JPH0742384B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、成形品の表面外観、成形時の突出白化性の改
良された高光沢を有する熱可塑性樹脂組成物に関する。

［従来の技術］ ABS樹脂等ゴム変性スチレン系樹脂は優れた耐衝撃性、
機械的性質、成形加工性、光沢性等多くの特徴を有して
おり、汎用熱可塑性樹脂として広く使用されている。

上記のゴム変性スチレン系樹脂は、それぞれの特性を生
かして家電用品、通信機、自動車部品、工業用品等幅広
い用途に用いられている。

ゴム変性スチレン系樹脂を使用する成形業界において
は、省資源やコストダウンのために大型成形品を薄肉化
する傾向にあり、これらの条件で成形するものとしては
例えば、電話機、クリーナ及びテレビ等の弱電用品等の
成形品は表面外観（ウエルドライン、表面光沢）がたび
たび問題となる場合がある。

又、成形品を金型から取り出す際に突出しピンによる突
出し工程で成形具が白化する現象が生じるという問題も
ある。

一方、ゴム変性スチレン系樹脂の主要な用途分野である
家電業界においては、コストダウンを図るため、成形の
ハイサイクル化（非常に短い時間で成形する）による生
産性向上が行なわれているが、成形品の表面外観が悪化
する問題があり、成形外観の良好な材料開発が望まれて
いる。

一般にゴム変性スチレン系樹脂の諸物性は、使用するゴ
ム相の組成、ゲル含率、、粒子径、粒子径の分布、ゴム
含有量などの因子によって影響される。

当業界においては、成形外観を改良する為、樹脂粘度の
低下による流動性向上、樹脂中のゴム含有を減らす方法
が試みられているが、樹脂の重要な特性である耐衝撃性
などの機械的性質が低下し、かえって問題となるのが現
状である。

そこで、ゴム粒子径に着目して特公昭60−8691号公報で
は乳化重合法によるABS樹脂の構造において、ゴムラテ
ックスとして一般的に使用されている平均粒子径0.2μ
以上（2000Å以上）で好ましくは１μ以上（10000Å以
上）の大粒子径を含有する粒子径分布を有するポリブタ
ジエン又はブタジエン共重合体と、平均粒子径0.15μ以
下のスチレン−ブタジエン共重合体とを用いることによ
り光沢性を向上させることが提案されているが、光沢性
は改良されるものの高光沢性でかつウエルドラインなど
の表面外観を改良するには不充分であり、又、突出し白
化性を改良して実用的に供することは不可能である。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者らは、ゴム変性スチレン系樹脂の成形時におけ
る成形品の表面外観突出白化性を改良した上で高光沢性
を有し主要な特性の耐衝撃性流動性バランスを維持でき
ないかという問題を解決する為研究をすすめた結果、グ
ラフト重合に用いるゴム質重合体ラテックスの粒子径、
ビニル単量体混合物のビニルシアン化合物の含率等がき
わめて重要であることを見出し、更に鋭意検討した結
果、特定の粒子径を有する１種又は２種のゴム質重合体
ラテックスを使用することにより、上記目的が達成され
ることを見出し本発明を完成させるに至った。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は粒子径1300以上2100Å未満の粒子（Ａ−１）50
〜100重量％、粒子径2100Å以上の粒子（Ａ−２）０〜5
0重量％及び前記粒子（Ａ−１）および（Ａ−２）以外
の粒子径の粒子（Ａ−３）０〜20重量％からなる粒子の
ブタジエン系ゴムラテックスの存在下に、ビニルシアン
化合物と芳香族ビニル化合物からなる樹脂成分をグラフ
ト重合してなり、かつ樹脂成分中のビニルシアン化合物
の含率が10〜30重量％未満であるグラフト共重合体
（Ａ）とビニルシアン化合物の含率が30〜40重量％のビ
ニルシアン化合物と芳香族ビニルの共重合体（Ｂ）から
なる組成物であり（Ａ）／（Ｂ）＝10〜90/90〜10重量
％であり、かつ組成物中のブタジエン系ゴム成分が５〜
30重量％であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を
提供するものである。

