JPH0742390B2 - 複合型制振材料用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、常温から１００℃程度
までの高温で用いられる複合型制振材料用組成物に係
り、詳しくは、車両、電気部品、機械や構造物の構成部
材又はその一部を構成し、常温から１００℃程度までの
高温で使用する際にこれらの振動を減少させ、騒音を低
減させることができる振動吸収性能の高い複合型制振材
料を製造する際に使用される組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、交通機関の発達や住居の工場への
接近に伴って騒音や振動の問題が公害として社会問題化
するようになり、また職場においてもその作業環境の改
善を目的として騒音や振動を規制する傾向にある。この
ような動向に対応して、騒音源や振動源である金属材料
等の剛性のある基板に対して制振性能を付与することや
その制振性能の向上を図ることが要請されている。

【０００３】そこで、従来よりかかる制振性能を発揮す
る材料の一つとして、２つの剛性のある基板の中間に粘
弾性樹脂からなる粘弾性中間層を挟み込んだ３層構造を
有する複合型制振材料が提案されており、例えば剛性の
ある基板が金属である場合、自動車のオイルパン、エン
ジンカバー、ダッシュボードパネル及びフロアー、ホッ
パーのシュート部、搬送設備のストッパー、家電製品、
その他金属加工機械の振動低減部材や振動防止が望まれ
る精密機械の構造部材等において種々検討され採用され
ている。

【０００４】この場合、２つの金属層を構成する金属材
料としては、互いに相対面し中間に粘弾性樹脂を挟み込
んで制振材料を構成し得るものであればよく、例えば２
枚の金属板、２本の同心金属管、２本の形鋼、互いに重
ね合わせることができる２枚の成形体、金属成形体と当
板、その他の２層構造を有するものを挙げることができ
る。そして、ここにいう金属層を形成する金属として
は、特に限定されるものではないが、通常、鉄、アルミ
ニウム、銅、鉛あるいはこれらを一成分とする合金類、
更には亜鉛、錫、クロム等でメッキされた金属材料及び
エポキシ樹脂、メラミン樹脂等で表面処理されたもので
あってもよい。

【０００５】そして、このような複合型制振材料の粘弾
性中間層を構成する粘弾性樹脂として、ポリエステル系
樹脂あるいはポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹
脂からなる樹脂組成物（特開昭６１−８９，８４２号公
報）や、非晶性ポリエステル樹脂と低晶性ポリエステル
樹脂からなる樹脂組成物（特開昭６２−１８，１６０号
公報）や、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体（特
開昭６０−２４５，５５０号公報）や、水酸基含有液状
ジエン系重合体からなる組成物（特開昭６０−１９０−
３５０号、特開昭６１−２０７，７４６号、特開昭６１
−２６１，０４０号、特開昭６２−１６７，０４２号の
各公報）や、エチレン・無水マレイン酸共重合体及び／
又はエチレン・無水マレイン酸・（メタ）アクリル酸ア
ルキルの三元共重合体からなる組成物（特開昭６２−４
６，６３８号公報、特開昭６２−４６，６３９号公報）
や、スチレン系共重合体とオレフィン系共重合体からな
る組成物（特開昭６２−６４，８４４号公報）等が提案
されている。

【０００６】ところで、このような複合型制振材料に要
求される特性としては、第一に制振性能が高いことが挙
げられ、これは一般に損失係数の大小によって表現され
る。そして、第二には複合型制振材料が構造部材として
使用され、また、プレス加工等の二次加工も受けるため
粘弾性樹脂で構成される粘弾性中間層との間の接着強
度、特に剪断接着強度が高いことがあげられる。更に、
第三にはプレス加工を受けた複合型制振材料は２００℃
程度まで加熱される焼付塗装工程を経ることがあり、こ
の温度付近で中間層樹脂組成物が流出しないこと、及び
第四には実用に供した時に水等により中間層樹脂組成物
がおかされ接着力が著しく低下することのない耐水性が
要求される。

