JPH0741686A - ラクタム化合物、その製造法及び該化合物を用いる感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴は、それぞれ独立に水素原
子、あるいは炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｐは、
水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、 【化２】 （Ｑは、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ニト
ロ基、パーフルオロアルキル基、アセチル基、アミノス
ルホニル基またはアルキル基を示す）を表わす。〕で表
される新規ラクタム化合物、その製造方法及びこれを用
いた感熱記録材料。 【効果】 本発明の化合物を用いることにより、地肌安
定性と発色像安定性の両方に優れる感熱記録材料を得る
ことができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なラクタム化合
物、その製造法及び該化合物を用いる感熱記録材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、フルオラン化合物のラクトン環を
ラクタム環に変えた先行技術が知られている。例えば、
特公昭５３−１６３２２号公報では、ローダミンのアニ
リノラクタム（IV）

【０００３】

【化４】 が開示されている。この化合物は親水性であるため、感
熱記録材料として使用した場合、地発色が生じる。ま
た、発色色相が赤色であるため、業務用文書への適用に
は不向きである。

【０００４】また、特開昭６９−９４９８２号公報で
は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフ
ルオランのフェニルヒドラジノラクタム（Ｖ）

【０００５】

【化５】 等が開示されている。しかし、この化合物は、電気発色
系で用いられると発色するが、感熱記録材料の発色剤と
して使用した場合には発色しないという欠点を有してい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、未発
色部（地肌）の保存安定性と発色部（記録部）の安定性
の両方の優れる感熱記録材料を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記した課
題を解決するために鋭意検討した結果、本発明のラクタ
ム化合物を発色剤として、サリチル酸誘導体亜鉛塩を顕
色剤として用いた時にその目的に適合しうることを見い
だし、この知見に基づいて本発明を完成させた。

【０００８】即ち、本発明は、一般式（Ｉ）

【０００９】

【化６】 〔式中、Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴は、それぞれ独立に水素原
子、あるいは炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｐは、
水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、

【００１０】

【化７】 （Ｑは、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ニト
ロ基、パーフルオロアルキル基、アセチル基、アミノス
ルホニル基またはアルキル基を示す。）を表す。〕で表
されるラクタム化合物、その製造法及び該化合物を用い
た感熱記録材料に関するものである。

【００１１】本発明の化合物を発色剤として用いると、
ビスフェノールＡのような顕色剤との組み合わせでは発
色に多量のエネルギーを要し、通常ファクシミリ等に使
用されているサーマルヘッドの熱量では発色し難いが、
顕色剤としてサリチル酸誘導体の亜鉛塩を選ぶと発色
し、しかも、その発色像は、耐光性、耐湿性、耐熱性、
耐可塑剤性のいずれもが堅牢である。また、ラクタム化
合物は、フルオラン化合物と比べ溶解度が極端に低いた
め、地肌の安定性においても優れることが判明した。即
ち、本発明は、地肌安定性と発色像安定性の両方におい
て優れる感熱記録材料の提供を可能にするものである。

【００１２】一般式（Ｉ）で示される化合物は、下記の
方法により製造することができる。一般式（II）

【００１３】

【化８】 〔式中、Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴は、式（Ｉ）におけるＲ¹,
Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴と同一の意味を表す。〕で表される化合物
と、一般式（III） Ｐ−ＮＨ₂ （III） 〔式中、Ｐは、式（Ｉ）におけるＰと同一の意味を表
す。〕で表される化合物を、好ましくはオキシ塩化リン
の存在下に反応させることにより製造される。

【００１４】反応は、無溶媒あるいは溶媒中、フルオラ
ン化合物（II）とアミノ化合物（III）を、オキシ塩化
リンの存在下、０〜１００℃で１〜１２時間、好ましく
は、８０〜１００℃で２〜５時間反応させる。（II）と
（III）のモル比は、１：１から１：２が好ましく、オ
キシ塩化リンのモル比は、（III）と等量が望ましい。
反応後、アルカリ水溶液を加えて弱アルカリ性とし、無
溶媒の場合には溶媒を加えて抽出し、水層を除去する。
有機層より溶媒を留去し、得られた残渣にその３〜１５
倍量のアルコールを加える。撹拌下に還流させた後、冷
却して得られた析出物を濾取、乾燥し、一般式（Ｉ）で
示される化合物が得られる。

【００１５】反応溶媒としては、塩化メチレン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジクロルエタン、トリクロルエタ
ン、テトラクロルエタン、テトラクロルエチレン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ジクロル
ベンゼン、ジエチルエーテル、ＴＨＦ等が好ましい。

【００１６】結晶析出溶媒のアルコールとしては、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコ
ールが好適に用いられる。

