配合物（Ｃ）はブロッキン
グしにくい。また最終的に得られる熱可塑性エラストマ
ーは強度、伸び性、耐衝撃性およびゴム的性質に特に優
れたものとなる。

【００３１】前記動的な熱処理を行う際に使用する架橋
剤としては、有機過酸化物を使用することができる。有
機過酸化物の具体的なものとしては、ジクミルペルオキ
シド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5
-ジ（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル
-2,5-ジ（tert-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビ
ス（tert-ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、
1,1-ビス（tert-ブチルペルオキシ）-3,3,5-トリメチル
シクロヘキサン、n-ブチル-4,4-ビス（tert-ブチルペル
オキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、p-クロ
ロベンゾイルペルオキシド、2,4-ジクロロベンゾイルペ
ルオキシド、tert-ブチルペルオキシベンゾエート、ter
t-ブチルペルベンゾエート、tert-ブチルペルオキシイ
ソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラ
ウロイルペルオキシド、tert-ブチルクミルペルオキシ
ドなどがあげられる。

【００３２】これらの中では、臭気性、スコーチ安定性
の点で、2,5-ジメチル-2,5-ジ（tert-ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ（tert-ブチルペル
オキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert-ブチルペルオキ
シイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert-ブチルペ
ルオキシ）-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、n-ブチ
ル-4,4-ビス（tert-ブチルペルオキシ）バレレートが好
ましく、中でも1,3-ビス（tert-ブチルペルオキシイソ
プロピル）ベンゼン、2,5-ジメチル-2,5-ジ（tert-ブチ
ルペルオキシ）ヘキサンが最も好ましい。

【００３３】有機過酸化物は、エチレン・α−オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィ
ン樹脂（Ｂ）および他のゴムの合計１００重量部に対し
て０．１〜３重量部、好ましくは０．２〜２重量部の割
合で用いるのが望ましい。

【００３４】上記有機過酸化物を使用する場合には、架
橋助剤を配合することもできる。架橋助剤の具体的なも
のとしては、ジビニルベンゼン等のジビニル化合物；p-
キノンジオキシム、p,p'-ジベンゾイルキノンジオキシ
ム等のオキシム化合物；N-メチル-N-4-ジニトロソアニ
リン、ニトロソベンゼン等のニトロソ化合物；トリメチ
ロールプロパン-N,N'-m-フェニレンジマレイミド等のマ
レイミド化合物；その他イオウ、ジフェニルグアニジ
ン、トリアリルシアヌレートなどがあげられる。その他
にも架橋助剤として、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等の
多官能性メタクリレートモノマー；ビニルブチラート、
ビニルステアレート等の多官能性ビニルモノマーなどが
あげられる。

【００３５】有機過酸化物を用いて動的に熱処理するに
際し、前記架橋助剤を併用することにより、均一かつ緩
和な架橋反応が期待できる。架橋助剤の中ではジビニル
ベンゼンが最も好ましい。ジビニルベンゼンは取扱い易
く、ゴム配合物（Ｃ）の主成分であるエチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）およびポ
リオレフィン樹脂（Ｂ）との相溶性が良好であり、かつ
有機過酸化物を可溶化する作用を有し、有機過酸化物の
分散剤として働くため、動的な熱処理による架橋効果が
均質で、流動性と物性とのバランスのとれた熱可塑性エ
ラストマーが得られる。

【００３６】前記架橋助剤は、エチレン・α−オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィ
ン樹脂（Ｂ）および他のゴムの合計１００重量部に対し
て０．１〜３重量部、好ましくは０．２〜２重量部の割
合で用いるのが望ましい。架橋助剤の配合割合が上記範
囲にある場合、得られる熱可塑性エラストマーは、架橋
助剤が熱可塑性エラストマー中に未反応の原料として残
存することがないため、加工成形の際に熱履歴による物
性の変化が生じることがなく、しかも流動性に優れてい
る。