【０００７】特に、０〜１００℃の常温から高温までの
温度領域で優れた制振性能を発揮する制振材料の場合、
粘弾性中間層樹脂組成物のガラス転移領域は常温付近若
しくはそれ以下にある必要があり、常温では弾性率の低
い組成物である。一方、プレス加工性に重要な影響を及
ぼす剪断接着強度は一般に高い弾性率を示す組成物の方
が優れている。すなわち、複合型制振材料に要求される
制振性能とプレス加工性に関連する剪断接着強度とは粘
弾性中間層樹脂の弾性率に関して相反する要求特性とな
っているし、耐久性においても水に対する耐久性も非常
に厳しい要求特性となっている。上記従来の粘弾性組成
物で製造される複合型制振材料ではこの制振性能と剪断
接着強度の両特性及び耐水性を充分に満足することはで
きず、制振材料用の粘弾性組成物としては不十分なもの
である。

【０００８】例えば、上述した従来の技術のうち、特開
昭６２−４６，６３８号公報及び特開昭６２−４６，６
３９号公報に各記載の技術は、高温領域での制振性能は
優れているが、常温域での制振性能が低く、常温から高
温までの温度領域で用いられる複合型制振材料用組成物
としては充分に満足できるものではない。また、特開昭
５９−８０，４５４号公報記載の技術は、結晶性ポリオ
レフィンが不飽和カルボン酸で変性された重合体と無定
形重合体を必須成分とするものであり、必須成分の内の
不飽和カルボン酸で変性された結晶性ポリオレフィンは
結晶性のために常温から高温までの温度領域での制振性
能が非常に低く、これを無定形重合体と組合わせた場合
でも常温から高温までの温度領域での制振性は依然とし
て低く、複合型制振材料用組成物として充分満足できる
ものではない。

【０００９】また、特開昭６２−１８，１６０号のポリ
エステル樹脂からなる組成物の場合は、その親水性のた
め耐水性が不足しており、複合型制振材料用組成物とし
ては充分に満足できるものではない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、上記のような問題のない複合型制振材料を得るべく
鋭意検討した結果、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素
のブロック共重合体を官能基を有するビニル化合物で変
性した変性ブロック共重合体と、ビニル芳香族炭化水素
と官能基を有するビニル化合物からなるビニル芳香族炭
化水素系重合体と、更に特定の粘着付与樹脂とを配合し
てなる組成物を粘弾性中間層として用いた複合型制振材
料が常温から高温までの温度領域で制振性及び接着強度
のバランスに優れ、優れた耐水性を兼ね備えていること
を見出して本発明に到達した。

【００１１】従って、本発明の目的は、特に低温から常
温域まで、更には１００℃程度の高温域までの温度領域
で優れた制振性を付与し、金属材料に対して極めて良好
な接着性を有し、優れた耐水性を兼ね備えた複合型制振
材料を製造するのに適した複合型制振材料用組成物を提
供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、共
役ジエンとビニル芳香族炭化水素のブロック共重合体を
官能基を有するビニル化合物で変性した変性ブロック共
重合体Ａ２０〜９５重量部と、ビニル芳香族炭化水素と
官能基を有するビニル化合物とからなるビニル芳香族炭
化水素系重合体Ｂ５〜８０重量部とを配合して得られた
組成物１００重量部に対して、軟化点が１６０℃以下の
粘着付与樹脂１０〜１５０重量部を配合した複合型制振
材料用組成物であり、また、上記重合体Ａ及び／又は重
合体Ｂ中のビニル化合物の官能基と反応し得る架橋剤を
重合体Ａ及びＢの総量（Ａ＋Ｂ）１００重量部に対して
０．０１〜４０重量部配合した複合型制振材料用組成物
であり、更に、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素のブ
ロック共重合体を官能基を有するビニル化合物で変性し
た変性ブロック共重合体Ａが水素化された水素化変性ブ
ロック共重合体である複合型制振材料用組成物である。

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。先ず、本
発明における複合型制振材料とは、最初に述べたような
２つの金属層の中間にこれらの金属層を互いに接合する
粘弾性中間層が挟み込まれた、いわゆる３層構造を有す
るものである。

【００１４】この粘弾性中間層を形成する樹脂組成物の
第一成分は、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素のブロ
ック共重合体を官能基を有するビニル化合物で変性した
変性ブロック共重合体Ａである。かかる変性ブロック重
合体Ａは、共役ジエン化合物の重合体ブロックを少なく
とも１個以上、ビニル芳香族炭化水素の重合体ブロック
を少なくとも１個、好ましくは２個以上含有するブロッ
ク共重合体を官能基を有するビニル化合物で変性した熱
可塑性エラストマーであり、かなり高温で熱可塑性を有
し、常温ではゴムとしての性質を有するポリマーであ
る。