【００１７】原料のフルオラン化合物（II）、アミノ化
合物（III）及びオキシ塩化リンは、市販品が容易に入
手可能である。

【００１８】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の
具体例としては、２−アニリノ−３−メチル−６−ジメ
チルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イソイン
ドール］−２’−フェニル−３’−オン，２−アニリノ
−３−メチル−６−ジメチルアミノ−スピロ［キサンテ
ン−９，１’−イソインドール］−２’−（３−メチル
フェニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−
６−ジメチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−
イソインドール］−２’−（４−メトキシフェニル）−
３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−ジメチル
アミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドー
ル］−２’−（３−クロルフェニル）−３’−オン，２
−アニリノ−３−メチル−６−ジメチルアミノ−スピロ
［キサンテン−９，１’−イソインドール］−２’−
（２−ニトロフェニル）−３’−オン，２−アニリノ−
３−メチル−６−ジメチルアミノ−スピロ［キサンテン
−９，１’−イソインドール］−２’−（４−アミノス
ルホニルフェニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−
メチル−６−ジメチルアミノ−スピロ［キサンテン−
９，１’−イソインドール］−２’−（２−フルオロフ
ェニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６
−ジメチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イ
ソインドール］−２’−（３−トリフルオロメチルフェ
ニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−
ジメチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イソ
インドール］−２’−（４−アセチルフェニル）−３’
−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−ジメチルアミ
ノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］
−２’−（２−チアゾリル）−３’−オン，２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジメチルアミノ−スピロ［キサン
テン−９，１’−イソインドール］−２’−（２−ベン
ゾチアゾリル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジメチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，
１’−イソインドール］−２’−フタルイミド−３’−
オン，２−アニリノ−３−メチル−６−ジメチルアミノ
−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］−
２’−ｎ−ブチル−３’−オン，２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジメチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，
１’−イソインドール］−２’−ｎ−オクチル−３’−
オン，２−アニリノ−３−メチル−６−ジメチルアミノ
−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］−
２’−アセチル−３’−オン，２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジメチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，
１’−イソインドール］−２’−ベンゾイル−３’−オ
ン，２−アニリノ−３−メチル−６−ジメチルアミノ−
スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］−
２’−ｐ−トルエンスルホニル−３’−オン，２−アニ
リノ−３−メチル−６−ジメチルアミノ−スピロ［キサ
ンテン−９，１’−イソインドール］−２’−メチルス
ルホニル−３’−オン，

【００１９】２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドー
ル］−２’−フェニル−３’−オン，２−アニリノ−３
−メチル−６−ジエチルアミノ−スピロ［キサンテン−
９，１’−イソインドール］−２’−（３−メチルフェ
ニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−
ジエチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イソ
インドール］−２’−（４−メトキシフェニル）−３’
−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミ
ノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］
−２’−（３−クロルフェニル）−３’−オン，２−ア
ニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ−スピロ［キ
サンテン−９，１’−イソインドール］−２’−（２−
ニトロフェニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジエチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，
１’−イソインドール］−２’−（４−アミノスルホニ
ルフェニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル
−６−ジエチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’
−イソインドール］−２’−（２−フルオロフェニル）
−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチ
ルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインド
ール］−２’−（３−トリフルオロメチルフェニル）−
３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドー
ル］−２’−（４−アセチルフェニル）−３’−オン，
２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ−スピ
ロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］−２’−
（２−チアゾリル）−３’−オン，２−アニリノ−３−
メチル−６−ジエチルアミノ−スピロ［キサンテン−
９，１’−イソインドール］−２’−（２−ベンゾチア
ゾリル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６
−ジエチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イ
ソインドール］−２’−フタルイミド−３’−オン，２
−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ−スピロ
［キサンテン−９，１’−イソインドール］−２’−ｎ
−ブチル−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６
−ジエチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イ
ソインドール］−２’−ｎ−オクチル−３’−オン，２
−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ−スピロ
［キサンテン−９，１’−イソインドール］−２’−ア
セチル−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−
ジエチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イソ
インドール］−２’−ベンゾイル−３’−オン，２−ア
ニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ−スピロ［キ
サンテン−９，１’−イソインドール］−２’−ｐ−ト
ルエンスルホニル−３’−オン，２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジエチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，
１’−イソインドール］−２’−メチルスルホニル−
３’−オン，

【００２０】２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イソイ
ンドール］−２’−フェニル−３’−オン，２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−スピロ
［キサンテン−９，１’−イソインドール］−２’−
（３−メチルフェニル）−３’−オン，２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−スピロ［キサ
ンテン−９，１’−イソインドール］−２’−（４−メ
トキシフェニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−スピロ［キサンテン
−９，１’−イソインドール］−２’−（３−クロルフ
ェニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６
−ジ−ｎ−ブチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，
１’−イソインドール］−２’−（２−ニトロフェニ
ル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−
イソインドール］−２’−（４−アミノスルホニルフェ
ニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’
−イソインドール］−２’−（２−フルオロフェニル）
−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イソ
インドール］−２’−（３−トリフルオロメチルフェニ
ル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−
イソインドール］−２’−（４−アセチルフェニル）−
３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イソイ
ンドール］−２’−（２−チアゾリル）−３’−オン，
２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］−
２’−（２−ベンゾチアゾリル）−３’−オン，２−ア
ニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−スピ
ロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］−２’−
フタルイミド−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−スピロ［キサンテン−
９，１’−イソインドール］−２’−ｎ−ブチル−３’
−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインド
ール］−２’−ｎ−オクチル−３’−オン，２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−スピロ
［キサンテン−９，１’−イソインドール］−２’−ア
セチル−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’
−イソインドール］−２’−ベンゾイル−３’−オン，
２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］−
２’−ｐ−トルエンスルホニル−３’−オン，２−アニ
リノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−スピロ
［キサンテン−９，１’−イソインドール］−２’−メ
チルスルホニル−３’−オン，