【００３７】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ）中にポリオレフィン樹脂（Ｂ）が
平均分散粒子径３μｍ以下で分散したゴム配合物（Ｃ）
を調製するには、１）エチレン・α−オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）およびポリオレフィン樹
脂（Ｂ）を混合し、溶融状態で混練してポリオレフィン
樹脂（Ｂ）に剪断作用（力）を与える方法；２）エチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）と有機溶媒からなる混合物にポリオレフィン樹脂
（Ｂ）を添加し、上記混合物とポリオレフィン樹脂
（Ｂ）とを混練、脱溶媒する方法などがあげられる。こ
のような方法により、ゴム配合物（Ｃ）におけるポリオ
レフィン樹脂（Ｂ）の前記モルフォロジー（相形態）が
達成できるが、混練時の温度が低かったり、また剪断力
エネルギーが不足すると、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の
平均分散粒子径が３μｍを超えやすくなる。

【００３８】前記ゴム配合物（Ｃ）の調製は、高い剪断
力を与えることのできる混練装置で行うのが好ましい。
具体的には、ミキシングロール、インテンシブミキサー
（例えばバンバリーミキサー、ニーダー等）、１軸また
は２軸押出機などの混練装置を用いて行うことができる
が、２軸押出機により混練してゴム配合物（Ｃ）を調製
するのが好ましい。２軸押出機により混練することによ
り、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が平均分散粒子径３μｍ
以下で分散したゴム配合物（Ｃ）を容易に調製すること
ができる。

【００３９】ゴム配合物（Ｃ）の調製には、最終的に用
いるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴム（Ａ）およびポリオレフィン樹脂（Ｂ）の全量を
使用することもできるし、一部を使用することもでき
る。一部を使用する場合は、エチレン・α−オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）および／またはポ
リオレフィン樹脂（Ｂ）の残部は、ゴム配合物（Ｃ）と
混合して架橋剤の存在下に動的に熱処理する。

【００４０】またゴム配合物（Ｃ）の調製は、エチレン
・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）
およびポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計に対してエチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）６０〜９７重量％、好ましくは７０〜９５重量
％、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）４０〜３重量％、好まし
くは３０〜５重量％の割合で配合して調製するのが望ま
しい。ゴム配合物（Ｃ）を架橋剤の存在下に動的に熱処
理して熱可塑性エラストマーを得る際に、新たにポリオ
レフィン樹脂（Ｂ）を追加し、ゴム配合物（Ｃ）および
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を架橋剤の存在下に動的に熱
処理して本発明の熱可塑性エラストマーを得ることもで
きる。

【００４１】本発明の熱可塑性エラストマーに他の成分
を配合する場合は、上記方法によりゴム配合物（Ｃ）を
調製した後、このゴム配合物（Ｃ）に他の成分を添加し
て混練し、他の成分を含むゴム配合物（Ｃ）を調製する
のが好ましい。他の成分の配合は、ミキシングロール、
インテンシブミキサー（例えばバンバリーミキサー、ニ
ーダー等）、１軸または２軸押出機などの混練装置を用
いて行うことができる。

【００４２】前記１）の方法では、ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）の融点またはガラス転移点以上の温度で混練する
のが好ましい。前記１）の具体的な方法としては、エチ
レン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）およびポリオレフィン樹脂（Ｂ）を２軸押出機に
より１００〜３００℃で、１０秒以上溶融状態で混練す
る方法などがあげられる。この際、ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）がプロピレン単独重合体（Ｂ）である場合には、
２００℃の温度条件で、２軸押出機中でプロピレン単独
重合体（Ｂ）に比エネルギーを０．０１ｋＷ・ｈｒ／ｋ
ｇ以上、好ましくは０．０２ｋＷ・ｈｒ／ｋｇ以上与え
るように、溶融状態で混練するのが望ましい。

【００４３】前記２）の具体的な方法としては、エチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部と有機溶媒３〜１０重量部とからな
る混合物を多段ベント式押出機の供給部から２軸押出機
内に導入するとともに、不活性ガス雰囲気下でポリオレ
フィン樹脂（Ｂ）を他の供給部から２軸押出機内に導入
し、上記混合物とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを混練、
脱溶媒する方法などがあげられる。

【００４４】前記動的な熱処理は、上記のようにして調
製したゴム配合物（Ｃ）に前記架橋剤、および必要によ
り架橋助剤を添加し、エチレン・α−オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）およびポリオレフィン樹
脂（Ｂ）が溶融状態で混練することにより行う。この動
的な熱処理は、ミキシングロール、インテンシブミキサ
ー（例えばバンバリーミキサー、ニーダー等）、１軸ま
たは２軸押出機などの混練装置を用いて行うことができ
るが、２軸押出機が好ましい。また動的な熱処理は、非
開放型の混練装置中で、窒素などの不活性ガス中で行う
ことが好ましい。

