JPH0742477B2 - ベントナイト‐硫酸塩布帛柔軟化微粒凝集体、その製造および使用方法ならびに該凝集体を含有する洗剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明は、布帛を柔軟にする細分割されたベントナイト
と硫酸ナトリウムの粒子を凝集させる方法に関する。更
に詳細には、本発明は硫酸ナトリウムの割合が少い斯か
る凝集体に関する。凝集前には共に細分割された形態に
あるベントナイト：硫酸ナトリウムの比は2:1乃至10:
1、好ましくは3:1乃至5:1の範囲にある。

（従来の技術） 合成有機洗剤の技術分野では、ベントナイトなどある種
のスメクタイト粘土は、それを添入する際あるいはビル
ダー入り合成有機洗剤組成物と併用する際に布帛を柔軟
にする性質を示すことが認識されている。斯かる粘土は
クラツチヤー（crutcher）中で洗剤組成物成分と混合さ
れ、斯かる成分と共に噴霧乾燥されて布帛を柔軟にする
噴霧乾燥微粒洗剤が製られてきた。布帛柔軟化粘土を洗
剤組成物の他の成分と一緒に噴霧乾燥させる代りに、水
溶液中で頻々ケイ酸ナトリウムなどの結合剤の補助のも
とに粘土を凝集させ、噴霧乾燥させた洗剤組成物ビーズ
とほぼ同径の凝集体を製ることが好適なこともあり、そ
の凝集体を噴霧乾燥された洗剤ビーズと混合すると、微
粒の布帛柔軟化洗剤組成物が得られる。

硫酸ナトリウムは、頻々硫酸を含む洗剤酸混合物の中和
副生物として存在するので、多数の洗剤組成物の既知の
一成分である。硫酸ナトリウムは、充填剤として存在す
る場合もある。しかしながら、硫酸ナトリウムは布帛の
柔軟化剤ではなく、斯かる目的で洗剤組成物に添入され
たことはなかつた。米国特許第3,966,629号には、その
他の多数のナトリウム塩およびカリウム塩が、多分粘土
の担体としてであろうが、ベントナイトなどの粘土と組
み合せせ布帛柔軟化剤として洗剤中に使用されることが
指摘されている。しかし斯かる適用における担体の重量
比は、ベントナイトのそれよりも大であり、従つて本出
願人の組成物を示唆するものではない。

（問題点を解決するための手段） 本発明の布帛を柔軟にするベントナイト−硫酸ナトリウ
ム凝集体は、米国篩系列（U.S.Sieve Series）で10乃至
140番篩の範囲の径を有する凝集体粒子からなり、細分
割されたベントナイトと硫酸ナトリウムとの混合物の凝
集体であり、ベントナイト粒子および硫酸ナトリウム粒
子の夫々は、重量で半量以上が100番篩より小であり、
ベントナイトと硫酸ナトリウムの比は、ベントナイト２
乃至10重量部に対して硫酸ナトリウム１重量部の範囲に
あり、ベントナイト粒子と硫酸ナトリウム粒子はその粒
表面で水和ベントナイトにより互いに保持されて凝集体
粒子を形成し、かつ該凝集体粒子の湿分含量は５乃至16
重量％の範囲にある。斯かる凝集体が（好ましくは、手
洗いでの柔軟性を減ずることなく洗剤組成物を改善する
ためのマレイン酸とアクリル酸の水溶性共重合体と共
に）含まれる布帛柔軟化性の微粒状洗剤組成物、該凝集
体の製造方法および洗濯布帛を柔軟にするためそれらを
使用する方法も本発明の範囲内である。

使用されるベントナイトは、モンモリロナイトを含有す
るコロイド状粘土（ケイ酸アルミニウム）である。モン
モリロナイトは、アルミニウム原子の約1/6がマグネシ
ウム原子で置換され、ナトリウム、カリウム、カルシウ
ム、マグネシウムその他の金属が種々の量でゆるく結合
した水和ケイ酸アルミニウムである。本発明の凝集粒子
の製造に最も有用なベントナイト粘土の種類は、ナトリ
ウムベントナイト（ワイオミングまたはウエスターンベ
ントナイトとも云われる）として知られているものであ
り、通常白乃至クリーム色の微細な粉末で、水中ではチ
キソトロピー性が大なるコロイド状懸濁物を形成する。
該粘土の水中での膨潤能は頻々３乃至15ml/グラムの範
囲であつて、７乃至15ml/gが好ましく、水中６％濃度に
おける粘土は頻々３乃至30センチポイズの範囲にあつ
て、８乃至30センチポイズが好ましい。この種類の好適
な膨潤性ベントナイトは、ベントンクレイ社（Benton C
lay Company）、ジヨージアカオリン（Georgia Kaolin
Co.）社の関連会社）が工業用ベントナイトとしてミネ
ラルコロイド（Mineral Colloid）なる商品名で販売し
ている。これらの材料は、以前にチキソーゼル（THIXOJ
EL）なる商品名で販売されていたものと同一であり、選
択して採鉱されて選鉱されたベントナイトである。最も
有用と考えられるものは、ミネラルコロイド101番であ
り、これはチキソージエルの1,2,3および４番に相当す
る。斯かる材料のpHは（水中６％濃度）８乃至9.4の範
囲にあり最大遊離湿分は約８％、比重は約2.6であり、
粉砕グレードは約85％以上（好ましくは100％）が米国
篩系列200メツシユの篩を通過する。更に好ましいベン
トナイトは、本質的に全粒子が（90％以上、好ましくは
95％以上）325番篩を通過するものであり、全粒子がこ
の篩を通過するのが最も好ましい。選鉱されたウエスタ
ンベントナイトまたはワイオミングベントナイトは、本
組成物の一成分として好適であるが、その他のベントナ
イトも使用ベントナイト中で少割合ならば有用である。

前述のように、最大遊離湿分含量を制限することは望ま
しいけれども、使用するベントナイトは、大部分のベン
トナイトの隣接プレート間に存在すると考えられる遊離
湿分が、斯かる粒子またはこれらを含有する洗剤組成物
を洗濯水などの水と接触させた際に、ベントナイト−硫
酸塩凝集体の急速な砕解を促進するために十分な量の湿
分を含有しなければならない。約２％以上、好ましくは
３％以上、更に好ましくは約４％以上の水が凝集化され
る前の初期ベントナイト中に存在しなければならず、ど
の乾燥後にもこの割合で存在しなければならない。ベン
ナイトがその「内部」湿分を失う点まで過度に乾燥させ
ると、ベントナイトの湿分含量が低すぎてベントナイト
が洗濯水から洗濯物の上に沈着してそれを満足に柔軟化
することがないので、本発明組成物の有用性を損うこと
がある。本発明ではそうであるが、ベントナイトが満足
な湿分含量を有する際には、ベントナイトは約１乃至1.
8％範囲の有効な交換可能酸化カルシウムを含有し得
る。酸化マグネシウムの斯かる分率は頻々0.04乃至0.41
％である。斯かる材料の代表的化学分析値は、SiO₂73.0
％、Al₂O₃14乃至18％、MgO1.6乃至2.7％、CaO1.3乃至3.
1％、Fe₂O₃2.3乃至3.4％、Na₂O0.8乃至2.8％、K₂O0.4乃
至7.0％である。

チキソージエルまたはミネラルコロイドのベントナイト
を用いる代りに、同等な競合製品を使用することもでき
る。斯かる製品にはアメリカンコロイド社（American C
olloid Company）のインダストリアル事業部（Industri
al Division）が、一般用ベントナイト粉末（General P
urpose Bentonite Powder）325メツシユとして販売して
いるものがあり、これは最少その95％が325メツシユす
なわち44ミクロン径（湿粒子径）より細かく、最少その
96％が200メツシユすなわち74ミクロン径（乾粒子径）
より細かいものである。斯かる水和ケイ酸アルミニウム
は主にモンモリロナイトからなり（最少90％）、長石、
黒雲母および透セツコウが少量存在する。「無水」基準
での代表的化学分析値は、シリカ63.0％、アルミナ21.5
％、第二鉄イオン（Fe₂O₃として）3.3％、第一鉄イオン
（FeOとして）0.4％、マグネシウム（MgOとして）2.7
％、ナトリウムおよびカリウム（Na₂Oとして）2.6％、
カルシウム（CaOとして）0.7％、結晶水（H₂Oとして）
5.6％および微量元素0.7％である。アメリカンコロイド
社がAEG−325メツシユのナトリウムベントナイトとして
販売している製品も有用である。