【００２１】２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−
ペンチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イソ
インドール］−２’−フェニル−３’−オン，２−アニ
リノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−スピ
ロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］−２’−
（３−メチルフェニル）−３’−オン，２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−スピロ［キ
サンテン−９，１’−イソインドール］−２’−（４−
メトキシフェニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−
メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−スピロ［キサン
テン−９，１’−イソインドール］−２’−（３−クロ
ルフェニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−スピロ［キサンテン−
９，１’−イソインドール］−２’−（２−ニトロフェ
ニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ペンチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，
１’−イソインドール］−２’−（４−アミノスルホニ
ルフェニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−スピロ［キサンテン−
９，１’−イソインドール］−２’−（２−フルオロフ
ェニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６
−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，
１’−イソインドール］−２’−（３−トリフルオロメ
チルフェニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−スピロ［キサンテン
−９，１’−イソインドール］−２’−（４−アセチル
フェニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−
６−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−スピロ［キサンテン−
９，１’−イソインドール］−２’−（２−チアゾリ
ル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
−ｎ−ペンチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’
−イソインドール］−２’−（２−ベンゾチアゾリル）
−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ
−ペンチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イ
ソインドール］−２’−フタルイミド−３’−オン，２
−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノ
−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］−
２’−ｎ−ブチル−３’−オン，２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−スピロ［キサンテ
ン−９，１’−イソインドール］−２’−ｎ−オクチル
−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ
−ペンチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イ
ソインドール］−２’−アセチル−３’−オン，２−ア
ニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−ス
ピロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］−２’
−ベンゾイル−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−スピロ［キサンテン−
９，１’−イソインドール］−２’−ｐ−トルエンスル
ホニル−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ペンチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，
１’−イソインドール］−２’−メチルスルホニル−
３’−オン，

【００２２】２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−スピロ［キサンテン
−９，１’−イソインドール］−２’−フェニル−３’
−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソペンチルアミノ）−スピロ［キサンテン−
９，１’−イソインドール］−２’−（３−メチルフェ
ニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−スピロ［キ
サンテン−９，１’−イソインドール］−２’−（４−
メトキシフェニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）
−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］−
２’−（３−クロルフェニル）−３’−オン，２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）−スピロ［キサンテン−９，１’−イソイン
ドール］−２’−（２−ニトロフェニル）−３’−オ
ン，２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソペンチルアミノ）−スピロ［キサンテン−９，
１’−イソインドール］−２’−（４−アミノスルホニ
ルフェニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−スピ
ロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］−２’−
（２−フルオロフェニル）−３’−オン，２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルア
ミノ）−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドー
ル］−２’−（３−トリフルオロメチルフェニル）−
３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−スピロ［キサンテン
−９，１’−イソインドール］−２’−（４−アセチル
フェニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−
６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−スピロ
［キサンテン−９，１’−イソインドール］−２’−
（２−チアゾリル）−３’−オン，２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）
−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］−
２’−（２−ベンゾチアゾリル）−３’−オン，２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペン
チルアミノ）−スピロ［キサンテン−９，１’−イソイ
ンドール］−２’−フタルイミド−３’−オン，２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペン
チルアミノ）−スピロ［キサンテン−９，１’−イソイ
ンドール］−２’−ｎ−ブチル−３’−オン，２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）−スピロ［キサンテン−９，１’−イソイン
ドール］−２’−ｎ−オクチル−３’−オン，２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）−スピロ［キサンテン−９，１’−イソイン
ドール］−２’−アセチル−３’−オン，２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルア
ミノ）−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドー
ル］−２’−ベンゾイル−３’−オン，２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミ
ノ）−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドー
ル］−２’−ｐ−トルエンスルホニル−３’−オン，２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
ペンチルアミノ）−スピロ［キサンテン−９，１’−イ
ソインドール］−２’−メチルスルホニル−３’−オ
ン，

【００２３】２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−スピロ［キサンテ
ン−９，１’−イソインドール］−２’−フェニル−
３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−スピロ［キサンテ
ン−９，１’−イソインドール］−２’−（３−メチル
フェニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−
６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−スピ
ロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］−２’−
（４−メトキシフェニル）−３’−オン，２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノ）−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインド
ール］−２’−（３−クロルフェニル）−３’−オン，
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シ
クロヘキシルアミノ）−スピロ［キサンテン−９，１’
−イソインドール］−２’−（２−ニトロフェニル）−
３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−スピロ［キサンテ
ン−９，１’−イソインドール］−２’−（４−アミノ
スルホニルフェニル）−３’−オン，２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドー
ル］−２’−（２−フルオロフェニル）−３’−オン，
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シ
クロヘキシルアミノ）−スピロ［キサンテン−９，１’
−イソインドール］−２’−（３−トリフルオロメチル
フェニル）−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−
６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−スピ
ロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］−２’−
（４−アセチルフェニル）−３’−オン，２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノ）−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインド
ール］−２’−（２−チアゾリル）−３’−オン，２−
アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノ）−スピロ［キサンテン−９，１’−イ
ソインドール］−２’−（２−ベンゾチアゾリル）−
３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−スピロ［キサンテ
ン−９，１’−イソインドール］−２’−フタルイミド
−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−
メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−スピロ［キサン
テン−９，１’−イソインドール］−２’−ｎ−ブチル
−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−
メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−スピロ［キサン
テン−９，１’−イソインドール］−２’−ｎ−オクチ
ル−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−スピロ［キサ
ンテン−９，１’−イソインドール］−２’−アセチル
−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−
メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−スピロ［キサン
テン−９，１’−イソインドール］−２’−ベンゾイル
−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−
メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−スピロ［キサン
テン−９，１’−イソインドール］−２’−ｐ−トルエ
ンスルホニル−３’−オン，２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−ス
ピロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］−２’
−メチルスルホニル−３’−オン，