【００４５】また動的な熱処理は、使用する有機過酸化
物の半減期が１分未満となる温度で行うのが望ましい。
混練温度は通常１５０〜２８０℃、好ましくは１７０〜
２４０℃であり、混練時間は１〜２０分間、好ましくは
１〜５分間である。また、混練の際に加えられる剪断力
は、通常剪断速度で１０〜１０⁴ｓｅｃ^-1、好ましくは
１０²〜１０⁴ｓｅｃ^-1の範囲内で決定される。

【００４６】上記のように動的に熱処理することにより
架橋反応が進行し、前記のような相構造を有する本発明
の熱可塑性エラストマーが得られる。なお、加硫ゴムを
製造する際に行われる静的な加硫では、未加硫ゴム配合
物全体が架橋されるので、得られる加硫ゴムは熱可塑性
とはならないが、前記の動的な熱処理による架橋では、
ゴム配合物（Ｃ）全体が架橋されず、主としてエチレン
・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）
が架橋されるとともに、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の分
解が進行するので、得られるエラストマーは熱可塑性で
ある。

【００４７】前記ゴム配合物（Ｃ）は調製に引き続いて
動的に熱処理することもできるし、動的に熱処理するま
で一時的に保管することもできる。保管は室温でするこ
とができ、この場合でもゴム配合物（Ｃ）はブロッキン
グが防止されているので、粉砕工程は省略することがで
き、そのまま動的に熱処理することができる。

【００４８】本発明の製造方法では、エチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオ
レフィン樹脂（Ｂ）を混練してポリオレフィン樹脂
（Ｂ）が分散したゴム配合物（Ｃ）を調製した後、動的
に熱処理するので、エチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）のブロッキングを防止し
て、強度、伸び性、耐衝撃性およびゴム弾性等のゴム的
性質に優れた熱可塑性エラストマーを容易に効率よく製
造することができる。

【００４９】このようにして得られる本発明の熱可塑性
エラストマーは、高強度および高伸び性を有し、かつ耐
衝撃性およびゴム弾性等のゴム的性質に優れている。ま
た本質的に不要な添加剤やフィラーを含まないので、品
質が良好であり、このため熱可塑性エラストマーから得
られる成形品、例えば押出成形品は、添加剤のブリード
アウトや添加剤による吸湿がなく、肌が良好で外観良好
である。

【００５０】本発明の熱可塑性エラストマーは、上記の
ような特性を有し、しかもオレフィン系の熱可塑性エラ
ストマーであるので、軽量でリサイクルが容易であり、
このため省エネルギー、省資源夕イプのエラストマーと
して使用でき、特に加硫ゴムの代替品として広く使用す
ることができる。具体的には、本発明の熱可塑性エラス
トマーは、自動車の内装部品および外装部品、電気・電
子部品、家電関連部品、土木・建材関連部品、雑貨なら
びに日用品などの分野で好適に利用することができる。

【００５１】

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマーは、エチ
レン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
と、ポリオレフィン樹脂とを含み、これらが前記特定の
相構造を有しているので、高強度および高伸び性を有
し、かつ耐衝撃性およびゴム的性質に優れ、しかもこの
熱可塑性エラストマーからなる成形品は肌が良好で外観
性に優れている。

【００５２】本発明の熱可塑性エラストマーの製造方法
は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴムと、ポリオレフィン樹脂とを混練し、エチレン・
α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム中にポリ
オレフィン樹脂が平均分散粒子径３μｍ以下で分散した
ゴム配合物を調製し、次にこのゴム配合物を架橋剤の存
在下に動的に熱処理しているので、上記熱可塑性エラス
トマーを、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴムのブロッキングを防止して、簡単に効率よ
く製造することができる。

【００５３】

【発明の実施の形態】次に本発明の実施例について説明
する。各実施例で使用した成分は次の通りである。

【００５４】（Ａ−１）エチレン・プロピレン・５−エ
チリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム：エチレン含量；７３モル％ヨウ素価；１２ムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄(１００℃)］；８０（Ａ−２）エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２
−ノルボルネン共重合体ゴムの油展品：エチレン含量；６６モル％ヨウ素価；２２ムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄(１００℃)］；１８０油展量；ゴム１００重量部に対して４０重量部オイル；パラフィン系プロセスオイル（出光興産製Ｐ
Ｗ−３８０、商標）（Ａ−３）エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２
−ノルボルネン共重合体ゴム：エチレン含量；８１モル％ヨウ素価；１２ムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄(１００℃)］；８０