本発明において特に重要なことは従来の10000Å以上の
大粒子径を含む平均粒子径2000Å以上の巾広い粒子径分
布のラテックスの代わりに特定の範囲の粒子径を有する
ブタジエン系重合体ラテックス及び特定の範囲のビニル
シアン化合物含率を有するビニル系単量体混合物からな
るグラフト重合体と特定のビニル共重合体を組合せて使
用することである。前記（Ａ−１）のブタジエン系ゴム
ラテックスは粒子径が1300〜2100Å未満、好ましくは15
00〜2000Å、更に好ましくは、1600〜1900Åの範囲に存
在し、該粒子径を有するゴムラテックスの含率が全ゴム
ラテックスの50〜100重量％、好ましくは60〜100重量
％、更に好ましくは70〜97重量％である。また（Ａ−
２）のブタジエン系ゴムラテックスは、ゴムの粒子径が
2100Å以上、好ましくは2200〜7000Å、更に好ましくは
2200〜2800Åの範囲に存在し、その全ゴムラテックスに
対する含率が０〜50重量％、好ましくは０〜40重量％、
さらに好ましくは３〜30重量％である。

更に前記（Ａ−１），（Ａ−２）以外のブタジエン系ゴ
ムラテックスは、その全ゴムラテックスに対する含率が
０〜20重量％、好ましくは０〜10重量％、更に好ましく
は０〜５重量％である。本発明のグラフト共重合体
（Ａ）はこれらのブタジエン系ゴムラテックスの存在下
に、10〜30重量％未満、好ましくは20〜29重量％のビニ
ルシアン化合物を含むビニル系単量体混合物からなる樹
脂状重合体を形成する成分をグラフト重合することによ
り製造される。

なお、上記グラフト共重合体（Ａ）とブレンドする共重
合体（Ｂ）中のビニルシアン化合物の結合含有率は30重
量％以上、好ましくは30.5〜35重量％、更に好ましくは
31〜35重量％である。またグラフト共重合体（Ａ）中の
ゴム成分を除いた成分（樹脂成分）と共重合体（Ｂ）と
の組成割合は10〜90/90〜10（重量％）、好ましくは10
〜70/90〜30（重量％）である。また本発明の樹脂組成
物中のゴム成分の含有量は５〜30重量％、好ましくは10
〜25重量％を含む樹脂組成物である。

本発明において重要な点はグラフト重合体（Ａ）のブタ
ジエン系ゴム粒子径であり、粒子（Ａ−１）の含有率が
50重量％未満であると、本発明の目的とする成形品の高
光沢性が得られない。粒子（Ａ−１）に粒子（Ａ−２）
を併用すると耐衝撃性が向上するので好ましいが、（Ａ
−２）の含有量がゴムラテックスの50重量％をこえると
成形品の光沢や表面外観が低下する。

また粒子（Ａ−３）の含有量は50重量％をこえると成形
品の光沢、表面外観、耐衝撃性の物性バランスが高水準
にあるものが得られない。

次に、グラフト共重合体（Ａ）中の樹脂成分のビニルシ
アン化合物含率は10〜30重量％、好ましくは20〜29重量
％であり、10重量％未満では耐衝撃性、光沢性が低下
し、29重量％を超えると、耐衝撃性が低下する傾向を示
す。

また、ビニル共重合体（Ｂ）のビニルシアン化合物の含
率は、30〜40重量％、好ましくは30.5〜35重量％であ
り、30重量％未満では耐衝撃性が低下し、40重量％を超
えると熱安定性が低下し、変色する。グラフト共重合体
（Ａ）中の樹脂成分とビニル共重合体（Ｂ）の樹脂成分
組成で、グラフト共重合体（Ａ）中の樹脂成分のビニル
共重合体（Ｂ）中の樹脂成分に対する割合が10未満であ
ると耐衝撃性が低下し、90を超えると剛性及び流動性が
低下し、更に表面外観を損なう傾向がある。また樹脂組
成物のゴム成分含率が５重量％未満であると耐衝撃性が
低下し、30重量％を超えると剛性及び流動性が低下する
と共に表面外観を損なう傾向がある。