【００２４】２−（ｍ−トルイジノ）−３−メチル−６
−ジメチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イ
ソインドール］−２’−フェニル−３’−オン，２−
（ｍ−トルイジノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノ
−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］−
２’−フェニル−３’−オン，２−（ｍ−トルイジノ）
−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−スピロ［キ
サンテン−９，１’−イソインドール］−２’−フェニ
ル−３’−オン，２−（ｍ−トルイジノ）−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−スピロ［キサンテン−
９，１’−イソインドール］−２’−フェニル−３’−
オン，２−（ｍ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−スピロ［キサン
テン−９，１’−イソインドール］−２’−フェニル−
３’−オン，２−（ｍ−トルイジノ）−３−メチル−６
−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−スピロ
［キサンテン−９，１’−イソインドール］−２’−フ
ェニル−３’−オン，

【００２５】２−（２，４−キシリジノ）−３−メチル
−６−ジメチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’
−イソインドール］−２’−フェニル−３’−オン，２
−（２，４−キシリジノ）−３−メチル−６−ジエチル
アミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドー
ル］−２’−フェニル−３’−オン，２−（２，４−キ
シリジノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］−
２’−フェニル−３’−オン，２−（２，４−キシリジ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−スピ
ロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］−２’−
フェニル−３’−オン，２−（２，４−キシリジノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミ
ノ）−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドー
ル］−２’−フェニル−３’−オン，２−（２，４−キ
シリジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シク
ロヘキシルアミノ）−スピロ［キサンテン−９，１’−
イソインドール］−２’−フェニル−３’−オン，

【００２６】２−（２，６−キシリジノ）−３−メチル
−６−ジメチルアミノ−スピロ［キサンテン−９，１’
−イソインドール］−２’−フェニル−３’−オン，２
−（２，６−キシリジノ）−３−メチル−６−ジエチル
アミノ−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドー
ル］−２’−フェニル−３’−オン，２−（２，６−キ
シリジノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］−
２’−フェニル−３’−オン，２−（２，６−キシリジ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−スピ
ロ［キサンテン−９，１’−イソインドール］−２’−
フェニル−３’−オン，２−（２，６−キシリジノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミ
ノ）−スピロ［キサンテン−９，１’−イソインドー
ル］−２’−フェニル−３’−オン，２−（２，６−キ
シリジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シク
ロヘキシルアミノ）−スピロ［キサンテン−９，１’−
イソインドール］−２’−フェニル−３’−オンが挙げ
られ、好ましくは下記式で表わされる化合物１〜１４で
ある。

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】本発明の化合物を感熱記録材料として適用
するには、例えば、特公昭４５−１４０３９号公報等に
記載されている公知の方法が利用できる。一般には、本
発明の化合物（発色剤）、顕色剤、必要により増感剤
を、それぞれポリビニルアルコール等の水溶性高分子水
溶液と共に、ボールミル、サンドミル等を用いて数ミク
ロン以下になるように粉砕、分散する。増感剤は、発色
剤、顕色剤のいずれか、あるいは両方に加えて同時に分
散してもよく、また、場合によっては、予め発色剤ある
いは顕色剤との共融物を作り、これを分散してもよい。
これらの分散液を混合し、必要に応じて顔料、バインダ
ー、ワックス、金属石鹸、酸化防止剤、紫外線吸収剤等
を加えて感熱塗液とする。得られた感熱塗液を、上質
紙、合成紙、プラスチックフィルム等の支持体に塗布し
た後、カレンダー処理により平滑性を付与すると、感熱
記録材料が得られる。また、感熱塗液は、発色性向上の
ため、プラスチック顔料あるいはシリカ等の断熱材の下
塗り層を有する支持体に塗布してもよい。さらに、耐水
性、耐薬品性を付与するために、必要に応じて感熱記録
層上に水溶性高分子でオーバーコートしてもよい。

【００３０】顕色剤としては、サリチル酸誘導体亜鉛塩
が好ましいが、特に、３，５−ジ（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸亜鉛、４−β−ｐ−メトキシフェノキシ
エトキシサリチル酸亜鉛、４−γ−トシルプロポキシサ
リチル酸亜鉛、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸亜鉛等が好適に用いられる。

【００３１】本発明の化合物（発色剤）と顕色剤との使
用割合は、発色剤１００重量部に対し、顕色剤２００〜
５００重量部である。

【００３２】増感剤としては、ｐ−ベンジルビフェニー
ル、ｍ−ターフェニル、２−ベンジルオキシナフタレ
ン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベン
ジル）、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ジ（ｍ
−トルオキシ）エタン、1,2-ジ（ｐ−トルオキシ）エタ
ン、１，４−ジフェノキシブタン、ｐ−ベンジルオキシ
安息香酸ベンジル、２−ナフトエ酸フェニル、１−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、テレフタル酸ジベン
ジル等が挙げられる。

【００３３】顔料としては、有機及び無機の顔料が使用
できる。好ましい具体例としては、炭酸カルシウム、硫
酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、非晶質
シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末、ポリエチレン樹脂粉
末等が挙げられる。

【００３４】バインダーとしては、水溶性高分子及び非
水溶性高分子が使用できる。好ましい具体例としては、
水溶性高分子として、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デンプ
ン類、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、
エチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド等が、また、非水溶性高分子と
して、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマ
ルジョン等が挙げられる。

【００３５】ワックスの好ましい具体例としては、パラ
フィンワックス、カルボキシ変性パラフィンワックス、
ポリエチレンワックス等が挙げられる。

【００３６】金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用
いられる。好ましい具体例としては、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ム等が挙げられる。

【００３７】紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤が挙げられ
る。

【００３８】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明は、これらの
実施例に限定されるものではない。尚、例において、部
で記載したものは重量部を表す。