【００５５】（Ａ−４）エチレン・プロピレン・ジシク
ロペンタジエン共重合体ゴムの油展品：エチレン含量；８１モル％ヨウ素価；１２ムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄(１００℃)］；１６０油展量；ゴム１００重量部に対して５０重量部オイル；パラフイン系プロセスオイル（出光興産製Ｐ
Ｗ−３８０、商標）（Ａ−５）エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２
−ノルボルネン共重合体ゴムの油展品：エチレン含量；６６モル％ヨウ素価；２２ムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄(１００℃)］；１８０油展量；ゴム１００重量部に対して５０重量部オイル；パラフィン系プロセスオイル（出光興産製Ｐ
Ｗ−３８０、商標）

【００５６】（Ｂ−１）プロピレンホモポリマー：ＭＦＲ；１０ｇ／１０分（Ｂ−２）プロピレン・エチレンブロック共重合体：ＭＦＲ；１０ｇ／１０分エチレン含量；８モル％（Ｂ−３）プロピレン・エチレンブロック共重合体：ＭＦＲ；１．０ｇ／１０分エチレン含量；８モル％

【００５７】（Ｄ−１）スチレン・ブタジエン・スチレ
ンブロック共重合体の水素添加物：スチレン含量；３０ｗｔ％ＭＦＲ；０．３ｇ／１０分ブタジエン重合体ブロックの不飽和結合に対する水素添
加量；９９．８％（Ｄ−２）ブチルゴムマスターバッチペレット：ブチルゴム〔不飽和度；０．７モル％、ムーニー粘度
［ＭＬ₁₊₄(１００℃)］；４５〕と前記エチレン・プロ
ピレンブロック共重合体（Ｂ−２）を７０／３０（重量
比）でブレンドしたペレット（Ｄ−３）ブチルゴムマスターバッチペレッ卜：ブチルゴム〔不飽和度；０．７モル％、ムーニー粘度
［ＭＬ₁₊₄(１００℃)］；４５〕と前記プロピレン・エ
チレンブロック共重合体（Ｂ−３）とを６０／４０（重
量比）でブレンドしたペレッ卜

【００５８】実施例１《ゴム配合物ペレットの製造》クラム状のエチレン・プ
ロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体
ゴム（Ａ−１）とプロピレンホモポリマー（Ｂ−１）と
を、別々の定量フィーダーを用いて、（Ａ−１）／（Ｂ
−１）＝８０／２０の重量比になるように２軸押出機に
供給し、下記条件で混練してゴム配合物ペレット（Ｃ−
１）を作製した。押出機：東芝機械製ＴＥＭ−５０、Ｌ／Ｄ＝４４スクリュー回転数：２００ｒｐｍ

【００５９】得られたゴム配合物ペレット（Ｃ−１）の
切片をルテニウム酸で染色処理し、透過型電子顕微鏡で
相構造を観察したところ、エチレン・プロピレン・５−
エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム（Ａ−１）
中にプロピレンホモポリマー（Ｂ−１）が分散してお
り、その平均分散粒子径は０．５μｍであった。またこ
のゴム配合物ペレット（Ｃ−１）を５０ｍｍφの金属製
の筒に入れ、その上から５ｋｇの荷重をかけた状態で４
０℃、７日間放置した後、荷重を取り除いてブロッキン
グ状態を以下の基準に従って評価したところ、評点は４
であった。《ブロッキング状態評価の評点》１：完全に固着している２：強固に固着しており、手でほぐすのは困難である３：やや強固に固着しているが、何とか手でほぐすこと
ができる４：固着しているが比較的容易に手でほぐすことができ
る５：固着していない、あるいは軽く固着しているが簡単
に手でほぐすことができる

【００６０】《熱可塑性エラストマーの製造》次に、得
られたゴム配合物ペレット（Ｃ−１）１００重量部、架
橋剤として２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチ
ルペルオキシ）ヘキサン０．４重量部、および架橋助剤
としてジビニルベンゼン０．４重量部をヘンシェルミキ
サーで充分混合し、上記２軸押出機に供給し、上記２軸
押出機と同一の条件で動的に熱処理を行い、熱可塑性エ
ラストマーを製造した。