ウエスタンベントナイトが好適ではあるが、合成ベント
ナイトを使用することも可能である。斯かる合成ベント
ナイトの例には、比較的少割合の可換一価金属（ナトリ
ウムおよびカリウム）を含有するイタリアンベントナイ
トまたは類似のベントナイトを、炭酸ナトリウムなどの
アルカリ性物質で処理してカルシウムイオン交換能を増
大させたものがある。アルカリ処理後のイタリアンベン
トナイトの分析値は、乾燥基準でSiO₂66.2％、Al₂O₃17.
9％、MgO2.80％、Na₂O2.43％、Fe₂O₃1.26％、CaO1.15
％、TiO₂0.14％およびK₂Oが0.13％である。粘土が良好
に膨潤し、懸濁水中で良好な柔軟性および分散性を有
し、その結果本発明の目的を達成するためには、ベント
ナイトのNa₂O含量（K₂Oを当量換算で含める）は、約0.5
％以上でなければならず、好ましくは１％以上、更に好
ましくは２％以上である。前述の好適な膨潤性合成ベン
トナイトは、ラビオザ（Laviosa）およびウインケルマ
ン（Winkelman）なる商品名で、例えばラビオザAGBおよ
びウインケルマンG13として販売されている。

ベントナイトによる布帛柔軟化を増大させるため、凝集
粒子中にベントナイトと共に使用される硫酸塩は、無水
の硫酸ナトリウムが好ましい。もつとも、部分水和硫酸
ナトリウムも用途によつては有用である。無水の硫酸ナ
トリウムの溶解熱および水和熱はより大であり、このた
め洗濯水中の凝集体を明らかに急速に砕解する。ベント
ナイトが水でゲルを形成する能力は、諸成分を互いに結
合して所望の凝集体にするのを補助し、水和された粒子
表面は粒子を互いに固め、硫酸塩を凝集体中で無水形態
に維持する補助となり、これは望ましいことと考えられ
る。

使用する水は、低硬度かつ無機塩含量が低いことが好ま
しいが、通常の市水は使用可能である。通常、斯かる水
の硬度は炭酸カルシウムとして300ppm未満であり、150p
pm（CaCO₃として）未満が好ましい。水は噴霧として使
用される。

凝集化のための噴霧液には、その他の諸成分とくにベン
トナイト−硫酸塩凝集体への添入が望ましい少量の非干
渉性添加物を含めてもよい。例えばある場合には、ポー
ラーブリリアントブルー（Polar Brilliant Blue）およ
び群青などの染料および／または顔料を、噴霧液に溶解
または分散して使用してもよい。噴霧液に含めてよい
（あるいは粉末と混合してよい）その他の材料には、非
イオン性洗剤、螢光光沢剤、香料、殺菌剤、金属イオン
封鎖剤および結合剤がある。有用な結合剤としては、ケ
イ酸ナトリウムなどの無機結合剤ならびにアルギン酸ナ
トリウム、カラゲーニン、ナトリウムカルボキシメチル
セルロースおよびイナゴマメガムなどのガム類、ゼラチ
ンならびに樹脂類たとえばポリビニルアルコールおよび
ポリ酢酸ビニルといつた有機結合剤が指適できる。しか
しながら、良好な強度を有しかつ分散が容易な凝集体
が、凝集化噴霧液中に結合剤を使用せず、水だけを用い
て製造できることは、本発明の望ましい重要な特徴であ
る。凝集体の成分粉末の相互付着は、水の存在下に安定
な水和物および／またはゲルを形成して粉末を凝集体中
に一緒に結合し、しかも洗濯水中にそれらを速かに放出
するような諸成分の自己セメンテイング作用により為さ
れ、そのため諸成分は直ちに分散され、布帛を柔軟にす
るその組合せ機能を急速に発揮する。また、手洗いする
際に洗剤組成物中の凝集体の柔軟化作用に悪影響を与え
る結合剤があることも判明しており、結合剤を省略する
かあるいは使用する場合も結合剤は柔軟化作用を減じな
いもの、例えば水溶性のマレイン酸とアクリル酸の共重
合体であることが好ましい。

使用する微粉化ベントナイトの粒径は、米国篩系列100
番篩より小さなものであり、200番篩より小さいことが
好ましく、その粒子の実質的に全て（90％以上）が325
番篩を通過するものが更に好ましく、斯かる粒子の全て
が325番篩を通過するものが最も好ましい。凝集化され
る硫酸ナトリウム粒子の大部分は、洗濯物の柔軟化（好
ましくは洗浄も）に用いる水性媒体に凝集体が分散され
る際にベントナイト粒子の柔軟化作用が有効に改善され
るよう、100番篩より小なる粒径のものでなくてはなら
ない。硫酸ナトリウム粉末の粒径は、200番篩より小な
ることが好ましく、325番篩を通過する粒子（すなわち
実質上その全てがこの篩を通過する）ならば理想的であ
る。

本発明を効果的に実施するためには、前述のようにベン
トナイト粒子と硫酸ナトリウム粒子が非常に細かく分割
されていることが重要ではあるが、凝集させるベントナ
イト粒子と硫酸ナトリウム粒子が100番篩よりも小なら
ば、ベントナイトの柔軟化作用が良好に改善されること
が認識されねばならない。一部の粒子が100番篩より大
である場合でも（重量で）大部分の粒子が100番篩を通
過するものならば、洗濯布帛の柔軟化に重要かつ明瞭な
改善をもたらす。従つて細分割されたベントナイトと硫
酸ナトリウムが夫々、重量でその大部分が100番篩より
小さい粒子を使用することは、本発明の範囲内である。

本発明凝集体のベントナイト成分および硫酸ナトリウム
成分の粒径が重要なることに加え、ベントナイト／硫酸
ナトリウムの比が、洗濯の際にベントナイトの柔軟化効
果に所望の改善を得るために、比較的限定された範囲内
にあることも重要である。すなわち、凝集体は、硫酸ナ
トリウム１重量部に対してベントナイト２乃至10重量部
のものである。斯かるベントナイト／硫酸ナトリウムの
比は、３乃至５部/1部であることが好ましく、７乃至９
部/2部が更に好ましい。尚更に好ましいベントナイト／
硫酸ナトリウムの比は、約4/1である。硫酸ナトリウム
の比が1:10よりも小となつてもベントナイトの布帛柔軟
化作用はあまり改善されず、硫酸塩の比が1:2より大と
なると、柔軟化作用は減少する。

製造される凝集体の湿分含量は５乃至16重量％の範囲で
あり、５乃至12％が好ましく、６乃至10％が更に好まし
い。斯かる湿分含量とくに更に好適な含量は、凝集体の
成分を良好に結合し、従つて出荷時および取扱い時に砕
解せず、しかも凝集体を洗濯水に容易に分散させる助け
となり、そのため硫酸ナトリウムによるベントナイトの
柔軟化効果を十分にすることが見出された。

凝集体の粒径は、凝集粒子を洗剤箱または適当なびんか
ら容易に取り出せ、しかも粉がとばぬようなものであ
る。またこの粒径は、凝集体が水性媒体中で容易に砕解
し、しかも通常の出荷や取扱いに際しては径が減少せぬ
ようなものである。更に、凝集体の粒径は、それと混合
して布帛柔軟化洗剤になる噴霧乾燥された洗剤組成物の
粒径に近いことが好ましい。これら諸条件を満す凝集体
粒径は、米国篩系列10乃至140番篩の範囲のものであ
り、30乃至100番篩の範囲が好ましい。見掛け密度もお
よそ同一なることが望ましいが、必須ではない。粒径が
ほぼ同一で、見掛け密度0.3乃至0.5g/ccの噴霧乾燥ビー
ズと混合する場合には、0.2乃至0.9g/ccまたは0.5乃至
0.9g/ccの範囲の見掛け密度だと非分離性が良好な洗剤
組成物となることが見出された。