また、グラフト共重合体（Ａ）の樹脂成分中とアクリロ
ニトリル結合含有率と、ビニル共重合体（Ｂ）の樹脂成
分中のアクリロニトリル結合含有率との差は、３〜30重
量％、好ましくは４〜15重量％であり、上記範囲のもの
は光沢性と耐衝撃性の兼合いが一段と優れたものであり
好ましい。

従って、グラフト共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）が
特定の範囲を有する場合のみ本発明の目的を達成するこ
とができる。

実用成形における表面外観を改良するためには、樹脂自
体がある程度の流動性及び耐衝撃性を必要とするので、
流動性を高めた上で樹脂自体の表面外観を良好にする必
要がある。

グラフト共重合体（Ａ）の小粒子径ゴム成分が50重量％
未満であると耐衝撃性は良いが、光沢性が低下し、表面
外観が悪化する。

又、２種類のブタジエン系重合体ラテックスの割合が所
定の粒子径分布であることが表面外観を向上し、光沢性
を高める上で極めて重要である。

更に本発明において重要なことは、グラフト共重合体
（Ａ）のビニル系単量体混合物からなる樹脂成分のビニ
ルシアン化合物含率が30重量％以上である場合、光沢性
及び耐衝撃性が好ましくなく、又、ビニル共重合体
（Ｂ）のビニルシアン化合物含率が30重量％以下の場
合、耐衝撃性、耐薬品性に好ましくない。

又、グラフト共重合体（Ａ）の樹脂成分及びビニル共重
合体（Ｂ）のビニルシアン化合物が所定含率であること
が耐衝撃性、流動性を高める上で重要である。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明の該グラフト共重合体（Ａ）に使用されるブタジ
エン系ゴムラテックス成分としては、ブタジエン単独重
合体およびブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン
−アクリロニトリル共重合体などのブタジエン系共重合
体を使用できる。本発明で使用されるブタジエン系ゴム
ラテックスの好ましいゲル含率は60〜90重量％である。

これらのブタジエン系重合体ラテックスを製造するにあ
たっては、通常の乳化重合方法を任意に採用することが
できるが、粒子径分布及びゲル含率を目的の範囲に調節
するためには、重合時に単量体／重合水の比、乳化剤
量、電解質等を必要に応じて変更する必要がある。特
に、上記の特性を満足させるためには、重合の条件、例
えば重合温度、重合時間あるいは連鎖移動剤の量などの
調節することが必要である。

本発明で使用する如き粒子径分布を有するゴムラテック
スはブタジエンとこれと共重合し得るビニル基含有単量
体の混合を少量の乳化剤を使用し、適量の電解質、水及
び触媒を加え、重合速度をコントロールし、重合の際、
アグロメレーションが起きないように注意して重合する
ことにより製造される。

本発明において、これらのラテックスにグラフト共重合
させる単量体はビニル芳香族化合物とビニルシアン化合
物であるが、必要に応じてこれらと共重合可能な単量
体、たとえばアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エ
ステル等も一部使用することができる。

ビニル芳香族化合物としてはスチレン、アルファメチル
スチレン、ビニルトルエン、ハロゲン化スチレンなどで
あり、これらは２種以上を混合して使用することも可能
である。またビニルシアン化合物としては、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどであり、２種以上を混
合してもよい。必要に応じてこれら単量体と混合してア
クリル酸エステル、およびメタクリル酸エステル単量体
を使用することができ、該単量体としてはアクリル酸お
よびメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル
及びフェニルエステル類があげられる。