【００６１】得られた熱可塑性エラストマーの切片をル
テニウム酸で染色処理し、透過型電子顕微鏡で相構造を
観察したところ、プロピレンホモポリマー（Ｂ−１）中
にエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボ
ルネン共重合体ゴム（Ａ−１）粒子が分散しており、さ
らにエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノル
ボルネン共重合体ゴム（Ａ−１）粒子中にプロピレンホ
モポリマー（Ｂ−１）が分散していた。なおエチレン・
プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合
体ゴム（Ａ−１）粒子の平均分散粒子径は３μｍ、この
粒子中に分散しているプロピレンホモポリマー（Ｂ−
１）の平均分散粒子径は０．３μｍ以下であった。また
得られた熱可塑性エラストマーを１９０℃でプレス成形
して、厚さ１ｍｍのシートを作製し、ＪＩＳＫ６３０
１に準拠して引張試験および圧縮永久歪み試験を行っ
た。結果を表１に示す。

【００６２】比較例１クラム状のエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２
−ノルボルネン共重合体ゴム（Ａ−１）とプロピレンホ
モポリマー（Ｂ−１）とを、（Ａ−１）／（Ｂ−１）＝
８０／２０の重量比になるようにバンバリーミキサーに
供給し、混練してゴム配合物ペレット（Ｃ−２）を作製
した。

【００６３】得られたゴム配合物ペレット（Ｃ−２）中
のプロピレンホモポリマー（Ｂ−１）の平均分散粒子径
を実施例１と同様に求めたところ、４．２μｍであっ
た。また得られたゴム配合物ペレット（Ｃ−２）のブロ
ッキング性を実施例１と同様に評価したところ、評点は
３であった。

【００６４】次に、得られたゴム配合物ペレット（Ｃ−
２）１００重量部、架橋剤として２，５−ジメチル−
２，５−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサン０．４
重量部、および架橋助剤としてジビニルベンゼン０．４
重量部を用い、実施例１と同様に動的に熱処理を行い、
熱可塑性エラストマーを製造した。得られた熱可塑性エ
ラストマーを用いて実施例１と同様に粒子の平均分散粒
子径を求め、また引張試験を行った。結果を表１に示
す。比較例１の熱可塑性エラストマーは、実施例１のも
のに比較して引張強度、伸びが劣っていた。

【００６５】比較例２クラム状のエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２
−ノルボルネン共重合体ゴム（Ａ−１）のみを実施例１
と同様に２軸押出機に供給し、混練してペレット（Ｃ−
３）を作製した。このペレット（Ｃ−３）について実施
例１と同様にブロッキング性を評価したところ、評点は
１であり、実施例１のゴム配合物ペレットに比べてブロ
ッキングし易かった。

【００６６】実施例２クラム状のエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２
−ノルボルネン共重合体ゴム（Ａ−３）とプロピレンホ
モポリマー（Ｂ−１）とを、（Ａ−３）／（Ｂ−１）＝
８０／２０の重量比で実施例１と同様にゴム配合物ペレ
ット（Ｃ−４）を作製した。

【００６７】得られたゴム配合物ペレット（Ｃ−４）中
のプロピレンホモポリマー（Ｂ−１）の平均分散粒子径
を実施例１と同様に求めたところ、０．５μｍであっ
た。また得られたゴム配合物ペレット（Ｃ−４）のブロ
ッキング性を実施例１と同様に評価したところ、評点は
４であった。

【００６８】次に、得られたゴム配合物ペレット（Ｃ−
４）１００重量部、架橋剤として２，５−ジメチル−
２，５−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサン０．４
重量部、および架橋助剤としてジビニルベンゼン０．４
重量部から実施例１と同様に動的に熱処理を行い、熱可
塑性エラストマーを製造した。得られた熱可塑性エラス
トマーを用いて実施例１と同様に粒子の平均分散粒子径
を求め、また引張試験、圧縮永久歪試験を行った。結果
を表１に示す。

【００６９】比較例３クラム状のエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２
−ノルボルネン共重合体ゴム（Ａ−３）とプロピレンホ
モポリマー（Ｂ−１）とを、（Ａ−３）／（Ｂ−１）＝
８０／２０の重量比で比較例１と同様にバンバリーミキ
サーを用いてゴム配合物ペレット（Ｃ−５）を作製し
た。