【００１５】上記変性ブロック共重合体Ａにおいて、共
役ジエン化合物とビニル芳香族化合物の重量比は９５／
５〜６０／４０の範囲が好ましく、数平均分子量は１
０，０００〜１００，０００の範囲が好ましい。また、
その分子構造は直鎖状、分岐状あるいは放射状若しくは
これらの組合せのいずれであってもよい。

【００１６】本発明においてブロック共重合体Ａを構成
する共役ジエン化合物としては、炭素数４〜８のもので
あり、ブタジエン、イソプレン、2,3-ジメチル-1,3−ブ
タジエン、1,3-ペンタジエン等を挙げることができる
が、好適な共役ジエンはブタジエンである。またビニル
芳香族炭化水素としては、スチレン、o-メチルスチレ
ン、p-メチルスチレン、1,3-ジメチルスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニル ナフタレン等を挙げることがで
きるが好適なビニル芳香族炭化水素はスチレンである。

【００１７】本発明に用いられるブロック共重合体は一
般にベンゼン等の不活性炭化水素系溶媒中で有機リチウ
ム化合物を触媒とするアニオンリビング重合で合成され
る。また、官能基を有するビニル化合物による変性は、
特にその製造法の限定はなく、一般に溶液又は溶融状態
において、ラジカル開始剤を使用し、あるいは、使用し
ないで官能基含有ビニル化合物を付加することにより達
成できる。

【００１８】次に上記の官能基含有ビニル化合物として
は、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、シス-4−シクロヘキセン-1,2−カルボン酸等のα,
β−不飽和カルボン酸や、脂環式不飽和カルボン酸及び
これらの無水物や、エステル、アミド、イミド、金属塩
等の誘導体等があげられる。また、ビニルトリエトキシ
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン等のビニル基含有シラン化合物及びN-ビニルカプロラ
クタム、N-ビニルコハク酸イミド等のビニル基含有窒素
化合物等が挙げられるが、好適な官能基含有ビニル化合
物は無水マレイン酸である。

【００１９】本発明で共役ジエンとビニル芳香族炭化水
素のブロック共重合体を官能基を有するビニル化合物で
変性することを必要とする理由は、官能基を有するビニ
ル化合物で変性することにより、金属との接着性を著し
く向上させることができると共に、更に前記官能基と反
応し得る架橋剤を加えた時この官能基と架橋剤とが反応
することにより、ブロック共重合体が熱可塑性から熱硬
化性に変わり、耐熱性及び耐油性を著しく向上させるこ
とができ、加えて、接着強度も更に向上させることが可
能となるためである。

【００２０】また、更に変性ブロック共重合体は水素化
されていることがより好ましい。この理由は、変性ブロ
ック共重合体中の共役ジエンに由来する不飽和結合が水
素化されることにより、機械的強度が著しく向上すると
共に、熱に対して非常に安定となり、塗料の焼付けを行
った後でもほとんど接着強度の低下をなくすることがで
きるという優れた耐熱性を付与できるためである。

【００２１】また、この水素化変性ブロック共重合体の
製造法における水素化は、一般にはブロック共重合体を
溶液又は溶融状態で、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｃｏ等の触媒を用い
て水素添加を行うことにより達成される。

【００２２】一方、変性ブロック共重合体Ａと共に用い
られる第二成分は、ビニル芳香族炭化水素と官能基を有
するビニル化合物からなるビニル芳香族炭化水素系重合
体Ｂである。この重合体Ｂ中の官能基を有するビニル化
合物は、ビニル芳香族炭化水素重合体に付加若しくは共
重合の成分として共重合させることにより重合体中に含
有させる。このビニル芳香族炭化水素系重合体Ｂ中のビ
ニル芳香族炭化水素と官能基を有するビニル化合物の重
量比は９９．９／０．１〜７０／３０の範囲が好まし
い。