本発明の改善された布帛柔軟化凝集体を製造するため、
ベントナイト粉末と硫酸ナトリウム粉末の混合物は、傾
斜ドラムなどの凝集装置で混転されて凝集化され、斯か
る装置は、粒子が連続的に移動して落下物「スクリー
ン」を形成し、その上に噴霧水が導かれるよう、多数の
ブレーカーバーが設置されている。細かく粉末化された
粒子は、凝集前の粒径分布が正規分布であることが好ま
しく、凝集体も通常、その粒径範囲内で同様な正規分布
を有する。凝集後には（頻々篩分後にも）、一部の粒子
が６番および８番程度の大きさになることもあるが、一
般に10乃至140番篩（米国篩系列）の範囲の径になる。
凝集体の好適粒径範囲は10乃至100番であり、30−100番
が更に好ましく、尚更に好ましい範囲は40−100番およ
び40−80番である。

本発明の凝集方法は、図面と併せて本明細書から容易に
理解されよう。

図１は、本発明方法の実施に使用される回転型混合機そ
の他の装置の中央縦断立面の概要図であり、 図２は、前記回転ドラムの２−２面に沿つた横断面図で
あつて、ベントナイトおよび硫酸ナトリウムの混転粒子
上に水噴霧している図を示す。

図１は、水平に対し比較的小さな鋭角をなす軸の回りを
回転する端部開放の傾斜した円筒状回転ドラム11を示
し、回転方向は矢13および15で示す方向である。ドラム
はローラー17,19および21上に搭載され、ローラーはド
ラムと反対方向（左側からみて逆時計廻り）に回転し、
ドラムを図示のように回転させる。回転ドラム11はベン
トナイト粉末と硫酸ナトリウム粉末の混合物23を含有す
る。該混合物は、その運動の間粒子上に水噴霧が行なわ
れるため、ドラム内で凝集されて布帛柔軟化凝集体粒子
になる。最終の柔軟化凝集粒子25はシユート27を経てド
ラムから取り出され、引続き適当な乾燥機（図示されて
ない）で所望の最終湿分含量（除去可能な水和湿分を含
む）まで乾燥される。噴霧ノズル29,31および33は、数
字35で示す実質的に円錐状の噴霧水を形成するために使
用され、この噴霧水はベントナイト粉末と硫酸塩粉末の
移動中の混合物上に衝突してその凝集化を促進する。回
転ドラム内では、右側すなわち上流の1/3付近の部分は
混合域であつて、そこでベントナイト粉末と硫酸塩粉末
は乾式混合され、中間部は噴霧および凝集域であり、下
流の1/3では噴霧は行なわれず、湿つた粒子および凝集
体が比較的自由流動性の製品に「仕上げ」られ、所望の
形態と特性を有する凝集体が得られる。もつとも、その
湿分含量は所望値より大であるが、最終の乾燥操作によ
り調整される。

以上の説明は主として本発明の実施に使用される装置の
好適実施態様たる回転ドラムに関するものであつて、そ
の他の均等乃至代替手段も使用することができる。回転
ドラムの他に、最終製品の各種成分を添加する供給手段
が設置されている。すなわち、供給タンク37は水その他
の噴霧溶液39（噴霧35とは区別される）を含有し、これ
は管41を公て噴霧ノズル29、31および33に供給される。
ホツパービン43はベントナイト粉末を含有し、該粉末は
供給ベルト49によりホツパー47に供給される。同様にし
て、ホツパービン51は硫酸ナトリウム粉末53を含有し、
該粉末は供給ベルト55によりホツパー47に供給される。
矢57および59は、夫々のベルトの運動方向を示す。

図２は、矢13の方向に回転するドラムの左壁に持ち上げ
られるドラム11内の混合物23を示す。混合物23がドラム
上壁の面61に沿つて落下する際、ノズル29および図に現
われていないノズル31および33から円錐状に噴霧される
噴霧水35は移動中の混合物に衝突し、ベントナイトと硫
酸ナトリウムの粉末粒子表面を湿らせ、ベントナイトと
硫酸ナトリウムの凝集化を促進する。斯くて落下粒子カ
ーテンの絶えず更新される面が噴霧に接触し、移動粒子
は実質上均一に湿潤化され、一層均一かつ良好に凝集化
された製品となる。

前記の傾斜ドラム凝集装置の代りに、ブレーカーバー付
きオブライエン（Ｏ′Brien）凝集装置および凝集用に
採用されている各種混合機たとえばツインシエル（twin
shell）またはＶブレンダー、デイ（Day）ミキサー、
シユージ（Schugi）ミキサーなどその他の商業ユニツト
を使用することもできる。また、この凝集プロセスは回
分方式、連続方式のいずれでもよく、自動化されていて
もよい。各凝集プロセス共、凝集化される粉末の温度
は、通常10乃至30℃のほぼ室温である。水温は10゜、20
゜乃至40℃あるいは50℃といつた適当な温度でよいが、
常温が頻々好適である。凝集装置内での滞留時間は通常
10乃至40分間の範囲であつて15乃至30分が好ましいが、
凝集装置の特性、供給速度および回転速度（通常３乃至
40r.p.m.）に関係する。通常、凝集化の停止時期は、所
望の凝集体粒径分布に達したときである。凝集体粒子の
粒径が100番篩よりも大になり、かつ粒子移動表面上へ
の噴霧が粒子重量の10乃至25％または15乃至20％水過剰
となり、そのため粒子の湿分含量が15乃至35％、好まし
くは22乃至28％、更に好ましくは約25％まで高められた
あと、この湿凝集された粒子は凝集装置から取り出さ
れ、好ましくは流動床乾燥機で５乃至16％、好ましくは
５乃至12％、更に好ましくは６乃至10％の範囲の湿分含
量まで乾燥される。凝集体の混合物が10乃至140番篩外
の粒子を含んでいる場合には、凝集体は篩分その他の分
級により斯かる範囲内、好ましくは30乃至100番篩の範
囲のものが選択される。

斯く製造される凝集体粒子の見掛け密度は、ある程度粒
径分布に関係するが、適当な値であり、通常0.2乃至0.9
g/ccの範囲にあり、0.3乃至0.6g/ccが更に好ましい。見
掛け密度0.5乃至0.9g/cc範囲の布帛柔軟剤凝集体粒子で
あつても、同様な径で見掛け密度が0.2乃至0.6g/ccの噴
霧乾燥されたビルダー入り合成有機洗剤ビーズと混合す
ることができ、ビーズから不都合に分離したり、貯蔵、
輸送および取扱い時に分離するようなことはない。すな
わち、斯かる洗剤組成物粒子と混合して布帛柔軟化洗剤
を形成すると、斯く得られた組成物を洗剤箱から取りだ
して使用する際、箱を最初に開けたときも、ほとんど無
くなるまでになつたときにも、分析値は一定で所望の柔
軟化作用が保たれている。

布帛を柔軟にするベントナイト−硫酸塩凝集体は、その
柔軟化機能を単独で使用することも、合成洗剤、好まし
くはビルダー入り合成有機洗剤と組合せて使用すること
もできる。この製品の最も好適な適用形態は、微粒の合
成有機陰イオン洗剤組成物との混合物であり、該混合物
中でベントナイト−硫酸塩凝集体が布帛柔軟化成分を提
供する。更には、この凝集体をゆすぎ水または洗濯水に
添加するなど、布帛を柔軟にするその他の方法で使用す
ることも本発明の範囲内である。合成有機洗剤組成物と
混合してその中に添入する際、本発明の非分離性柔軟剤
は、噴霧乾燥、凝集その他の製造技術で製造されたもの
を含む広範な合成有機洗剤製品と有効に併用することが
できる。