【００７０】得られたゴム配合物ペレット（Ｃ−５）中
のプロピレンホモポリマー（Ｂ−１）の平均分散粒子径
を実施例１と同様に求めたところ、４．５μｍであっ
た。また得られたゴム配合物ペレット（Ｃ−５）のブロ
ッキング性を実施例１と同様に評価したところ、評点は
３であった。

【００７１】次に、得られたゴム配合物ペレット（Ｃ−
５）１００重量部、架橋剤として２，５−ジメチル−
２，５−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサン０．４
重量部、および架橋助剤としてジビニルベンゼン０．４
重量部から実施例１と同様に動的に熱処理を行い、熱可
塑性エラストマーを製造した。得られた熱可塑性エラス
トマーを用いて実施例１と同様に粒子の平均分散粒子径
を求め、また引張試験、圧縮永久歪試験を行った。結果
を表１に示す。比較例３の熱可塑性エラストマーは実施
例２のものに比べて引張強度、伸びが劣っていた。

【００７２】実施例３クラム状のエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２
−ノルボルネン共重合体ゴム（Ａ−２）とプロピレン・
エチレンブロック共重合体（Ｂ−２）とを、（Ａ−２）
／（Ｂ−２）＝７０／３０の重量比になるように実施例
１と同様に２軸押出機で混練してゴム配合物ペレット
（Ｃ−６）を作製した。

【００７３】得られたゴム配合物ペレット（Ｃ−６）中
のプロピレンホモポリマー（Ｂ−２）の平均分散粒子径
を実施例１と同様に求めたところ、０．５μｍであっ
た。また得られたゴム配合物ペレット（Ｃ−６）のブロ
ッキング性を実施例１と同様に評価したところ、評点は
４であった。

【００７４】次に、得られたゴム配合物ペレット（Ｃ−
６）５５重量部、スチレン・ブタジエン・スチレンブロ
ック共重合体の水素添加物（Ｄ−１）１５重量部、ブチ
ルゴムマスターバッチペレット（Ｄ−２）３０重量部、
架橋剤として２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブ
チルペルオキシ）ヘキサン０．３重量部、および架橋助
剤としてジビニルベンゼン０．３重量部から実施例１と
同様に動的に熱処理を行い、熱可塑性エラストマーを製
造した。得られた熱可塑性エラストマーを用いて実施例
１と同様に粒子の平均分散粒子径を求め、また引張試
験、圧縮永久歪試験を行った。結果を表１に示す。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】表１および表２の注＊１Ｂ成分の平均分散粒子径：ゴム配合物中に分散し
ているポリオレフィン樹脂粒子の平均分散粒径であり、
単位はμｍ＊２架橋剤：２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−
ブチルペルオキシ）ヘキサン＊３架橋助剤：ジビニルベンゼン＊３架橋助剤：ジビニルベンゼン、配合量の単位は重
量部＊４エラストマーのポリオレフィン樹脂中に分散して
いるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴム架橋粒子の平均分散粒子径であり、単位はμｍ＊５エラストマーのエチレン・α−オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴム架橋粒子中に分散しているポリ
オレフィン樹脂粒子の平均分散粒子径であり、単位はμ
ｍ＊６引張強度：ＪＩＳＫ６３０１に準拠＊７伸び：ＪＩＳＫ６３０１に準拠＊８圧縮永久歪み：ＪＩＳＫ６３０１に準拠

【００７８】実施例４《ゴム配合物ペレットの製造》ペレッ卜状のエチレン・
プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴム（Ａ−
４）とプロピレンホモポリマー（Ｂ−１）とを、別々の
定量フィーダーを用いて、（Ａ−４）／（Ｂ−１）＝８
２／１８の重量比になるように２軸押出機に供給し、下
記条件で混練してゴム配合物ペレッ卜（Ｃ−７）を作製
した。押出機：東芝機械製ＴＥＭ−５０、Ｌ／Ｄ＝４４スクリユ−回転数：２００ｒｐｍ

