JPH0743536B2

JPH0743536B2 - 感光性組成物

Info

Publication number: JPH0743536B2
Application number: JP62134200A
Authority: JP
Inventors: 浩一川村; 幸雄安陪; 信行喜多
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-05-29
Filing date: 1987-05-29
Publication date: 1995-05-15
Anticipated expiration: 2010-05-15
Also published as: JPS63298339A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、新規な、光により遊離基を生成する化合物を
含有する感光性組成物に関するものである。更に詳しく
は、新規な水可溶性の感光性ｓ−トリアジン化合物を含
有する感光性組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

光に曝すことにより分解して遊離基を生成する化合物
（遊離基生成剤）はグラフィックアーツの分野でよく知
られている。それらは光重合性組成物中の光重合開始
剤、遊離基写真組成物中の光活性剤及び光で生じる酸に
より触媒される反応の光開始剤として広く用いられるて
いる。そのような遊離基生成剤を用いて印刷、複製、複
写及びその他の画像形成系で有用な種々の感光性材料が
作られる。

有機ハロゲン化合物は光分解して、塩素遊離基、臭素遊
離基のようなハロゲン遊離基を与える。これらのハロゲ
ン遊離基は良好な水素引抜き剤であり、水素供与体が存
在すると酸が生じる。それらの光重合過程及び遊離基写
真過程への応用についてはJ.コーサー著「ライト・セン
シティブ・システムズ」J.ウイリー・アンド・サンズ
（ニューヨーク 1965）〔J.Kosar著「Light Sensitive
Systeme」J.Wiley＆Sons（New York 1965）〕180〜181
頁及び361〜370頁に記載されている。

この種の光の作用によりハロゲン遊離基を生じる化合物
としては、これまで四臭化炭素、ヨードホルム、トリブ
ロモアセトフェノンなどが代表的なものであり、広く用
いられてきた。しかしながら、これらの遊離基生成剤は
かなり限られた波長領域の光でしか分解しないという欠
点を有していた。つまりそれは通常用いられる光源の主
波長より短波の紫外領域に感度があった。それゆえこれ
らの化合物は光源の発する近紫外から可視域の光を有効
に利用する能力がないため、遊離基生成能が劣ってい
た。

この欠点を改良するため、感光波長域が近紫外から可視
光領域にあるハロゲン遊離基生成剤が提案された。例え
ば、米国特許第3,954,475号、同第3,987,037号及び同第
4,189,323号に記載のハロメチル−ｓ−トリアジン化合
物群がある。これらの化合物群は近紫外から可視光領域
に感光波長域があるものの、照射された光が有効に用い
られず光分解の感度は比較的低い。

また、これらのトリアジン化合物は水に対しては難溶性
又は不溶性であるため水を溶剤として用いた水系の感光
性塗布組成物とは均一に混合しえないためこの感光性組
成物は十分に感度が出ない欠点があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明の目的は、光分解の感度が高い遊離基生
成剤を含み、感度が高い感光性組成物を提供することで
ある。

また、本発明の他の目的は水系の感光性塗布組成物と均
一に混合しうる水可溶性の遊離基生成剤を含む感光性組
成物を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上記目的を達成すべく種々の研究の結果、
上記問題点は新規な一般式〔Ｉ〕で示される水可溶性の
ｓ−トリアジン化合物を用いることによって解決される
ことを見い出した。この一般式〔Ｉ〕で示される化合物
は水を溶剤として用いた水系の感光性塗布組成物とは均
一に混合しうる。

一般式〔Ｉ〕において、 R₁はカルボキシレート基、スルホネート基、カルボキシ
ルアミド基、スルホンアミド基、Ｎ−ヒドロキシカルボ
キシルアミド基かもしくはこれらの基を有するアルキル
基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ
基、アリール基、置換アリール基、アリールオキシ基、
置換アリールオキシ基、置換アミノ基を表わす。

R₂、R₃は互いに同一でも異なっていても良く、水素原
子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換ア
リール基、アリールオキシ基、置換アリールオキシ基、
アルコキシ基、置換アルコキシ基、アシル基、置換アシ
ル基、ハロゲン原子、又はR₁で表わされた基を表わす。

但し、R₁がカルボキシレート基、スルホネート基、カル
ボキシルアミド基、スルホンアミド基又はＮ−ヒドロキ
シカルボキシルアミド基を有する置換アミノ基である場
合には、R₂又はR₃はカルボキシレート基、スルホネート
基、カルボキシルアミド基、スルホンアミド基又はＮ−
ヒドロキシカルボキシルアミド基である。