単量体としては、アクリロニトリルとスチレンの組合せ
が特に好ましい。

本発明のグラフト重合体は好ましくはブタジエン系重合
体ラテックス10〜60重量部（固形分）、更に好ましくは
15〜55重量部、特に好ましくは15〜50重量部に対し、好
ましくは該単量体混合物40〜90重量部、更に好ましくは
45〜85重量部、特に好ましくは50〜85重量部を使用して
グラフト重合させて得られる。

グラフト重合体のグラフト率は40〜90重量％が好まし
く、更に好ましくは40〜80重量％である。

上記のブタジエン系重合体ラテックスと単量体との使用
割合でグラフト重合した場合容易にグラフト率40〜90％
のグラフト重合体を得ることができる。

また本発明のグラフト共重合体（Ａ）中のメチルエチル
ケトン可溶分の極限粘度数［η］（メチルエチルケトン
中30℃測定）は、0.3〜0.8dl/gが好ましく、更に好まし
くは0.3〜0.65dl/gである。

グラフト共重合における単量体混合物、ラジカル重合開
始剤、乳化剤等の成分の添加方法としては、通常行なわ
れる種々の方法、すなわち重合開始時に全量を一度に
添加する方法、２回以上に分割して添加する方法、
一部または全量を所定の速度で連続的に添加する方法な
どを採ることができる。

グラフト反応に用いるラジカル重合開始剤としては、ク
メンハイドロパーオキシド、ジイソプロピルベンゼンハ
イドロパーオキシド。パラメンタンハイドロパーオキシ
ド等で代表される有機ハイドロパーオキシド類と含糖ピ
ロリン酸処方、スルホキシレート処方等で代表される還
元剤との組み合せによるレドックス系あるいは過硫酸
塩、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキ
シドなどの過酸化物単独が使用される。

分子量調節剤としてはｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−
ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノールなどのメ
ルカプタン類、あるいはタービノーレン、ジペンテン、
ｔ−テルピネンおよび少量の他の環状テルペン類よりな
るテルペン混合物やクロロホルム、四塩化炭素等のハロ
ゲン化炭化水素などを使用することができる。

乳化剤としては、ロジン酸カリウム、ロジン酸ナトリウ
ム等のロジン酸塩、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナ
トリウム、ラウリン酸カリウム、ラウリン酸ナトリウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウムな
どの脂肪酸のアルカリ金属塩およびラウリル硫酸ナトリ
ウムなどの脂肪族アルコールの硫酸エステル塩、さらに
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキル
アリルスルホン酸などいじれも使用することが可能であ
る。

この様にして得られたグラフト重合体（Ａ）は、該ビニ
ル共重合体（Ｂ）と混合し、樹脂組成物中のゴム成分を
調整して使用される。

本発明に該ビニル共重合体（Ｂ）で使用される単量体の
シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物は前述し
たものであり、具体的には市販されているアクリロニト
リル−スチレン共重合体（AS樹脂）などの樹脂が使用さ
れる。その他必要に応じて該ビニル共重合体（Ｂ）のメ
チルエチルケトン可溶分の極限粘度［η］（メチルエチ
ルケトン中30℃測定）は、0.35〜0.85dl/gが好ましく、
更に好ましくは0.38〜0.75dl/gである。

また、本発明のグラフト共重合体をポリカーボネート樹
脂など他の熱可塑性樹脂、特にエンジニアプラスチック
スに混合して、従来のスチレン系樹脂と比較し、光沢性
及び表面外観を高める為の改質剤としても使用できる。

また、通常のプラスチック用添加剤、着色剤、安定剤、
帯電防止剤、可塑剤などを添加して使用してもよい。

ゴムのゲル含率：ラテックスを凝固乾燥させた後、トル
エン室温（20℃）で20時間溶解させて後200メッシュ金
網で濾別した不溶解分の重量％である。

［実施例］ 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明は、その主旨を超えない限り、これらの実施例に
限定されるものではない。