【００７９】得られたゴム配合物ペレット（Ｃ−７）の
切片をルテニウム酸で染色処理し、透過型電子顕微鏡で
相構造を観察したところ、エチレン・プロピレン・ジシ
クロペンタジエン共重合体ゴム（Ａ−４）中にプロピレ
ンホモポリマー（Ｂ−１）が分散しており、その平均分
散粒子径は０．５μｍであった。

【００８０】《熱可塑性エラストマーの製造》次に、得
られたゴム配合物ペレッ卜（Ｃ−７）６０重量部、プロ
ピレンホモポリマー（Ｂ−１）４０重量部、架橋剤とし
て２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルペルオ
キシ）ヘキサン０．３重量部、および架橋助剤としてジ
ビニルベンゼン０．３重量部をヘンシェルミキサーで充
分混合し、上記２軸押出機に供給し、上記２軸押出機と
同一の条件で動的に熱処理を行い、熱可塑性エラストマ
ーを製造した。

【００８１】得られた熱可塑性エラストマーの切片をル
テニウム酸で染色処理し、透過型電子顕微鏡で相構造を
観察したところ、プロピレンホモポリマー（Ｂ−１）中
にエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合
体ゴム（Ａ−４）粒子が分散しており、さらにエチレン
・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴム（Ａ
−４）粒子中にプロピレンホモポリマー（Ｂ−１）が分
散していた。なおエチレン・プロピレン・ジシクロペン
タジエン共重合体ゴム（Ａ−４）粒子の平均分散粒子径
は３μｍ、この粒子中に分散しているプロピレンホモポ
リマー（Ｂ−１）の平均分散粒子径は０．３μｍ以下で
あった。また、ＪｌＳＫ７１１０に準拠して−４０℃
でアイゾッ卜衝撃強度試験を行った。結果を表３に示
す。

【００８２】比較例４あらかじめゴム配合物を製造することなく、ペレッ卜状
のエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合
体ゴム（Ａ−４）４９．２重量部とプロピレンホモポリ
マー（Ｂ−１）５０．８重量部、架橋剤として２，５−
ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキ
サン０．３重量部、および架橋助剤としてジビニルベン
ゼン０．３重量部（実施例４の最終組成と同一の組成
比）から実施例４と同様に動的に熱処理を行い、熱可塑
性エラストマーを製造した。

【００８３】得られた熱可塑性エラストマーの相構造を
実施例４と同様に、観察したところ、実施例４の様にプ
ロピレンホモポリマー（Ｂ−１）がエチレン・プロピレ
ン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴム（Ａ−４）中に
分散しているような構造は認められなかった。また、実
施例４と同様に−４０℃でアイゾッ卜衝撃強度試験を行
ったところ、実施例４に比べて衝撃強度が劣っていた。
結果を表３に示す。

【００８４】実施例５クラム状のエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２
−ノルボルネン共重合体ゴム（Ａ−５）とプロピレン・
エチレンブロック共重合体（Ｂ−３）とを、別々の定量
フィ−ダ−を用いて、（Ａ−５）／（Ｂ−３）＝７５／
２５の重量比になるように２軸押出機に供給し、実施例
４と同様に混練してゴム配合物ペレッ卜（Ｃ−８）を作
製した。

【００８５】次に、得られたゴム配合物ペレッ卜（Ｃ−
８）８０重量部、ブチルゴムマスターバッチペレット
（Ｄ−３）２０重量部、架橋剤として２，５−ジメチル
−２，５−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサン０．
４重量部、および架橋助剤としてジビニルベンゼン０．
４重量部をヘンシエルミキサーで充分混合し、上記２軸
押出機に供給し、実施例４と同一の条件で動的に熱処理
を行い、熱可塑性エラストマーを製造した。

【００８６】得られた熱可塑性エラストマーの相構造を
実施例４と同様に観察したところ、プロピレン・エチレ
ンブロック共重合体（Ｂ−３）がエチレン・プロピレン
・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム（Ａ
−５）中に分散しており、その平均分散粒子径は０．３
μｍ以下であった。また、ＪｌＳＫ６３０１に準拠し
て圧縮永久歪み試験を、ＪＩＳＫ７１１０に準拠して
−４０℃でアイゾッ卜衝撃試験を行った。結果を表３に
示す。