好適な噴霧乾燥された一体のビルダー入り合成有機洗剤
ビーズの成分には、合成有機陰イオン性洗剤または斯か
る洗剤の混合物、ビルダーまたはビルダー混合物が含ま
れ、大多数の場合に各種添加物も存在する。ある場合に
は、硫酸ナトリウムまたは塩化ナトリウムのような充填
剤、あるいはそれらの混合物が噴霧乾燥ビーズ中に存在
してもよい。

各種の陰イオン性洗剤（通常はナトリウム塩として）も
使用されるが、最も好適なものは線状高級アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、高級アルキル硫酸塩および脂肪族ア
ルコールポリエトキシル硫酸塩である。高級アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩は、高級アルキルが12乃至15個たと
えば12または13個の炭素原子を有する線状分子であつて
ナトリウム塩であることが好ましい。アルキル硫酸塩
は、10乃至18炭素原子、好ましくは12乃至16炭素原子た
とえば12炭素原子の高級脂肪アルキル硫酸塩で、ここで
もナトリウム塩の使用が好ましい。高級アルキルポリエ
トキシ硫酸塩も同様に高級アルキルが10または12乃至18
炭素原子たとえば12炭素原子のものであつて高級アルキ
ルは脂肪アルキルが好ましく、エトキシ含量は分子当り
通常３乃至30個のエトキシ基を有し、３または５乃至20
個が好ましい。この場合もナトリウム塩が好適である。
すなわち、アルキル基は10乃至18炭素原子の線状脂肪高
級アルキルが好ましく、陽イオンはナトリウムが好まし
く、ポリエトキシ鎖が存在する場合には硫酸塩はその末
端に位置する。このスルホン酸塩と硫酸塩の群での他の
有用な陰イオン性洗剤には、高級オレフインスルホン酸
塩およびパラフインスルホン酸塩たとえばオレフインお
よびパラフイン基が10乃至18炭素原子であるナトリウム
塩がある。好適な洗剤の特定例は線状のドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、タロウ（tallow）アルコールポリエトキシ
（3EtO）硫酸ナトリウムおよび水素化タロウアルコール
硫酸ナトリウムである。前記の好適陰イオン性洗剤に加
え、その他の周知の群も、とくに前記のものに対して少
量ならば存在してもよい。また、それらの混合物も使用
でき、場合によつては斯かる混合物は単一洗剤に勝るこ
ともある。各種の陰イオン性洗剤が当該技術分野では周
知であり、シユワルツ（Schwartz）、ペリー（Perry）
ならびにベルヒ（Berch）の「界面活性剤と洗剤」（Sur
face Active Agents and Detergents）第II巻第25乃至1
38頁に詳細に記載されている。（Interscience Publish
ers,Inc.1958年刊） 少量の脂肪酸石けん例えば10乃至22炭素原子、好ましく
は14乃至18炭素原子の脂肪酸のナトリウム石けん、例え
ば水素化タロウ脂肪酸ナトリウム石けんも、洗濯機内発
泡が少ないことが望まれる際の発泡調節剤として、クラ
ツチヤー内添加あるいは後添加して使用することができ
る。

陰イオン性洗剤が好適ではあるが、満足な物理的特性を
有する各種非イオン性洗剤も、陰イオン性洗剤の代りに
あるいはそれと共に使用でき、その中には酸化エチレン
と酸化プロピレンの相互縮合物およびそれらと水酸基含
有物質たとえばノニルフエノールおよびオキソ型アルコ
ールとの縮合物が含まれる。しかしながら、非イオン性
洗剤を使用する場合には酸化エチレンと高級脂肪族アル
コールとの縮合物が非常に好ましい。斯かる生成物で
は、高級脂肪族アルコールは10乃至20炭素原子、好まし
くは12乃至16炭素原子を有し、非イオン性洗剤は分子当
り約３乃至20または30、好ましくは６乃至12個の酸化エ
チレン基を含有する。最も好ましい非イオン性洗剤は、
高級脂肪族アルコールが12乃至13または15炭素原子のも
のであつて６乃至７または11モルの酸化エチレンを含有
する洗剤である。斯かる洗剤はシエルケミカル社（Shel
l Chemical Company）が製造し、ネオドール（Neodo
l ）23−6.5および25−７なる商品名で販売している。
この洗剤の特に魅力的な性質は、洗濯する物品上の油汚
れに対する良好な洗浄性の他に、比較的低融点なること
であり、といつても室温よりかなり高いので、液として
噴霧乾燥されたビーズ上に噴霧されたあと固化する。

使用される水溶性ビルダーは、斯かる目的でこれまでビ
ルダーとして使用あるいは提案されてきた１種以上の通
常材料である。この中には無機および有機のビルダーな
らびにそれらの混合物が含まれる。無機ビルダーで好適
なものは、各種リン酸塩、好ましくはポリリン酸塩たと
えばトリポリリン酸ナトリウムなどのトリポリリン酸塩
である。勿論、炭酸ナトリウムなどの炭酸塩や、ケイ酸
ナトリウムなどのケイ酸塩も有用なビルダーであり、別
々にもしくは混合して、あるいは重炭酸ナトリウムなど
の重炭酸塩と組合せて使用するのが望ましい。有用な補
完作用を有すると考えられるその他の水溶性ビルダーに
は、その他の各種無機および有機リン酸塩、ボラツクス
などのホウ酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、NTAおよ
びイミノジアセテートがある。各種ビルダーはアルカリ
金属塩塩の形態、たとえばナトリウムまたはカリウム塩
あるいはそれらの混合物であることが好ましいが、通常
はナトリウム塩が非常に好適である。場合によつては、
ゼオライト4Aなどのゼオライト類のような水不溶性ビル
ダーが存在してもよい。

好ましくは前記の粒径と見掛け密度を有するスプレー乾
燥されたビルダー入り合成陰イオン性有機洗剤ビーズに
ベントナイト−硫酸塩凝集体粒子を混合する際には、通
常の混合またはブレント装置たとえばデイミキサーが使
用され、最終組成物の少割合しか占めぬ凝集体を満足に
分散させるのに、僅か数分しか要しない。製造される最
終的な布帛柔軟化微粒洗剤組成物は、合成有機洗剤、好
ましくは全て陰イオン性の洗剤を５乃至25％、洗剤用無
機ビルダー20乃至60％、通常は組成物の流動性を改善す
る水溶性無機塩充填剤５乃至40％、大部分硫酸塩、ベン
トナイト、ビルダーおよび充填剤の水和水として存在す
る湿分を18％、および添加剤０乃至５％を含有し、斯か
る諸成分は一体の噴霧乾燥ビーズ形態にあることが最も
好ましい。布帛を柔軟にするベントナイト−硫酸ナトリ
ウム凝集体は組成物の残りを占め、通常はその５乃至30
％である。斯かる凝集体はベントナイト２乃至10あるい
は３乃至５部、硫酸ナトリウム１部および湿分６乃至16
％であり、粒径は10乃至140番篩の範囲である。凝集さ
れるベントナイトと硫酸塩粉末の大部分は、100番篩を
通過する（100番篩径末端である）。布帛柔軟化洗剤組
成物の好適実施態様では、合成陰イオン有機洗剤は線状
高級アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムまたはその
混合物であり、無機ビルダーはトリポリリン酸ナトリウ
ム、ケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウムおよびそれらの
混合物からなる群から選択され、添加剤はナトリウムカ
ルボキシメチルセルロース、酵素、着色剤、香料、光沢
剤およびそれらの混合物からなる群から選択される。凝
集体の粒径は30乃至100番篩の範囲であり、細分割され
たベントナイトおよび硫酸ナトリウム成分各々の主要割
合の粒径は200番篩より小であり、湿分含量は８乃至14
％でベントナイトと硫酸ナトリウムの比はベントナイト
７乃至９部に対して硫酸ナトリウム２部の範囲である。
斯かる好適実施態様では、線状高級アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムの割合は10乃至20％の範囲であり、
無機ビルダーの割合は30乃至50％の範囲であり、水溶性
無機塩充填剤の割合は５乃至30％の範囲であり、添加剤
の割合は0.5乃至５％の範囲であり、かつ布帛柔軟化凝
集体の割合は10乃至25％の範囲である。また、製品およ
び成分凝集体および噴霧乾燥ビーズの見掛け密度は、0.
3乃至0.6または0.7g/ccの範囲である。本発明の更に好
適な実施態様では、合成陰イオン有機洗剤は線状ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、線状トリデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムまたはそれらの混合物であ
り、充填剤の塩は硫酸ナトリウムであり、ビルダーはト
リポリリン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムおよび炭酸
ナトリウムであり、凝集体は10乃至12％の湿分含量を有
して、粒径約325番篩以下のベントナイトと、主要割合
が200番篩より小さい粒径の硫酸ナトリウムから製造さ
れ、凝集体中のベントナイト：硫酸ナトリウムの比は約
4:1であり、かつ凝集体と噴霧乾燥ビーズ（全ての場
合、噴霧乾燥ビーズが組成物の残部を占める）の見掛け
密度は共に約0.4g/ccである。布帛柔軟化洗剤組成物の
この更に好適な実施態様では、合成陰イオン有機洗剤、
トリポリリン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム（Na₂O:S
iO₂＝1:2.4）炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム充填剤お
よび凝集体の割合は、夫々10乃至20％、20乃至30％、５
乃至12％、５乃至15％、５乃至25％および10乃至20％で
ある。