【００２３】上記ビニル芳香族炭化水素系重合体Ｂを構
成するビニル芳香族炭化水素としては、前述のブロック
共重合体Ａの記述中に述べた化合物が挙げられ、好適な
ビニル芳香族炭化水素はスチレンである。また、官能基
含有ビニル化合物としては、同様にブロック共重合体Ａ
の記述中に述べた化合物が挙げられ、好適な官能基含有
ビニル化合物は無水マレイン酸である。ただし、前述の
ブロック共重合体Ａとビニル芳香族炭化水素系重合体Ｂ
中の官能基含有ビニル化合物が同一である必要はない。
また、ビニル芳香族炭化水素系重合体Ｂに熱可塑性ゴ
ム、未加硫ゴム又はこれらの低重合体等を含有させても
よい。更に、このビニル芳香族炭化水素系重合体Ｂ中に
官能基含有ビニル化合物を含有させる理由は、前述のブ
ロック共重合体Ａと同様の理由による。

【００２４】このビニル芳香族炭化水素系重合体Ｂの製
造法には制限はなく、官能基を有するビニル化合物によ
る変性の場合、一般に溶液又は溶融状態においてラジカ
ル開始剤を使用し、あるいは、使用しないで官能基を有
するビニル化合物を付加することにより達成できるし、
また、共重合体の場合は、一般に溶液重合又は塊状重合
等の重合法により達成できる。

【００２５】更に、本発明で上記変性ブロック共重合体
Ａ及びビニル芳香族系重合体Ｂと共に用いられる第三成
分は、軟化点１６０℃以下の粘着付与樹脂である。軟化
点が１６０℃を超える粘着付与樹脂では接着強度（Ｔ剥
離、剪断）は強くなるが、常温側での制振性が著しく低
下し使用に耐えなくなる。

【００２６】本発明で用いる軟化点１６０℃以下の粘着
付与樹脂としては、テルペン、水添テルペン等のテルペ
ン樹脂、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル
等のロジン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹
脂、ポリジシクロペンタジエン等の石油系樹脂等を挙げ
ることができるが、その中で特に好ましいのはテルペ
ン、水素化テルペン樹脂又は脂肪族系石油樹脂である。

【００２７】本発明で３つの樹脂成分、すなわち前記の
変性ブロック共重合体Ａとビニル芳香族炭化水素系重合
体Ｂと粘着付与樹脂とを用いるのは以下の理由による。
すなわち、変性ブロック共重合体Ａは単独では接着強度
は優れているものの常温から高温域までの制振性が低
く、ビニル芳香族炭化水素系重合体Ｂは単独では非常に
硬く、粘着付与樹脂も単独では非常に硬くて脆いため常
温から高温までの用途の制振材となり得ない。ところが
これら三者をブレンドすることにより、変性ブロック共
重合体Ａ及びビニル芳香族炭化水素系重合体Ｂに粘着付
与樹脂が作用して柔軟性が高められ、常温から高温域ま
での制振性が著しく発現するようになると共に、引張り
強度の非常に強いビニル芳香族炭化水素系重合体Ｂが共
存するために接着強度（特に剪断接着強度）の強化材料
となり得る。更に、それぞれの樹脂は、もともと耐水性
に優れており、これら三者をブレンドすることにより耐
水性の優れた材料とすることができる。

【００２８】また、この変性ブロック共重合体Ａとビニ
ル芳香族炭化水素系重合体Ｂの配合割合は、ＡとＢの総
量１００重量部において、変性ブロック共重合体Ａが２
０〜９５重量部、好ましくは４０〜９０重量部である。
また、粘着付与樹脂の配合割合はＡとＢの総量１００重
量部に対して１０〜１５０重量部であり、好ましくは２
０〜１２０重量部である。３種の樹脂の配合割合が本発
明に規定される範囲から外れると、常温から高温域まで
の制振性及び／又は接着強度が低いものとなり、優れた
複合型制振材料用組成物が得られない。

【００２９】また、本発明では組成物中に架橋剤を配合
することも可能である。この架橋剤は変性ブロック共重
合体Ａの構成成分である官能基含有ビニル化合物に由来
する官能基及び／又はビニル芳香族系重合体Ｂの構成成
分である官能基含有ビニル化合物に由来する官能基と反
応し得るものであり、架橋反応により組成物の耐熱性を
著しく向上させ、塗料の焼付温度付近の流出性を抑制す
ると共に、架橋剤を配合しない組成物に欠けていた耐油
性を著しく向上させることができる。また、接着強度
（Ｔ剥離、剪断）をより一層向上させることができ、非
常に好ましい組成物とすることができる。