【００８７】比較例５予めゴム配合物を製造することなく、クラム状のエチレ
ン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共
重合体ゴム（Ａ−５）６０重量部とプロピレン・エチレ
ンブロック共重合体（Ｂ−３）２０重量部、ブチルゴム
マスターバッチペレット（Ｄ−３）２０重量部、架橋剤
として２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルペ
ルオキシ）ヘキサン０．４重量部、および架橋助剤とし
てジビニルベンゼン０．４重量部（実施例５の最終組成
と同一の組成比）から実施例４と同様に動的に熱処理を
行い、熱可塑性エラストマーを製造した。

【００８８】得られた熱可塑性エラストマーの相構造を
実施例４と同様に観察したところ、実施例５のようにプ
ロピレン・エチレンブロック共重合体（Ｂ−３）がエチ
レン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン
共重合体ゴム（Ａ−５）中に分散しているような構造は
認められなかった。また、ＪｌＳＫ６３０１に準拠し
て圧縮永久歪み試験を、ＪＩＳＫ７１１０に準拠して
−４０℃でアイゾッ卜衝撃試験を行った。実施例５に比
ベて、特に−２０℃における圧縮永久歪みが劣ってい
た。結果を表３に示す。

【００８９】

【表３】＊１Ｂ成分の平均分散粒子径：ゴム配合物中に分散しているポリオレフィン樹脂粒子の平均分散粒径であり、単位はμｍ＊２架橋剤：２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサン、配合量の単位は重量部＊３架橋助剤：ジビニルベンゼン、配合量の単位は重量部＊４エラストマーのポリオレフィン樹脂中に分散しているエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム架橋粒子の平均分散粒子径＊５エラストマーのエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム架橋粒子中に分散しているポリオレフィン樹脂粒子の平均分散粒子径＊６ゴム配合物（Ｃ−７）６０重量部に、プロピレンホモポリマー（Ｂ−１）４０重量部を添加して動的な熱処理を行った

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）エチレン、炭素数３〜２０のα−
オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α
−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムと、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂とを含み、エチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）の少なく
とも一部は架橋された架橋粒子である熱可塑性エラスト
マーであって、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）からなるマ卜リックス相（海
相）中に、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ）の架橋粒子が分散相（島相）として
分散している海島構造を有し、かつエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴム（Ａ）の架橋粒子中に、ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）の一部が０．５μｍ以下の平均分散粒子径で分散
している熱可塑性エラストマー。
【請求項２】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴム（Ａ）の架橋粒子の平均分散粒子径が
０．５μｍを超え１０μｍ以下である請求項１記載の熱
可塑性エラストマー。
【請求項３】（Ａ）エチレン、炭素数３〜２０のα−
オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α
−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムと、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂とを含み、エチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中にポリ
オレフィン樹脂（Ｂ）が平均分散粒子径３μｍ以下で分
散しているゴム配合物（Ｃ）を、架橋剤の存在下に動的
に熱処理することにより得られたものである請求項１ま
たは２記載の熱可塑性エラストマー。
【請求項４】（Ａ）エチレン、炭素数３〜２０のα−
オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α
−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムと、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂とを含み、エチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中にポリ
オレフィン樹脂（Ｂ）が平均分散粒子径３μｍ以下で分
散したゴム配合物（Ｃ）を、架橋剤の存在下に動的に熱
処理することにより得られる熱可塑性エラストマーであ
って、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）からなるマ卜リックス相（海
相）中に、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ）の架橋粒子が分散相（島相）として
分散している海島構造を有し、かつエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴム（Ａ）の架橋粒子中に、ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）の一部が０．５μｍ以下の平均分散粒子径で分散
している熱可塑性エラストマー。
【請求項５】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴム（Ａ）の含有量が４０〜９５重量％、
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の含有量が６０〜５重量％で
ある請求項１ないし４のいずれかに記載の熱可塑性エラ
ストマー。
【請求項６】（Ａ）エチレン、炭素数３〜２０のα−
オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α
−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムと、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂とを混練し、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ）中にポリオレフィン樹脂（Ｂ）が平
均分散粒子径３μｍ以下で分散したゴム配合物（Ｃ）を
調製し、次にこのゴム配合物（Ｃ）を架橋剤の存在下に
動的に熱処理する熱可塑性エラストマーの製造方法。
【請求項７】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴム（Ａ）６０〜９７重量％と、ポリオレ
フィン樹脂（Ｂ）４０〜３重量％とを混練してゴム配合
物（Ｃ）を調製する請求項６記載の製造方法。