凝集体中に硫酸ナトリウム（無水）が存在すると、意外
にも凝集体の布帛柔軟化特性を改善するので、そのベン
トナイト含量から期待されるよりも良好な布帛柔軟剤で
はあるけれども、洗浄性、土再沈積防止性、プロセス上
の容易さおよび洗剤粒子の物理的特性たとえば粒強度を
改善するためなどの理由で、凝集体を含有する洗剤組成
物にある種のポリマー材料（たとえば直鎖ポリアクリレ
ート）を添入すると、斯かる布帛柔軟化効果が頻々減少
することが見出された。従つて、本発明の凝集体を含有
する本発明の洗剤組成物中に斯かるポリマーが存在する
と、洗剤組成物の布帛柔軟化作用は不都合にも減少す
る。しかしながら、使用するポリマー材料が約30,000乃
至100,000の平均分子量を有するマレイン酸とアクリル
酸の共重合体であつて、マレイン酸：アクリル酸の比が
1:10乃至10:1の範囲のものであるならば、洗浄性その他
の諸性質は、柔軟化能力を失なうことなく改善される。
使用する共重合体はソカラン（SOKALAN）CP5なる商品名
で販売されているものが好ましく、これは重量平均分子
量が約60,000乃至70,000の範囲の共重合体ナトリウム塩
である。斯かる共重合体を、本発明の洗剤組成物に0.4
乃至５％、好ましくは0.5乃至３％の範囲、更に好まし
くは１％の含量で使用すると、手洗いの際の本組成物の
柔軟化作用に悪影響を及ぼすことなく、洗浄性、土再沈
着防止性、プロセス上の容易さおよびビーズ強度が改善
される。

本発明の布帛柔軟化洗剤組成物を洗濯に使用する際、斯
かる組成物は通常の方法で通常の濃度、温度および洗濯
条件にて使用される。すなわち、本発明の洗剤組成物は
熱水および冷水洗濯の双方に有用であり、機械洗濯にも
手洗濯にも有用であり、洗濯されたものは自動乾燥機ま
たは洗濯ロープ上で乾燥される。斯かる全ての場合なら
びに凝集体を布帛柔軟化洗剤組成物とは別にあるいはそ
れと共に使用する際には、凝集体の使用割合は布帛を柔
軟化する割合であり、洗剤組成物が存在する際には（別
々にあるいは凝集体との混合物として）、洗剤としての
割合が使用される。該凝集体を含有する洗剤組成物は、
対応する重量のベントナイトのみを（硫酸ナトリウムを
伴なわずに）凝集もしくは非凝集形態で含有する組成物
よりも、特に綿製品に関して洗濯物の柔軟化に有効であ
る。しかしながら、手洗いしてゆすぎ後にロープ乾燥さ
せる際に、最も顕著な布帛柔軟化効果の改善が認められ
る。噴霧乾燥洗剤ビーズとベントナイト−硫酸塩凝集体
成分を洗濯水に一緒に添加した際あるいは洗剤組成物ビ
ーズで洗濯し、ベントナイト−硫酸塩布帛柔軟剤凝集体
をゆすぎ水に添加した際にも同様な結果が得られる。更
には、本発明の布帛柔軟化洗剤組成物の使用は、便利な
点が非常に好適なのである。

機械洗濯での布帛柔軟化組成物の布帛柔軟化ベントナイ
ト−硫酸ナトリウム凝集体成分の濃度は、洗濯水中で通
常0.01乃至0.05％の範囲であり、0.01乃至0.03％が好ま
しく、組成物の残部は0.04乃至0.20％、好ましくは0.04
乃至0.12％である。好適な布帛柔軟化洗剤組成物の百分
率は0.05乃至0.15または0.25％である。

手洗いの場合には組成物の濃度ははるかに高くなるのが
頻繁であり、時には１または２％程度になることもあ
り、凝集体の百分率は0.1乃至0.4％までである。しかし
ながら、経済的な観点からは布帛柔軟化洗済組成物の濃
度を0.05乃至0.25％の範囲に、凝集体の濃度を0.01乃至
0.03または0.05％に維持することが望ましい。

洗濯水の温度は広範に変えることができるが、水温は通
常10乃至60℃の範囲であり、20乃至45℃が頻繁である。
しかしながら、ヨーロツパ式洗濯法のように約90℃まで
の高温も使用できる。

洗濯時間は５乃至45分間の範囲とすることができるが、
洗濯水の硬度制限は好ましく、通常は炭酸カルシウムと
して150ppmを越えない硬度である。自動洗濯機を使用す
る場合には、フロント−ローデイング設計のものも、ト
ツプ−ローデイング設計のものも可である。