【００３９】（実施例１） 化合物１の合成 ２−アニリノ−６−ジエチルアミノ−３−メチルフルオ
ラン１１．９ｇとアニリン４．６５ｇをエチレンジクロ
ライド８０ｍｌに溶解後、オキシ塩化リン７．６７ｇを
添加し、撹拌下に２時間還流した。冷却後、８％苛性ソ
ーダ水溶液１００ｇを加え、１０分間撹拌後、分液によ
りエチレンジクロライド層を分取した。エバポレーター
でエチレンジクロライドを留去し、この残渣をエチルア
ルコール８０ｍｌと撹拌下に１時間還流した。冷却後、
析出物を濾取し、エチルアルコール４０ｍｌで洗浄し
た。乾燥し、白色粉末１３．２９ｇ（収率９７％）を得
た。この化合物の融点、元素分析値及び赤外吸収スペク
トルの特性吸収は、下記の通りであった。

【００４０】融点：２２０〜２２１℃ 元素分析値 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 理論値（C₃₇H₃₃N₃O₂） 80.55 6.03 7.62 実測値 80.46 5.98 7.61 ＩＲ：ν_C=O＝１６９５ｃｍ^-1，ν_NH＝３４００ｃｍ^-1

【００４１】（実施例２） 化合物２の合成 ２−アニリノ−６−ジエチルアミノ−３−メチルフルオ
ラン１１．９ｇとｍ−トルイジン５．３５ｇをエチレン
ジクロライド１００ｍｌに溶解後、オキシ塩化リン７．
６７ｇを添加し、撹拌下に３時間還流した。冷却後、８
％苛性ソーダ水溶液１００ｇを加え、１０分間撹拌後、
分液によりエチレンジクロライド層を分取した。エバポ
レーターでエチレンジクロライドを留去し、この残渣を
メチルアルコール８０ｍｌと撹拌下に１時間還流した。
冷却後、析出物を濾取し、メチルアルコール４０ｍｌで
洗浄した。乾燥し、白色粉末１３．８７ｇ（収率９８
％）を得た。この化合物の融点、元素分析値及び赤外吸
収スペクトルの特性吸収は、下記の通りであった。

【００４２】融点：２１５〜２１６℃ 元素分析値 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 理論値（C₃₈H₃₅N₃O₂） 80.68 6.24 7.43 実測値 80.74 6.26 7.40 ＩＲ：ν_C=O＝１６９５ｃｍ^-1，ν_NH＝３４００ｃｍ^-1

【００４３】（実施例３） 化合物３の合成 ２−アニリノ−６−ジエチルアミノ−３−メチルフルオ
ラン１１．９ｇとアニシジン６．１５ｇをエチレンジク
ロライド１００ｍｌに溶解後、オキシ塩化リン７．６７
ｇを添加し、撹拌下に３時間還流した。冷却後、８％苛
性ソーダ水溶液１００ｇを加え、１０分間撹拌後、分液
によりエチレンジクロライド層を分取した。エバポレー
ターでエチレンジクロライドを留去し、この残渣をイソ
プロピルアルコール８０ｍｌと撹拌下に１時間還流し
た。冷却後、析出物を濾取し、イソプロピルアルコール
４０ｍｌで洗浄した。乾燥し、白色粉末１４．０９ｇ
（収率９７％）を得た。この化合物の融点、元素分析値
及び赤外吸収スペクトルの特性吸収は、下記の通りであ
った。

【００４４】融点：１４３〜１４５℃ 元素分析値 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 理論値（C₃₈H₃₅N₃O₃） 78.46 6.06 7.22 実測値 78.56 6.10 7.19 ＩＲ：ν_C=O＝１６８５ｃｍ^-1，ν_NH＝３３５０ｃｍ^-1

【００４５】（実施例４） 化合物４の合成 ２−アニリノ−６−ジエチルアミノ−３−メチルフルオ
ラン１１．９ｇとｍ−クロルアニリン６．３８ｇをエチ
レンジクロライド１００ｍｌに溶解後、オキシ塩化リン
７．６７ｇを添加し、撹拌下に２時間還流した。冷却
後、８％苛性ソーダ水溶液１００ｇを加え、１０分間撹
拌後、分液によりエチレンジクロライド層を分取した。
エバポレーターでエチレンジクロライドを留去し、この
残渣をイソプロピルアルコール８０ｍｌと撹拌下に１時
間還流した。冷却後、析出物を濾取し、イソプロピルア
ルコール４０ｍｌで洗浄した。乾燥し、白色粉末１４．
１８ｇ（収率９７％）を得た。この化合物の融点、元素
分析値及び赤外吸収スペクトルの特性吸収は、下記の通
りであった。

【００４６】融点：２０３〜２０５℃ 元素分析値 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 理論値（C₃₇H₃₂ClN₃O₂） 75.82 5.50 7.17 実測値 76.01 5.63 7.14 ＩＲ：ν_C=O＝１６９５ｃｍ^-1，ν_NH＝３４００ｃｍ^-1

【００４７】（実施例５） 化合物５の合成 ２−アニリノ−６−ジエチルアミノ−３−メチルフルオ
ラン１１．９ｇとｐ−スルファニルアミド８．６０ｇを
エチレンジクロライド６０ｍｌに溶解後、オキシ塩化リ
ン７．６７ｇを添加し、撹拌下に２時間還流した。冷却
後、エチレンジクロライドをデカンテーションにより除
去し、メチルアルコール５０ｍｌを加え、撹拌下に１時
間還流した。冷却後、析出物を濾取し、メチルアルコー
ル４０ｍｌで洗浄した。乾燥し、灰白色粉末１４．６７
ｇ（収率９３％）を得た。この化合物の融点、元素分析
値及び赤外吸収スペクトルの特性吸収は、下記の通りで
あった。