【００３０】このような架橋剤としては、上記の官能基
含有ビニル化合物に由来する官能基と特定の条件下で反
応し得る化合物であってエポキシ化合物、アミン化合
物、イソシアネート化合物、金属アルコラート化合物、
グアナミン・メラミン化合物、アジリジル化合物又はオ
キサゾリン化合物の中から選ばれた何れか１種の化合物
又は２種以上の混合物を挙げることができる。この中で
官能基がカルボン酸及びカルボン酸無水物である場合に
は特にこれらと反応性の高いジフェニルメタンジイソシ
アネートをはじめとするイソシアネート化合物及びビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂をはじめとするエポキシ化
合物が好ましい。

【００３１】これらの架橋剤の使用量については、その
種類によって異なるが、変性ブロック共重合体Ａ及びビ
ニル芳香族炭化水素系重合体Ｂの総量（Ａ＋Ｂ）１００
重量部に対して０．０１〜４０重量部好ましくは０．０
１〜３０重量部である。使用量が０．０１重量部未満で
は使用効果が得られず、一方、４０重量部を超えると組
成物が非常に硬くなり、常温での制振性が低下し好まし
くない。なお、架橋剤は、上記の配合範囲であれば、そ
の配合方法や配合順序等は問わない。

【００３２】また、本発明組成物の接着強度（Ｔ剥離、
剪断）をより向上させるために更に無機フィラーを添加
してもよい。この目的で使用される無機フィラーは２５
０℃程度迄加熱しても熱分解しないものである必要があ
り、例えばタルク、クレー、酸化チタン、シリカ、アル
ミナ、マイカ、亜鉛華、カーボンブラック、黒鉛等があ
げられるが、特に剪断強度を向上させる効果が大きい点
から、好ましくはタルク、クレー、シリカあるいはカー
ボンブラックの１種又は２種以上を用いるのがよい。

【００３３】また、本発明の組成物には、その制振材料
としての総合的な性能を損なわない範囲で、制振性能の
改良あるいは弾性率の向上を図るための上記の変性ブロ
ック共重合体Ａ、ビニル芳香族炭化水素系重合体Ｂ及び
粘着付与樹脂以外の樹脂を混合して使用してもよい。こ
れらの樹脂としては、例えばポリスチレン、ＡＳ樹脂、
ＡＢＳ樹脂、ＳＢＲ（ブロック又はランダム）樹脂等の
スチレン系樹脂やエチレン・α−オレフィン共重合体、
エチレン・酢酸ビニル共重合体、プロピレン・エチレン
共重合体、プロピレン・ブテン共重合体等のオレフィン
系樹脂や、天然ゴム、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ブ
チルゴム（ＩＩＲ）等のゴム系樹脂や、ポリエステルエ
ラストマー、ポリアミドエラストマー等のエラストマー
等の樹脂を例示することができる。

【００３４】また、樹脂組成物のガラス転移温度を所望
の値に移行するために可塑剤を添加してもよい。この目
的で使用される可塑剤としては、例えばポリエステル系
可塑剤、ポリエーテルエステル系可塑剤、リン酸エステ
ル類、エポキシ系可塑剤、フタル酸ジエステル、セバシ
ン酸ジエステル等のエステル系可塑剤、トリメリット酸
系可塑剤、塩素化パラフィン等を挙げることができ、使
用する変性ブロック共重合体Ａ、ビニル芳香族炭化水素
系重合体Ｂ及び粘着付与樹脂の種類に応じて適宜選定し
て用いる。また、金属材料との接着性を向上させるため
に、シラン、チタン等のカップリング剤を添加してもよ
い。そして、耐熱性向上のために、フェノール系、リン
系、硫黄系等の酸化防止剤を添加してもよい。

【００３５】更に、上記粘弾性組成物に充填剤として導
電性固体物質を配合することにより導電性を付与し、得
られた制振材料をスポット溶接可能な材料とすることも
できる。このような目的で使用される導電性物質として
はステンレス、亜鉛、錫、銅、黄銅、ニッケル等の金属
を粉末状、フレーク状、ファイバー状、ワイヤー状等に
加工した金属物質を挙げることができる。これらの導電
性物質は単独で使用してもよく、また、２種以上を組合
わせて混合物として使用することもできる。そして、こ
の際により良好なスポット溶接性を得るためには、上記
導電性物質が粉末状である場合にはその最大粒径を、ま
たフレーク状である場合にはその最大の厚さを、更にフ
ァイバー状である場合にはその最大直径をそれぞれの代
表長さ（Ｌ）としたとき、この代表長さ（Ｌ）と複合制
振材料の中間樹脂層の厚さ（Ｔ）との比（Ｌ／Ｔ）を
０．５以上、好ましくは０．８以上、より好ましくは
１．０以上とするのがよい。