以下の実施例は本発明を説明するもので、それを限定す
るものではない。本明細書では特記無い限り、部数は全
て重量基準であり、温度は全て℃である。

実施例１ 325番篩（米国篩系列）を通過する粒径の細分割された
ナトリウムベントナイト粉末４重量部を、細分割された
硫酸ナトリウム（無水）１重量部と混合し、この混合物
を図に示したような凝集装置（または均等物）内で共に
凝集させ、混合を継続しながら混合粉末の移動表面上に
細分割された水を噴霧する噴霧法で凝集させた。水の使
用割合は、回転ドラムから取り出される凝集粒子の最終
重量基準で22.5％であり、ベントナイトが初めから幾分
かの湿分を含有しているので、取り出される湿凝集粒子
の湿分含量は25％であつた。斯かる湿分含量は105℃の
５分間加熱で除去可能なものであり、水和水とゲル湿分
を含有する。凝集時間は、使用する特定の凝集装置、出
発材料、噴霧特性および凝集装置の（回転）速度に応じ
て変化するが、通常は約15乃至30分間であり、この時間
は、混転粉末上に水が噴霧されたあとで湿凝集体の混転
の調整を許容する時間である。取り出された凝集体粒子
の粒径は実質上全て10乃至140番篩（米国篩系列）の範
囲であるが、続いて昇温（通常は実験室乾燥機では50乃
至90℃であり、商業乾燥機すなわち乾燥プラントでは25
0乃至550℃である。）で熱風を吹き込んで流動化される
流動床乾燥機でこれを乾燥させる。流動床乾燥機を使用
すると乾燥中に粒子が運動状態に維持され、望ましくな
い粒子の相互付着が防止され、粒子を実質上球形に保
つ。粒子が球形であると自由流動性となつて望ましく、
効率的かつ急速な乾燥を促進し、乾燥のための滞留時間
は５乃至20分程度と短くなる。凝集体粒子の湿分含量が
約11％になるまで乾燥を続け、そのあと30−100番篩の
範囲外の粒子を除去する。（通常は少量である。）得ら
れた30−100番篩の製品を捕集し、重要な各種最終用途
特性を試験する。凝集体を洗濯水などの水に添加する
と、全ての凝集体は急速（２分間以内）かつ良好に分散
する。これは重要なことであつて、粒子の分散が遅いと
洗濯物の中に取り込まれてその上にシミが残る。洗濯物
は白色乃至明色の場合にはこのことは特に不都合であ
る。また、分散が遅いと、頻々柔軟化不良を伴なう。こ
の粒子は強度試験で良好なることが見出され、圧壊抵抗
ならびにその結果の粉末化において噴霧乾燥洗剤粒子に
匹敵した。陰イオン型（線状高級アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム）の重質洗濯洗剤と共に通常の水中濃
度（0.03％）で使用すると、機械洗濯した綿洗濯物の柔
軟化は良好であつた。斯かる柔軟化性能は、10点満点の
８点であり、これは商業製品として許容できると考えら
れる。前記の凝集体を、ケイ酸ナトリウム稀薄溶液で、
同一種のベントナイト粉末（アメリカンコロイド社AEG
−325メツシユのナトリウムベントナイト）を凝集化し
た凝集ベントナイトと比較すると、本品の前記試験での
柔軟化能力は、同一条件下で同一割合使用した際、本発
明凝集体のそれよりも著るしく劣るものであつた。同様
に、本発明のベントナイト−硫酸ナトリウム凝集体で
は、凝集ベントナイトよりもかなり少ない（頻々20％以
下）量を用いて、凝集ベントナイトの布帛柔軟化能と同
等になし得ることが見出された。斯かる改善は予期され
ぬことであり、適切な柔軟化に必要なベントナイト含量
を節約できることに加え、洗濯水中の不溶物を減少さ
せ、白乃至明色洗濯物の望ましくない着色可能性を減少
させる故有利である。更には、合成有機洗剤組成物と共
に凝集ベントナイト（凝集体中に細分割された硫酸ナト
リウムが存在せぬもの）を手洗いに使用すると、妥当な
ベントナイト濃度でも満足な柔軟化効果が得られないこ
とが頻繁にあるが、洗濯水中に本発明の凝集体が同様な
濃度で存在すると、良好な柔軟化効果が得られる。

本発明凝集体の製造上の利点は、規格外の径の粒子をリ
サイクルできることである。斯かる粒子は結合剤を含有
しないので、製品中の結合剤が前に詳記した割合となる
よう結合剤含量を高めずにリサイクルできるのである。

実施例２ 前記配合（凝集体を含まぬもの）の噴霧乾燥された重質
（ビルダー入り）合成陰イオン有機洗剤組成物を、通常
の噴霧乾燥法で製造した。粒径範囲は30乃至100番篩
（米国篩系列）の範囲であり、湿分含量は12.5％、見掛
け密度は約0.4g/ccであつた。実施例１に記載の方法に
従つて4:1（重量比）0.7g/ccのベントナイト−硫酸ナト
リウム凝集体を製造した。この２種の製品をデイミキサ
ーまたはツイン−シエルブレンダーなど通常の混合機で
混合する。これらの２品は粒径分布がほぼ同一で見掛け
密度も十分近いので、実質的に均一に混合されてベント
ナイト−硫酸ナトリウム凝集体粒子を20％含有する微粒
状布帛柔軟化洗剤組成物を形成する。この組成物は、出
荷、貯蔵および使用中に非沈降性であり、この非沈降特
性は、組成物を含む箱を振る試験で、また箱の種々の位
置からのサンプルを分析することにより証明できる。

この布帛柔軟化洗剤組成物を、カルシウム（３部）とマ
グネシウム（２部）が混合したCaCO₃としての硬度が約1
00ppmの市水中に0.15％の濃度で加え、温度25℃、洗濯
サイクル（ゆすぎを含め）約45分間にて綿製テリータオ
ルを家庭用洗濯機で洗濯した。タオルをロープ乾燥し、
乾燥後に柔軟性を（布帛柔軟度の）経験的な評価パネル
で評価した。評価パネルはこのタオルが良好な柔軟性を
有することを示した。（10点満点で８点の柔軟度）しか
しながら、100番篩よりも径が小さい粒を少割合しか含
まぬ粗い硫酸ナトリウム粉末を使用して実施例１の方法
で同一配合のベントナイト−硫酸ナトリウム凝集体を製
造し、この凝集体を本実施例の前記のものと同一の配合
の布帛柔軟化洗剤組成物に添入すると、その結果得られ
た製品は、布帛柔軟化洗濯物洗剤組成物として良好では
なかつた。評価パネルでの比較試験は、本品が、更に細
かく分割された硫酸ナトリウムに基ずく凝集体を添入し
たものよりも実質的に劣ることを示した。許容される硫
酸ナトリウム微粉末は、100番篩を通過する硫酸ナトリ
ウム粉末を81重量％、200番篩を通過する粉末を55重量
％含有するが、これに対しこの粗い硫酸ナトリウムは、
100番篩通過粉末を28重量％しか含有しなかつた。その6
0％が100番篩を通過する硫酸ナトリウムで凝集体を製造
した別の実験では、この凝集体で製造した布帛柔軟化洗
剤組成物の柔軟化効果も、前記の「粗い」硫酸ナトリウ
ムに基ずく凝集体を含む洗剤組成物のそれより劣るもの
であつた。全硫酸ナトリウムが200番篩を通過する際に
最良の結果が得られると考えられ、全硫酸塩が100番篩
を通過する場合には良好とは云えぬまでも有効だと考え
られる。前記のベントナイト−硫酸ナトリウム凝集体の
いずれかを用いる代りに、ベントナイト（のみの）凝集
体を前記の実験で置き換えると、パネル評価による柔軟
化度の結果は、本発明の範囲に含まれる布帛柔軟化洗剤
組成物を試験した際に得られる結果に比べ決定的に劣る
ものであつた。

本実施例、凝集体中の硫酸ナトリウムの全部または一部
をソーダ灰で置き換えても、ベントナイトの布帛柔軟化
作用は増大することが見出された。勿論、最も効果的に
するには、ソーダ灰も細かく分割されねばならない。加
えて、ソーダ灰には泡を安定化させる作用もあり、かつ
また緩衝効果も有する。これらの特性は手洗い用の洗剤
組成物として有利である。凝集体中にソーダ灰が存在す
ると、洗剤組成物のケーキングをも防止する。このケー
キングはソーダ灰をクラツシヤー混合物に添入した際に
認められることであつて、噴霧乾燥ビーズの一体部分で
あつた。

実施例３ 上記配合の布帛柔軟化微粒洗剤組成物を、実施例２に記
載の方法で製造した。実施例２に記載の評評価試験を用
い、若干変更を加えて各種綿製テリータオルを38℃の各
種洗濯水で洗濯した。洗濯水は前記配合の洗剤組成物
（うち３例は布帛柔軟化成分を含有した。）を各0.25％
含有した。各ケース共、洗濯物を最大量（約3.5kg）入
れた。洗濯機は、標準型トツプローデイング家庭用洗濯
機を用いた。洗濯物を洗濯・ゆすぎのあとロープ乾燥
し、乾燥後に評価パネルで柔軟度を評価した。組成物Ａ
の柔軟度パネル等級は組成物Ｂより良好であり、組成物
Ｂの柔軟化効果は組成物Ｃとほぼ同等であり、組成物Ｃ
は組成物Ｄよりはるかに良好であつた。これらの実験
は、組成物ＡとＢの凝集体中に細分割硫酸ナトリウムが
存在することが、それらの組成物を組成物Ｃ（ベントナ
イト柔軟化剤を組成物Ｂよりも約50％以上、組成物Ａよ
りも約25％以上含有する）よりも効果的な布帛柔軟剤に
することを示している。