【００４８】融点：２３１〜２３３℃ 元素分析値 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 理論値（C₃₇H₃₄N₄O₄S） 70.45 5.43 8.88 実測値 70.32 5.46 8.82 ＩＲ：ν_C=O＝１６９０ｃｍ^-1，ν_NH＝３２７０ｃｍ^-1

【００４９】（実施例６） 化合物６の合成 ２−アニリノ−６−ジエチルアミノ−３−メチルフルオ
ラン１１．９ｇと２−アミノ−６−エトキシベンゾチア
ゾール４．８５ｇをクロロホルム１００ｍｌに溶解後、
オキシ塩化リン３．８４ｇを添加し、撹拌下に５時間還
流した。冷却後、８％苛性ソーダ水溶液１００ｇを加
え、１０分間撹拌後、分液によりエチレンジクロライド
層を分取した。エバポレーターでエチレンジクロライド
を留去し、この残渣をメチルアルコール８０ｍｌと撹拌
下に１時間還流した。冷却後、析出物を濾取し、メチル
アルコール４０ｍｌで洗浄した。乾燥し、白色粉末１
３．４６ｇ（収率７６％）を得た。この化合物の融点、
元素分析値及び赤外吸収スペクトルの特性吸収は、下記
の通りであった。

【００５０】融点：１９１〜１９２℃ 元素分析値 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 理論値（C₄₄H₄₄N₄O₃S） 74.55 6.26 7.90 実測値 74.64 6.23 7.86 ＩＲ：ν_C=O＝１６９５ｃｍ^-1，ν_NH＝３４００ｃｍ^-1

【００５１】（実施例７） 化合物７の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン６．３８ｇとｏ−ニトロアニリン３．３１ｇ
をトルエン５０ｍｌに溶解後、オキシ塩化リン３．６８
ｇを添加し、撹拌下に４時間還流した。冷却後、８％苛
性ソーダ水溶液５０ｇを加え、１０分間撹拌後、分液に
よりトルエン層を分取した。エバポレーターでトルエン
を留去し、この残渣をイソプロピルアルコール４０ｍｌ
と撹拌下に１時間還流した。冷却後、析出物を濾取し、
イソプロピルアルコール２０ｍｌで洗浄した。乾燥し、
白色粉末６．６４ｇ（収率８５％）を得た。この化合物
の融点、元素分析値及び赤外吸収スペクトルの特性吸収
は、下記の通りであった。 融点：１０８〜１１０℃ 元素分析値 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 理論値（C₄₁H₄₁N₄O₄） 75.32 6.32 8.57 実測値 75.51 6.33 8.53 ＩＲ：ν_C=O＝１７１０ｃｍ^-1，ν_NH＝３４００ｃｍ^-1

【００５２】（実施例８） 化合物８の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン６．３８ｇとｏ−フルオロアニリン２．６６
ｇをエチレンジクロライド５０ｍｌに溶解後、オキシ塩
化リン３．８４ｇを添加し、撹拌下に２．５時間還流し
た。冷却後、８％苛性ソーダ水溶液５０ｇを加え、１０
分間撹拌後、分液によりエチレンジクロライド層を分取
した。エバポレーターでエチレンジクロライドを留去
し、この残渣をイソプロピルアルコール４０ｍｌと撹拌
下に１時間還流した。冷却後、析出物を濾取し、イソプ
ロピルアルコール２０ｍｌで洗浄した。乾燥し、白色粉
末７．３５ｇ（収率９８％）を得た。この化合物の融
点、元素分析値及び赤外吸収スペクトルの特性吸収は、
下記の通りであった。

【００５３】融点：２１３〜２１４℃ 元素分析値 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 理論値（C₄₁H₄₀N₃O₂F） 78.69 6.44 6.72 実測値 78.54 6.49 6.67 ＩＲ：ν_C=O＝１６７０ｃｍ^-1，ν_NH＝３３５０ｃｍ^-1

【００５４】（実施例９） 化合物９の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン１０．６４ｇとｍ−トリフルオロメチルアニ
リン６．４４ｇをエチレンジクロライド７０ｍｌに溶解
後、オキシ塩化リン６．１４ｇを添加し、撹拌下に１．
５時間還流した。冷却後、６％苛性ソーダ水溶液１００
ｇを加え、１０分間撹拌後、分液によりエチレンジクロ
ライド層を分取した。エバポレーターでエチレンジクロ
ライドを留去し、この残渣をイソプロピルアルコール６
０ｍｌと撹拌下に１時間還流した。冷却後、析出物を濾
取し、イソプロピルアルコール４０ｍｌで洗浄した。乾
燥し、白色粉末１３．１１ｇ（収率９７％）を得た。こ
の化合物の融点、元素分析値及び赤外吸収スペクトルの
特性吸収は、下記の通りであった。

【００５５】融点：１２２〜１２３℃ 元素分析値 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 理論値（C₄₂H₄₀F₃N₃O₂） 74.65 5.97 6.22 実測値 74.62 5.93 6.22 ＩＲ：ν_C=O＝１６８０ｃｍ^-1，ν_NH＝３３６０ｃｍ^-1

【００５６】（実施例１０） 化合物１０の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン１０．６４ｇと２−アミノチアゾール４．０
０ｇをエチレンジクロライド７０ｍｌに溶解後、オキシ
塩化リン６．１４ｇを添加し、撹拌下に２時間還流し
た。冷却後、６％苛性ソーダ水溶液１００ｇを加え、１
０分間撹拌後、分液によりエチレンジクロライド層を分
取した。エバポレーターでエチレンジクロライドを留去
し、この残渣をイソプロピルアルコール６０ｍｌと撹拌
下に１時間還流した。冷却後、析出物を濾取し、イソプ
ロピルアルコール４０ｍｌで洗浄した。乾燥し、ベージ
ュ色粉末８．４４ｇ（収率６９％）を得た。この化合物
の融点、元素分析値及び赤外吸収スペクトルの特性吸収
は、下記の通りであった。