【００３６】本発明の組成物で形成される粘弾性中間層
の厚さは、要求される制振性能等から適宜選択されるも
のであるが、制振性能の観点から１０μｍ以上、好まし
くは２０μｍ以上であり、複合制振材料のプレス加工性
等の観点から３００μｍ以下、好ましくは２００μｍ以
下である。

【００３７】本発明の組成物を使用して複合型制振材料
を製造する方法については、特に制限されるものではな
く、切板を使用するバッチ法、コイルを使用する連続法
等任意の方法を採用することができる。一方、粘弾性樹
脂と金属材料とを複合化する方法としては、粘弾性樹脂
を溶剤に溶解させて塗料状としたものを金属材料に塗布
して貼り合わせる方法や、Ｔ−ダイ押出機等で金属材料
上に粘弾性樹脂の中間層を形成する方法や、オフライン
で製造したフィルム状の粘弾性樹脂を中間層として金属
材料の間に挟み込み、ホットメルト接着により接着する
方法等が挙げられ、樹脂組成物の性状あるいは得られる
複合型制振材料の種類等の目的に合わせて任意の方法を
採用することができる。

【００３８】

【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
を具体的に説明するが、実施例によって本発明の範囲が
制限されるものではない。

【００３９】実施例１〜７及び比較例１〜４ 実施例及び比較例で用いた変性ブロック共重合体Ａは、
スチレンとブタジエンとからなるブロック共重合体を無
水マレイン酸変性及び水素化を行った変性ＳＥＢＳ樹脂
で、スチレンとエチレン・ブチレンの重量比が３０／７
０で酸価（ｍｇ、ＣＨ₃ ＯＮａ／ｇ）が１０の共重合体
（変性ＳＥＢＳ）であり、比較例で用いた水素化ブロッ
ク共重合体は上記の変性水素化ブロック共重合体とスチ
レン／エチレン・ブチレンの重量比は同じで無水マレイ
ン酸変性を行っていない共重合体（未変性ＳＥＢＳ）で
ある。

【００４０】次に、実施例及び比較例で用いたビニル芳
香族炭化水素系重合体Ｂは、スチレンと無水マレイン酸
の共重合体であり、スチレンと無水マレイン酸の重量比
が約９１／９のものである。粘着付与樹脂としては軟化
点７０℃の水添テルペン樹脂、軟化点１２０℃のクマロ
ン樹脂及び軟化点１４０℃の水添脂肪族系石油樹脂を用
いた。また、架橋剤としてはエポキシ当量１８４〜１９
４のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート８２
８；油化シェルエポキシ（株）製）を用いた。更に、フ
ィラーとしては粒径３〜４μｍのタルクを用いた。

【００４１】これらの実施例及び比較例において、試験
のために使用した組成物及び制振鋼板は次に述べる方法
で作製した。変性水素化ブロック共重合体（変性ＳＥＢ
Ｓ）又は水素化ブロック共重合体（ＳＥＢＳ）とスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体と粘着付与樹脂とを１００
〜１８０℃でロール混練し、更にフィラーを添加する場
合にはフィラーを加えてよく混練し得られた組成物をキ
シレンに溶解し塗料型の組成物とした。この塗料型組成
物にエポキシ樹脂を加える場合には、所定量のエポキシ
樹脂を加えよく混合した後、バーコーターを使用し冷延
鋼板上に組成物を塗布し１８０℃の温度で３分間乾燥し
た後かさね合わせ、１５０〜２２０℃の温度で３分間加
熱圧着し、厚さ５０μｍ前後の粘弾性樹脂中間層を有す
る複合型制振材料を調製した。このようにして調製され
た複合制振材料について、その接着強度（Ｔ剥離及び剪
断）と制振性能とを測定した。結果を表１に示す。