実施例４ 実施例3Aのベントナイト−硫酸ナトリウム12％を18％に
変えた以外は同例と同様な布帛柔軟化洗剤組成物を製造
した。比較のため、18％のベントナイト−硫酸ナトリウ
ム凝集体を18％のベントナイト（のみの）凝集体（極く
僅かのケイ酸ナトリウム結合剤も存在した）に置き換え
た同様な布帛柔軟化洗剤組成物を製造した。約0.35％濃
度の布帛柔軟化洗剤組成物を用い、綿製テリータオルを
プラスチツク槽内で手洗いした。そのあとタオルをきれ
いな水でゆすぎ、ロープ乾燥した。続いてこれらのタオ
ルの柔軟度を評価パネルで比較した。パネル評価は、ベ
ントナイトと硫酸ナトリウムを含有する布帛柔軟化洗剤
組成物で洗濯したタオルの柔軟度は良好であつたが、ベ
ントナイト凝集体（硫酸ナトリウム無し）を含有する洗
剤組成物で洗濯したものは柔軟性が良好でないことを示
した。すなわち、洗濯物を手洗いする際には、前記凝集
体を含有する本発明の組成物は洗濯されたものの柔軟化
に有効であるが、ベントナイト（のみの）凝集体は同様
な洗剤組成物中でもこの点に関して劣るものである。

実施例５ 前記配合（実施例１に記載の方法にて製造されるベント
ナイト／硫酸ナトリウム凝集体を除いたもの）の噴霧乾
燥された重量ビルダー入り合成陰イオン有機洗剤組成物
を、実施例２に関連した通常の噴霧乾燥法で製造した。
得られた洗剤組成物ビーズは、粒径が米国篩系列30乃至
100番篩の範囲にあり、見掛け密度が0.39g/ccであつ
た。ベントナイト／硫酸ナトリウム凝集体の見掛け密度
は約0.6g/ccであり、従つて組成物の見掛け密度は約0.4
1g/ccとなつた。この２品を実施例２に記載のように混
合して実質的に均一な微粒状組成物を形成した。該組成
物は、実施例２の記載と同様に、出荷、貯蔵および使用
時に非沈降性であつた。本実施例の組成物を用い、実施
例２に記載の方法に従つて綿製テリークロスタオルを家
庭用洗濯機で洗濯し、実施例２に記載のようにゆすぎ・
乾燥すると、良好な柔軟性が付与された。前記組成物中
の本発明ベントナイト／硫酸ナトリウム凝集体の代り
に、組成物中のベントナイトの割合は同一にして、ベン
トナイト（硫酸ナトリウム無し）凝集体を用いた場合、
前記の洗濯後の柔軟化結果は、本発明に含まれる本実施
例の凝集体および布帛柔軟化洗剤組成物で試験した際に
得られた結果より劣ることが認められた。

前記の共重合体を配合から取り除くと、洗浄性と土再沈
着防止効果が著るしく低下し、それから得られる噴霧乾
燥ビーズも満足できるものではなかつた。また、ソカラ
ン（SOKALAN）CP5共重合体を等しい割合の直鎖ポリアク
リレートに代えると、斯かる洗剤組成物で手洗いしたテ
リークロス綿タオルの布帛柔軟化能はかなりの程度、か
つまた不都合なまでに低下した。従つて、前記の共重合
体を含有する本発明の組成物は、改善された物理性特製
ならびに洗浄性を有するものであり、しかもそのポリマ
ーは直鎖ポリアクリレートのように柔軟化特性を損なう
原因とはならない。

本実施例の配合を、ソカランCP5共重合体の含量を7.1％
に（無水基準でポリマー2.5％）、ケイ酸ナトリウム含
量を9.0％に増加させ、硫酸ナトリウムと湿分の含量を
夫々29.9％と1.4％に調整（勿論、製品の湿分含量はも
と通り６％のままであつて、湿分の4.6％はソカランCP5
に含まれる）した配合に変更することはできる。このよ
うに配合を変更すると、共重合体の増加に基ずき、洗浄
性と土再沈着防止性が改善され、かつ洗浄組成物の腐食
防止特性が改善される（アルミニウムの腐食を防止す
る）。しかし、普通はこの洗浄性および腐食防止性の増
加は、検出することはできるが、ソカランCP5およびケ
イ酸ナトリウムの含量増加を正当化できるほど著るしい
ものではない。

実施例６ 本実施例の組成物は本質的に実施例５のそれに類似して
おり、主要な変更は見掛け密度がより小なる噴霧乾燥洗
剤ビーズを製造した点にある。（0.33g/cc）実際、硫酸
ナトリウムの一部を配合から除いているが、洗濯当りの
洗剤は同一容積でよく、実質的に同等な洗浄力が得られ
る。すなわち、製品の低見掛け密度を補償するため陰イ
オン性洗剤、リン酸塩と炭酸塩のビルダー、共重合体お
よびベントナイト／硫酸ナトリウム凝集体の割合を全く
増加させた。硫酸ナトリウムの含量が減少するので、製
品コストは低下する。ある程度驚くべきことであるが、
噴霧乾燥製品とベントナイト／硫酸ナトリウム凝集体の
見掛け密度に差があるにもかかわらず、本品は貯蔵およ
び使用時にやはり分離しない。

実施例５に記載の方法で試験すると、本実施例の発明製
品も同様な諸性質を示す優れた洗剤組成物であり、それ
で洗つた洗濯物を柔軟にする。また、この噴霧乾燥ビー
ズはより軽量ではあるが、それでも十分な強度を有し、
通常の取扱いには抵抗して砕解しない。共重合体の存在
は製造の容易さ（クラツチングおよび噴霧乾燥）を改善
する。

この共重合体をポリアクリル酸ソーダに代えると、得ら
れる洗剤組成物は柔軟化特性が低下するのが認められ
る。

実施例７ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、線状トリデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびそれらの混合物
を、ラウリル硫酸ナトリウムならびに明細書に前記した
その他の型の陰イオン性洗剤に置きかえても、（前記
の）他のビルダーを使用しても、その他のベントナイト
類を使用しても、かつまた凝集させるベントナイトおよ
び硫酸ナトリウムに着色剤などの少量添加物を含めて
も、前記実施例に記載のものと同様な結果を得ることが
できる。また、本発明に含まれる各種実施例に記載した
諸割合を、前記の範囲内で±10％乃至±25％変更でき、
前記の結果と同様に良好な結果が得られる。

前記の詳細な説明ならびに実施例から、布帛柔軟化ベン
トナイト粉末と少割合の細分割された硫酸ナトリウムと
の凝集体が有力な効果を有するとの発見が、ベントナイ
ト（および相当するスメクタイト粘土）に基く布帛柔軟
化重質洗濯組成物の製造技術分野に重要な進歩がもたら
されたことが示される。本発明の手段により、布帛柔軟
化効果を低下させることなく、布帛柔軟化洗剤組成物中
でのベントナイトの使用割合を減らすことができる。硫
酸ナトリウムの使用は、洗剤製品に何等の重要な悪影響
を与えるものではなく、硫酸ナトリウムは頻々洗剤の副
生物としてその中に存在するため、各種洗剤組成物の既
知の一成分である。また、柔軟化作用を更に高めんとし
てベントナイト使用割合を更に大にすると、洗濯水中に
ベントナイトが多量存在することになるため、明色の洗
濯物を暗色にするやも知れぬという欠点も取り除かれ
る。