【００５７】融点：２０４〜２０５℃ 元素分析値 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 理論値（C₃₈H₃₈N₄O₂S） 74.24 6.23 9.11 実測値 74.41 6.27 9.03 ＩＲ：ν_C=O＝１７１０ｃｍ^-1，ν_NH＝３４００ｃｍ^-1

【００５８】（実施例１１） 化合物１１の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブルアミノ−３−メチルフ
ルオラン１０．６４ｇと２−アミノベンゾチアゾール
３．６０ｇをエチレンジクロライド７０ｍｌに溶解後、
オキシ塩化リン７．６７ｇを添加し、撹拌下に２時間還
流した。冷却後、６％苛性ソーダ水溶液１００ｇを加
え、１０分間撹拌後、分液によりエチレンジクロライド
層を分取した。エバポレーターでエチレンジクロライド
を留去し、この残渣をイソプロピルアルコール６０ｍｌ
と撹拌下に１時間還流した。冷却後、析出物を濾取し、
イソプロピルアルコール４０ｍｌで洗浄した。乾燥し、
灰白色粉末１０．６８ｇ（収率８０％）を得た。この化
合物の融点、元素分析値及び赤外吸収スペクトルの特性
吸収は、下記の通りであった。

【００５９】融点：１４８〜１５０℃ 元素分析値 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 理論値（C₄₂H₄₀N₄O₂S） 75.87 6.06 8.43 実測値 75.93 6.11 8.41 ＩＲ：ν_C=O＝１７１５ｃｍ^-1，ν_NH＝３４００ｃｍ^-1

【００６０】（実施例１２） 化合物１２の合成 ２−アニリノ−６−ジエチルアミノ−３−メチルフルオ
ラン１１．９ｇとＮ−アミノフタルイミド８．１０ｇを
エチレンジクロライド６０ｍｌに溶解後、オキシ塩化リ
ン７．６７ｇを添加し、撹拌下に２時間還流した。冷却
後、６％苛性ソーダ水溶液１００ｇを加え、１０分間撹
拌後、分液によりエチレンジクロライド層を分取した。
エバポレーターでエチレンジクロライドを留去し、この
固化した残渣をエチルアルコール１４０ｍｌと撹拌下に
１時間還流した。冷却後、析出物を濾取し、エチルアル
コール５０ｍｌで洗浄した。乾燥し、淡黄色粉末１５．
５０ｇ（収率１００％）を得た。この化合物の融点、元
素分析値及び赤外吸収スペクトルの特性吸収は、下記の
通りであった。

【００６１】融点：２３８〜２４２℃ 元素分析値 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 理論値（C₃₉H₃₂N₄O₄） 75.47 5.20 9.03 実測値 75.54 5.19 8.94 ＩＲ：ν_C=O＝１７２０ｃｍ^-1，１７４０ｃｍ^-1，ν_NH
＝３４００ｃｍ^-1

【００６２】（実施例１３） 化合物１３の合成 ２−アニリノ−６−ジエチルアミノ−３−メチルフルオ
ラン１０．６４ｇとｎ−ブチルアミン２．９２ｇをエチ
レンジクロライド６０ｍｌに溶解後、オキシ塩化リン
６．１４ｇを添加し、撹拌下に１１時間還流した。冷却
後、６％苛性ソーダ水溶液１００ｇを加え、１０分間撹
拌後、分液によりエチレンジクロライド層を分取した。
エバポレーターでエチレンジクロライドを留去し、この
残渣をイソプロピルアルコール７０ｍｌと撹拌下に１時
間還流した。冷却後、析出物を濾取し、イソプロピルア
ルコール５０ｍｌで洗浄した。乾燥し、淡黄色粉末２．
５９ｇ（収率２２％）を得た。この化合物の融点、元素
分析値及び赤外吸収スペクトルの特性吸収は、下記の通
りであった。

【００６３】融点：１６５〜１６７℃ 元素分析値 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 理論値（C₃₅H₃₇N₃O₂） 79.06 7.01 7.90 実測値 79.23 7.08 7.86 ＩＲ：ν_C=O＝１６７０ｃｍ^-1，ν_NH＝３３２０ｃｍ^-1

【００６４】（実施例１４） 化合物１４の合成 ２−アニリノ−６−ジエチルアミノ−３−メチルフルオ
ラン９．５２ｇと４−アセチルアニリン２．７０ｇをト
ルエン２００ｍｌに溶解後、オキシ塩化リン６．１４ｇ
を添加し、撹拌下に５時間還流した。冷却後、６％苛性
ソーダ水溶液１００ｇを加え、１０分間撹拌後、分液に
よりトルエン層を分取した。エバポレーターでトルエン
を留去し、この残渣をメチルアルコール７０ｍｌと撹拌
下に１時間還流した。冷却後、析出物を濾取し、メチル
アルコール５０ｍｌで洗浄した。乾燥し、白色粉末６．
６４ｇ（収率５６％）を得た。この化合物の融点、元素
分析値及び赤外吸収スペクトルの特性吸収は、下記の通
りであった。

【００６５】融点：２０５〜２０６．５℃ 元素分析値 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 理論値（C₃₉H₃₅N₃O₃） 78.90 5.94 7.08 実測値 79.11 6.04 6.93 ＩＲ：ν_C=O＝１６８０ｃｍ^-1，１７００ｃｍ^-1，ν_NH
＝３３６０ｃｍ^-1