【００４２】なお、Ｔ剥離接着強度は、ＪＩＳ Ｋ ６
８５４試験法に基づいて５０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で
評価し、剪断接着強度はＪＩＳ Ｋ ６８５０試験法に
基づいて５ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で評価した。また、
制振性能は機械インピーダンス法で振動吸収能を表す損
失係数（η）を測定し、ηの最大値（η_max ）及びこの
η_max を示すときの温度（Ｔｐ）を測定して評価し、そ
して、低温制振性能は２０℃での損失係数（η_{20 C}）で
評価した。また、耐水性の評価は複合制振材料に所定の
ノッチを入れ沸騰水中に６時間浸漬した後剪断接着強度
の保持率で評価した。更に、組成物としての流出開始温
度の評価は、塗料型組成物を離型紙上に塗布し、１８０
℃で３分間乾燥し、離型紙からはがし取った組成物を用
いて行った。流出開始温度は高架式フローテスター（島
津製作所（株）製）を使用してダイ径０．５ｍｍφ、ダ
イ長１ｍｍ及び圧力１０ｋｇｆ／ｃｍ² の条件で測定し
決定した。

【００４３】

【表１】

【００４４】表１の結果より、本発明の実施例１〜７に
おいては接着強度（Ｔ剥離、剪断）が非常に高く、常温
から高温までの制振性も高い値を示すバランスのとれた
組成物になっているし、流出開始温度も１９０℃以上の
値を示し、耐水性も高い値を示している。また架橋剤を
加えた場合（実施例３〜５）には変性水素化ブロック共
重合体及びビニル芳香族系重合体中の官能基と架橋剤が
反応することにより、熱硬化性の組成物にかわり、加熱
による組成物の流出もなく、耐水性もほぼ完全なものに
なっている。

【００４５】一方、比較例で示した通り、比較例１及び
２では常温から高温での制振性及び接着強度がやや低
く、物性的に不満足な組成物であり、熱による流出温度
も低い。また、未変性水素化ブロック共重合体を用いた
比較例３〜４ではブロック共重合体が官能基を持たない
ために接着強度が低く、１５０℃程度で組成物が流出し
耐水性も悪い。

【００４６】以上の結果より、共役ジエンとビニル芳香
族炭化水素のブロック共重合体を官能基を有するビニル
化合物で変性した変性ブロック共重合体とビニル芳香族
炭化水素と官能基を有するビニル化合物からなるビニル
芳香族炭化水素系重合体と粘着付与樹脂からなる組成物
及び更に架橋剤を加えた組成物は制振性能及び接着強度
（Ｔ剥離、剪断）のバランスが取れ、高温でも組成物が
流出せず、耐水性の向上した優れた複合型制振材料用組
成物であることが判明した。

【００４７】

【発明の効果】本発明の複合型制振材料用組成物は、２
つの金属材料に挟み込まれ、得られた複合型制振材料が
優れた接着性を有し、常温付近から１００℃程度の高温
までにおいて優れた制振性能を発揮すると共に優れた耐
久性（耐高温流出性、耐水性）を発揮するものであり産
業上極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51/04 ＬＫＹ Ｆ１６Ｆ 1/30 8917−3Ｊ (72)発明者 門脇 伸生 神奈川県相模原市渕野辺５−10−１、新日 本製鐵株式会社 第二技術研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 共役ジエンとビニル芳香族炭化水素のブ
   ロック共重合体を官能基を有するビニル化合物で変性し
   た変性ブロック共重合体Ａ２０〜９５重量部と、ビニル
   芳香族炭化水素と官能基を有するビニル化合物とからな
   るビニル芳香族炭化水素系重合体Ｂ５〜８０重量部とを
   配合して得られた組成物１００重量部に対して、軟化点
   が１６０℃以下の粘着付与樹脂１０〜１５０重量部を配
   合したことを特徴とする複合型制振材料用組成物。
2. 【請求項２】 前記重合体Ａ及び／又は重合体Ｂ中のビ
   ニル化合物の官能基と反応し得る架橋剤をこの重合体Ａ
   及びＢの総量（Ａ＋Ｂ）１００重量部に対して０．０１
   〜４０重量部配合してなる請求項１記載の複合型制振材
   料用組成物。
3. 【請求項３】 共役ジエンとビニル芳香族炭化水素のブ
   ロック共重合体を官能基を有するビニル化合物で変性し
   た変性ブロック共重合体Ａが、水素化された水素化変性
   ブロック共重合体である請求項１又は２記載の複合型制
   振材料用組成物。