なお、実施例中の％および部は各々重量％および重量部
を意味する。

本発明の分析法を以下に示す。

（１）ラテックス分布粒子径の分布；アルギン酸ナトリ
ウムを用いるクリーミング法により測定した。

（２）グラフト率；グラフト重合体の一定量（ｘ）をア
セトン中に投入し、振とう機で２時間振とうし、遊離の
共重合体を完全に溶解させる。次に遠心分離機を用いて
この溶液を23,000rpmで30分間遠心して分離し、不溶分
を得る。次に真空乾燥機を用いて120゜で１時間乾燥し
不溶分（ｘ）を得る。

グラフト率は次式より算出した。

（ゴム質重合体ラテックスの製造方法） （ポリブタジエンラテックス（ａ−１）の製造方法） ブタジエン 100 （部） 蒸留水 85 ロジン酸カリウム 2.0 リン酸カリウム 1.0 水酸化カリウム 0.1 ｔ−ドデシルメルカプタン 0.2 過硫酸カリウム 0.3 上記混合物を耐圧反応器に仕込み、50℃で重合を開始す
る。更に重合が進むにつれて温度を５℃刻みで上昇し、
反応時間50時間で75℃、転化率90％とした。

反応終了後、未反応ブタジエンを水蒸気蒸留で除去し、
ポリブタジエンラテックス（ａ−１）を得た。

ラテックス（ａ−１）のゲル含率及び粒子径分布は次の
通りである。

ゲル含率 75％ 平均粒子径 2500Å （電子顕微鏡写真観察では粒子径分布が極めて狭く粒子
径10000Å以上の粒子が存在しなかった） （ポリブタジエンラテックス（ａ−２）の製造方法） ブタジエン 100 （部） 蒸留水 95 ロジン酸カリウム 2.0 リン酸カリウム 1.0 ｔ−ドデシルメルカプタン 0.2 過硫酸カリウム 0.3 上記以外は、（ａ−１）と同様の製造方法で実施例し
た。

ゲル含率 78％ 平均粒子径 1700Å 電子顕微鏡写真観察では粒子径分布が極めて狭く、粒子
径1500Å以下及び粒子径2100Å以上の粒子はほとんど存
在しなかった。

（ポリブタジエンラテックス（ａ−３）の製造方法） ブタジエン 100 （部） 蒸留水 100 ロジン酸カリウム 2.0 リン酸カリウム 0.7 ｔ−ドデシルメルカプタン 0.2 過硫酸カリウム 0.3 上記以外は、（ａ−１）と同様の製造方法で実施した。

ゲル含率 75％ 平均粒子径 1100Å （ポリブタジエンラテックス（ａ−４）の製造方法） ブタジエン 100 （部） 蒸留水 75 ロジン酸カリウム 2.0 リン酸カリウム 2.0 ｔ−ドデシルメルカプタン 0.2 過硫酸カリウム 0.25 上記及び重合反応時間55HRに変更した以外は（ａ−１）
と同様の製造方法にて実施した。

ゲル含率 70％ 平均粒子径 3000Å （電子顕微鏡写真観察では粒子径2000Å以下の粒子はほ
とんど存在しなかった。

（グラフト重合体の製造方法） （グラフト重合体（Ｇ−１）の製造方法） （１）ポリブタジエンラテックス ４ （部） （ａ−１）（固形分） ポリブタジエンラテックス 36 （ａ−２）（固形分） スチレン 15 アクリロニトリル ５ ｔ−ドデシルメルカプタン 0.15 ロジン酸カリウム 0.5 水酸化カリウム 0.01 イオン交換水 100 上記混合物（１）をジャケットおよび撹拌機付きの反応
器に仕込み、窒素で内部の空気を置換したのちジャケッ
トを70℃にコントロールしながら内部を40℃に昇温して
水10部に溶解したピロリン酸ナトリウム0.3部、デキス
トローズ0.35部、硫酸第１鉄0.01部とクメンハイドロパ
ーオキシド0.1部を添加し反応させた。