共に本発明の布帛柔軟化凝集体の成分であるベントナイ
ト（布帛柔軟化スメクタイト粘土など）と硫酸ナトリウ
ムに関して本発明を説明してきた。しかしながら、布帛
柔軟化能を有するその他のスメクタイト粘土をベントナ
イトに加えて、あるいはベントナイトの少くとも一部を
それに置き換えて使用すること、および硫酸ナトリウム
をその他の細分割された水溶性イオン化性の塩で少くと
も部分的に置き換えることも可能で、凝集体から斯かる
塩成分を省略した同様な組成物と比べて、柔軟化能が改
善されると考えられる。更には、ベントナイト以外の布
帛柔軟化スメクタイト粘土と硫酸ナトリウム以外の水溶
性塩も有用ではあるが、布帛の柔軟化能に関しては前記
のベントナイト−硫酸ナトリウム凝集体の方が、その他
の組成物よりも優れており、この点では例外的であると
さえ考えられる。それにもかかわらず、実施例２で説明
したように、硫酸ナトリウム以外の塩をベントナイトと
凝集させて（これらの塩のうちソーダ灰が非常に好適で
ある）、良好な結果を得ることもできる。その他の実施
例とくに実施例1,3,5および６の凝集体の硫酸ナトリウ
ムも、ソーダ灰に置き換えることができ、実施例２の同
様な製品に関して指摘した諸利点がもたらされるであろ
う。勿論、ソーダ灰がベントナイトと凝集体を形成する
唯一の塩である場合には、緩衝効果と発泡安定化効果が
最も顕著である。

本発明の種々の説明およびその実施態様を記してきた
が、当業者には本明細書により、本発明の範囲から逸脱
することなく代替物ならびに均等物が使用できることは
明らかなので、本発明の範囲が前記の説明および実施態
様に限定されると解されてはならない。

【図面の簡単な説明】

図１は本発明方法の実施に使用される回転型混合機その
他の装置の中央縦断面の概要図である。 図２は前記回転ドラムの２−２面に沿つた横断面図であ
つて、ベントナイトおよび硫酸ナトリウムの混転粒子に
水噴霧している図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マーチン・デービツド・レイニツシユ アメリカ合衆国ニユージヤージー州エマー ソン，コングレス・ロード 159 (56)参考文献 特開 昭55−112371（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−173000（ＪＰ，Ａ)

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】合成陰イオン有機洗剤５〜25％、洗剤用無
   機ビルダー20〜60％、水溶性無機塩充填剤５〜40％、マ
   レイン酸とアクリル酸との水溶性共重合体0.4〜５％、
   湿分５〜16％、添加剤０〜５％を噴霧乾燥ビーズ形態で
   含有し、かつベントナイトと硫酸ナトリウムの布帛柔軟
   化凝集体５〜30％を含有し、前記凝集体は米国篩系列N
   o.10〜140篩の範囲の径の粒子からなり、前記凝集体は
   細分割されたベントナイトと硫酸ナトリウムの混合物の
   凝集体であり、ベントナイトと硫酸ナトリウムの各粒子
   は重量で半量以上がNo.100篩径よりも小であり、ベント
   ナイトと硫酸ナトリウムとの割合はベントナイト２〜10
   重量部に対して硫酸ナトリウム１重量部の範囲内であ
   り、ベントナイトと硫酸ナトリウム粒子は前記粒子の表
   面で水和ベントナイトにより凝集体粒子内に互いに保持
   され、かつ前記凝集体粒子の湿分含量は５〜16重量％の
   範囲内にあることを特徴とする布帛柔軟化微粒洗剤組成
   物。
2. 【請求項２】合成陰イオン有機洗剤は線状高級アルキル
   ベンゼンスルホン酸ナトリウムであって、その割合は10
   〜20％の範囲にあり、マレイン酸とアクリル酸との水溶
   性共重合体は約30,000〜100,000の範囲の重量平均分子
   量を有するものであって、その存在割合は0.4〜５％の
   範囲にあり、無機ビルダーの割合は30〜50％であって、
   前記ビルダーはトリポリリン酸ナトリウム、ケイ酸ナト
   リウム、炭酸ナトリウム及びそれらの混合物からなる群
   から選択され、水溶性無機塩充填剤の割合は５〜30％の
   範囲にあり、添加剤の割合は0.5〜５％の範囲にあっ
   て、前記添加剤はカルボキシメチルセルロースナトリウ
   ム、酵素、着色剤、香料及び光沢剤及びそれらの混合物
   からなる群から選択され、布帛柔軟化凝集体の割合は10
   〜25％の範囲にあって、前記凝集体はベントナイトと硫
   酸ナトリウムとの割合がベントナイト３〜５重量部に対
   して硫酸ナトリウム１重量部の範囲内のものであり、か
   つ噴霧乾燥ビーズと凝集体の見掛け密度は共に0.3〜0.6
   g/ccの範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の洗剤組成物。
3. 【請求項３】共重合体の存在割合が0.5〜３％であっ
   て、前記共重合体はそのマレイン酸部分とアクリル酸部
   分のモル比が1:10〜10:1の範囲にある、特許請求の範囲
   第２項記載の洗剤組成物。
4. 【請求項４】合成陰イオン有機洗剤の割合は10〜20％の
   範囲であって、前記洗剤が線状ドデシルベンゼンスルホ
   ン酸ナトリウム、線状トリデシルベンゼンスルホン酸ナ
   トリウム又はそれらの混合物であり、共重合体はマレイ
   ン酸：アクリル酸のモル比が1:10〜10:1の範囲内のマレ
   イン酸とアクリル酸の共重合体のナトリウム塩であり、
   かつ前記共重合体の重量平均分子量が約60,000〜70,000
   の範囲内にあり、前記共重合体は組成物の噴霧乾燥部分
   に存在し、かつ前記組成物の約１％であり、無機ビルダ
   ーの割合はトリポリリン酸ナトリウム20〜30％、Na₂O:S
   iO₂比が約1:2.4のケイ酸ナトリウム５〜12％及び炭酸ナ
   トリウム５〜15％であり、水溶性無機塩充填剤は硫酸ナ
   トリウムであって、その割合は約５〜25％であり、凝集
   体は粒径がおよそNo.325篩以下の細分割されたベントナ
   イトであり、凝集体中のベントナイト：硫酸ナトリウム
   の割合は約4:1で、前記凝集体粒子の湿分含量は６〜10
   ％の範囲にあり、凝集体の割合は10〜20％であり、かつ
   複合布帛柔軟化洗剤組成物の見掛け密度が約0.4g/ccで
   あることを特徴とする、特許請求の範囲第３項記載の洗
   剤組成物。
5. 【請求項５】合成陰イオン有機洗剤５〜25％、洗剤用無
   機ビルダー20〜60％、水溶性無機塩充填剤５〜40％、マ
   レイン酸とアクリル酸との水溶性共重合体0.4〜５％、
   湿分５〜16％、添加剤０〜５％を噴霧乾燥ビーズ形態で
   含有し、かつベントナイトと硫酸ナトリウムの布帛柔軟
   化凝集体５〜30％を含有し、前記凝集体は米国篩系列N
   o.10〜140篩の範囲の径の粒子からなり、前記凝集体は
   細分割されたベントナイトと硫酸ナトリウムの混合物の
   凝集体であり、ベントナイトと硫酸ナトリウムの各粒子
   は重量で半量以上がNo.100篩径よりも小であり、ベント
   ナイトと硫酸ナトリウムとの割合はベントナイト２〜10
   重量部に対して硫酸ナトリウム１重量部の範囲内であ
   り、ベントナイトと硫酸ナトリウム粒子は前記粒子の表
   面で水和ベントナイトにより凝集体粒子内に互いに保持
   され、かつ前記凝集体粒子の湿分含量は５〜16重量％の
   範囲内にあることを特徴とする布帛柔軟化微粒洗剤組成
   物の洗濯濃度を含有する洗濯水中で洗濯物を洗うこと、
   前記洗濯物をゆすぐこと及びそれを乾燥させることから
   なる、洗濯物布帛の洗濯と柔軟化を同時に行う方法。
6. 【請求項６】20〜45℃の範囲の温度の水中で洗濯物を手
   洗いし、ロープ乾燥することを特徴とする、特許請求の
   範囲第５項記載の方法。