【００６６】（実施例１５） 感熱記録材料の製造 実施例４で合成した（化合物４）３部に、５％ポリビニ
ルアルコール水溶液３０部及び蒸留水４２部を加え、サ
ンドミルを用いて平均粒径が１ミクロンになるように粉
砕して、発色剤分散液を得た。

【００６７】顕色剤の３，５−ジ（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸亜鉛塩３部に、５％ポリビニルアルコー
ル水溶液３．３部及び蒸留水１０．３部を加え、サンド
ミルを用いて平均粒径が１ミクロンになるように粉砕し
て、顕色剤分散液を得た。

【００６８】さらに、増感剤の２−ベンジルオキシナフ
タレン３部に炭酸カルシウム７．３部を加え、５％ポリ
ビニルアルコール水溶液１１．６部を蒸留水３６部で希
釈した水溶液中で、サンドミルにより平均粒径が１ミク
ロンになるように粉砕して、増感剤分散液を得た。

【００６９】このようにして得た発色剤分散液１０部、
顕色剤分散液４．４部、増感剤分散液１５．６部及び３
０％パラフィンワックス分散液２部をよく混合し、感熱
塗液を作製した。

【００７０】上記で作製した感熱塗液を、固形分塗布量
が４．５ｇ／ｍ²となるように、上質紙に塗布した。乾
燥後、カレンダー処理により記録層面のベック平滑度が
４００〜５００秒となるように調製し、感熱記録材料を
得た。

【００７１】（実施例１６） 感熱記録材料の製造 実施例１５において、発色剤として（化合物４）の代わ
りに実施例８で合成した（化合物８）を用いた以外は、
実施例１５と同様の操作を行って、感熱記録材料を作製
した。

【００７２】（実施例１７） 感熱記録材料の製造 実施例１５において、発色剤として（化合物４）の代わ
りに実施例９で合成した（化合物９）を用いた以外は、
実施例１５と同様の操作を行って、感熱記録材料を作製
した。

【００７３】（比較例１） 感熱記録材料の製造 実施例１５において、発色剤として（化合物４）の代わ
りに２−アニリノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチ
ル）アミノ−３−メチルフルオランを用いた以外は、実
施例１５と同様の操作を行って、感熱記録材料を作製し
た。

【００７４】（比較例２） 感熱記録材料の製造 実施例１５において、発色剤として（化合物４）の代わ
りに２−アニリノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチ
ル）アミノ−３−メチルフルオラン、顕色剤として３，
５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩の代わ
りにビスフェノールＡを用いた以外は、実施例１５と同
様の操作を行って、感熱記録材料を作製した。

【００７５】（評 価）実施例１５〜１７と比較例１〜
２で製造した感熱記録材料について、地肌安定性及び発
色像安定性試験を行った。

【００７６】地肌安定性に関しては、下記に示す条件
で、それぞれ耐光性、耐熱性、耐油性試験を行った。 耐光性試験−２万ルックスの蛍光灯２４０時間照射後の
着色度を調べた。 耐熱性試験−６０℃で２４時間保った後の着色度を調べ
た。 耐油性試験−サラダオイルに浸漬後、すぐ引き上げ、２
４時間経過後の着色度を調べた。

【００７７】発色像安定性に関しては、下記に示す条件
で、それぞれ耐光性、耐熱性、耐油性試験を行った。
（尚、発色像は、感熱記録材料に１５０〜２００℃のア
イロンを用い、３秒間熱を与えて得た。発色色相は実施
例、比較例とも黒色であった。） 耐光性試験−２万ルックスの蛍光灯４８０時間照射後の
褪色度を調べた。 耐熱性試験−６０℃で７２時間保った後の褪色度を調べ
た。 耐油性試験−サラダオイルに浸漬後、すぐ引き上げ、２
４時間経過後の褪色度を調べた。

【００７８】これらの結果を表１に示す。判定の○は、
変化がほとんどないことを示し、△は、変化があるが、
感熱記録材料として使用可能な範囲にあることを示し、
×は、感熱記録材料として不可を示すものである。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【発明の効果】表１から明らかなように、本発明のラク
タム化合物を発色剤として、また、サリチル酸誘導体亜
鉛塩を顕色剤として使用した感熱記録材料は、地肌安定
性と発色像安定性の両方に優れているため、非常に有用
である。

フロントページの続き (72)発明者 澤野 文二 大阪府八尾市弓削町南一丁目43番地 山本 化成株式会社内 (72)発明者 長谷川 清春 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 吉川 和良 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴は、それぞれ独立に水素原
   子、あるいは炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｐは、
   水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、 【化２】 （Ｑは、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ニト
   ロ基、パーフルオロアルキル基、アセチル基、アミノス
   ルホニル基またはアルキル基を示す。）を表す。〕で表
   されるラクタム化合物。
2. 【請求項２】 一般式（II） 【化３】 〔式中、Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴は、請求項１の式における
   Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴と同一の意味を表す。〕で表される化
   合物と、一般式（III） Ｐ−ＮＨ₂ （III） 〔式中、Ｐは、請求項１の式におけるＰと同一の意味を
   表す。〕で表される化合物とを反応させることを特徴と
   する請求項１のラクタム化合物の製造方法。
3. 【請求項３】 オキシ塩化リンの存在下に反応させるこ
   とを特徴とする請求項２記載のラクタム化合物の製造方
   法。
4. 【請求項４】 発色剤と顕色剤を含んでなる感熱記録材
   料において、発色剤として請求項１のラクタム化合物を
   用いることを特徴とする感熱記録材料。
5. 【請求項５】 顕色剤として、サリチル酸誘導体の亜鉛
   塩を用いることを特徴とする請求項４記載の感熱記録材
   料。