反応を開始してから１時間後に、下記（II）の混合物を
４時間にわたって連続的に添加し、更に１時間撹拌しな
がら１時間反応を続けた。添加率は96％であった。

（II）スチレン 30 （部） アクリロニトリル 10 ｔ−ドデシルメルカプタン 0.30 ロジン酸カリウム 1.0 水酸化カリウム 0.02 クメンハイドロパーオキサイド 0.15 イオン交換水 50 得られたグラフト重合体ラテックスに老化防止剤として
2,6−ジ−tert−ブチルパラクレゾール1.0部を添加した
後、硫酸（ポリマー100部に対し２部）を加え、凝固し
た。これを分離、水洗、脱水、乾燥してグラフト重合体
を得た。

（グラフト重合体（Ｇ−２）の製造方法） ポリブタジエンラテックス（ａ−１）及び（ａ−２）を
使用し、１段目のスチレン／アクリロニトリル＝10/5
（部）及び２段目のスチレン／アクリロニトリル＝30/1
5（部）に変更した以外は（Ｇ−１）と同様の製造方法
で実施した。

（グラフト重合体（Ｇ−３）の製造方法） ポリブタジエンラテックス（ａ−１）を36（部）及び
（ａ−２）を４（部）に変更した以外は（Ｇ−１）と同
様の製造方法で実施した。

（グラフト重合体（Ｇ−４）の製造方法） ポリブタジエンラテックス（ａ−２）を40（部）に変更
した以外は（Ｇ−１）と同様の製造方法で実施した。

（グラフト重合体（Ｇ−５）の製造方法） ポリブタジエンラテックスとして（ａ−３）を40（部）
に変更した以外は、（Ｇ−１）と同様の製造方法で実施
した。

（グラフト重合体（Ｇ−６）の製造方法） ポリブタジエンラテックスとして（ａ−４）を40（部）
に変更した以外は（Ｇ−１）と同様の製造方法で実施し
た。

（グラフト重合体（Ｇ−７）の製造方法） ポリブタジエンラテックスとして（ａ−３）を36（部）
及び（ａ−４）を４（部）に変更した以外は、（Ｇ−
１）と同様の製造方法で実施した。

上記で得た、各グラフト重合体サンプルは 転化率 95〜98％ ゲラフト率 50〜70％ ［η］ 0.35〜0.45dl/g のものであった。

表−１に熱可塑性樹脂組成物の成分及び配合比率を示
す。表−１に示した実施例１〜４及び比較例１〜９の組
成物にエチレンビスステアリルアミド1.0部を添加混合
した後、50％押出機を用い200℃でペレット化し、５オ
ンスの射出成形機を使用して200℃で成形し、物性を測
定した。試験片、評価方法は次の通りである。

（１）アイゾット衝撃強度;ASTM−256 試験片 1/2″×1/4″×5/2″ノッチ付 （２）光沢度;ASTM−D523 （３）ロックウエル硬度（Ｒスケール）:HARDNESS TEST
ER（UESHIMA製） （４）デュポン衝撃強度：デュポン衝撃試験機（東洋精
機（株）製） 試験片 縦55m/m×横80m/m×厚2.4m/m （５）表面外観（製品表面の表面光沢性、ウエルドライ
ンフローマーク） 製品の表面外観を確認するため、住友重機（株）NEOMAT
515（サイキャップ付）で220×145×30mmの電話機型製
品を成形し、表面外観の目視評価を行った。

尚、表面外観の判断基準は下記の方法に準じた。

◎ 表面外観非常に良好 ○ 〃 良好 △ 〃 若干悪い × 〃 悪い 実施例及び比較例に用いたビニル共重合体樹脂は以下の
通りである。

AS−１ 三井東圧（株）、ライタック330PC ビニルシアン化合物含率 32％ AS−２ 日本合成ゴム（株）、AS230NP ビニルシアン化合物含率 24.5％ AS−３ 試作品のアクリロニトリル−スチレン共重合体 ビニルシアン化合物含率 34％ 実施例１〜4,比較例１〜９ 実施例１〜4,比較例１〜９の評価結果を表１に示す。実
施例１〜４は本発明の目的とする熱可塑性樹脂組成物が
得られている。

比較例1:グラフト共重合体（Ａ）中の樹脂成分のアクリ
ロニトリル含率が本発明の範囲を越えた例であり、光
沢、アイゾット衝撃強度、デュポン衝撃強度が劣る。

比較例2:グラフト共重合体（Ａ）で使用されるゴム成分
中の2100Å以上のラテックスの使用比率が本発明の範囲
を超えた例であり、光沢、表面外観性が劣る。

比較例3:グラフト共重合体（Ａ）で使用されるゴム成分
の平均粒径として、本発明の範囲未満のラテックスを使
用した例であり、アイゾット・デュポンの耐衝撃強度が
劣る。

比較例4:重合体（Ａ）で使用されるゴム成分の平均粒径
として、本発明の範囲をこえたラテックスを使用した例
であり、光沢、表面外観性に劣る。

比較例5:グラフト共重合体（Ａ）で使用されるゴム成分
として小粒子径側のラテックスが本発明の平均粒子径範
囲未満であり、大粒子径側のラテックスが本発明の範囲
にあるラテックスとの混合ラテックスを用いた例であ
り、アイゾット・デュポンの耐衝撃強度が劣る。

比較例6,比較例9:共重合体（Ｂ）としてアクリロニトリ
ル含率が本発明の範囲未満のものを使用した例であり、
アイゾット・デュポンの耐衝撃強度が劣る。

比較例7,比較例8:比較例７は熱可塑性樹脂組成物中のゴ
ム成分が本発明の範囲未満例であり、アイゾット・デュ
ポンの耐衝撃強度が劣る。

一方、比較例８はゴム成分が本発明の範囲を超えた例で
あり、表面外観性が劣る。

［発明の効果］ 以上から明らかな如く、本発明によれば特定の粒径分布
を有するブタジエン系重合体ラテックスに特定のビニル
シアン化合物を含むビニル系単量体混合物からなる樹脂
成分のグラフト重合体と特定のビニルシアン化合物を含
むビニル共重合体を配合することにより、成形時におけ
る成形品の表面外観を改良した上で、高光沢性を有し、
耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂を製造することが可能と
なった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 神谷 明 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−203158（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−147009（ＪＰ，Ａ) 欧州特許公開190884（ＥＰ，Ａ)

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】粒子径が1300以上2100Å未満の粒子（Ａ−
   １）50〜100重量％、粒子径2100Å以上の粒子（Ａ−
   ２）０〜50重量％及び前記粒子（Ａ−１）および（Ａ−
   ２）以外の粒子径の粒子（Ａ−３）０〜20重量％からな
   る粒子を有するブタジエン系ゴムラテックスの存在下
   に、ビニルシアン化合物と芳香族ビニル化合物からなる
   樹脂成分をグラフト重合してなり、かつ樹脂成分中のビ
   ニルシアン化合物の含率が10〜30重量％未満であるグラ
   フト共重合体（Ａ）とビニルシアン化合物の含率が30〜
   40重量％のビニルシアン化合物と芳香族ビニルの共重合
   体（Ｂ）からなる組成物であり、（Ａ）／（Ｂ）＝10〜
   90/90〜10重量％で、かつ組成物中のブタジエン系ゴム
   成分が５〜30重量％であることを特徴とする熱可塑性樹
   脂組成物。
2. 【請求項２】ブタジエン系ゴムラテックスが粒子径1500
   〜2000Åのブタジエン系ゴムラテックス50〜100重量％
   （固形分）と粒子径2200〜7000Åのブタジエン系ゴムラ
   テックス０〜50重量％（固形分）の混合により得られる
   特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】グラフト共重合体（Ａ）の樹脂成分中のビ
   ニルシアン化合物の結合含有量と共重合体（Ｂ）中のビ
   ニルシアン化合物の結合含有量との差が３〜30重量％で
   ある特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。