Ｘ、Ｙは互いに同一でも異っていてもよく、塩素原子又
は臭素原子を示す。

ｍ、ｎは０、１又は２を表わす。

以下、本発明について更に詳細に説明する。

一般式〔Ｉ〕においてR₁からR₃のアルキル基としてはメ
チル基、エチル基、イソプロピル基等の炭素数１から６
までのもの、アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキ
シ基等の炭素数１から４までのもの、アリール基として
はフェニル基等炭素数６から14までのもの、アリールオ
キシ基としてはフェノキシ基等炭素数６から14までのも
の、アシル基としてはアセチル基、プロピオニル基など
炭素数２から10のもの、置換アミノ基としてはＮ−メチ
ルアミノ、N,N−ジエチルアミノ、N,N−ジフェニルアミ
ノ基等炭素数１から16までのアルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基を用いることができる。

R₁からR₃の置換アルキル基、置換アリール基、置換アル
コキシ基、置換アシル基、置換アリールオキシ基の置換
基の例としては、フェニル基等のアリール基、塩素原子
等のハロゲン原子；メトキシ基，エトキシ基等のアルコ
キシ基；カルボキシル基；カルボメトキシ基、カルボエ
トキシ基等のカルボアルコキシ基；カルボアリールオキ
シ基；シアノ基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシル
基；ニトロ基；ジアルキルアミノ基；又は一般式：（ここで、Ｚは水素原子又はアルキル基もしくはアリー
ル基を表わす。但し、一般式（Ｃ）においてＺが水素原
子の場合は除く）で示されるスルホニル誘導体等があげられる。

また、R₁からR₃の置換アリール基の置換基としては上述
の置換基の他にアルキル基が含まれる。

以下に本発明に用いられる遊離基生成剤として有用な化
合物の例（例示化合物）を示す。但し、本発明は以下の
化合物に限定するものでないことはもちろんである。

一般式（Ｉ）で示される水可溶性の遊離基生成剤は水系
の光重合性塗布組成物の光重合開始剤として用いた場合
特に有用である。

一般式（Ｉ）で示される遊離基生成剤を光重合性組成物
中に用いる場合、光重合性組成物は、エチレン性不飽和
結合を有する重合可能な化合物と光重合開始剤と、必要
とするならば結合剤と、さらに必要とするならば増感剤
とから構成され、特に感光性印刷版の感光層、フォトレ
ジスト等に有用である。

本発明の光重合性組成物におけるエチレン性不飽和結合
を有する重合可能な化合物とは、その化学構造中に少な
くとも１個のエチレン性不飽和結合を有する化合物であ
って、モノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量
体及び他のオリゴマーそれらの混合物ならびにそれらの
共重合体などの化学的形態をもつものである。それらの
例としては不飽和カルボン酸及びその塩、不飽和カルボ
ン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽
和カルボン酸とアミン化合物とのアミド等があげられ
る。

不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、
マレイン酸などがある。

不飽和カルボン酸の塩としては、前述の酸のアルカリ金
属塩、たとえば、ナトリウム塩およびカリウム塩などが
ある。

脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエ
ステルの具体例としてはアクリル酸エステルとして、エ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジアクリレート、1,3−ブタンジオールジアクリレ
ート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロ
ピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、トリメチロールエタントリアク
リレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、
ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラ
メタクリレート、ビス−〔ｐ−（３−メタクリルオキシ
−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタ
ン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキシ）フェニ
ル〕ジメチルメタン等がある。イタコン酸エステルとし
ては、エチレングリコールジイタコネート、プロピレン
グリコールジイタコネート、1,3−ブタンジオールジイ
タコネート、1,4−ブタンジオールジイタコネート、テ
トラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリス
リトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネ
ート等がある。クロトン酸エステルとしては、エチレン
グリコールジクロトネート、テトラメチレングリコール
ジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネー
ト、ソルビトールテトラクロトネート等がある。イソク
ロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソ
クロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネー
ト、ソルビトールテトライソクロトネート等がある。マ
レイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレ
ート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリ
スリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等
がある。さらに、前述のエステルの混合物もあげること
ができる。

アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドの具体例と
しては、アクリルアミド、メチレンビス−アクリルアミ
ド、メチレンビス−メタクリルアミド、1,6−ヘキサメ
チレンビス−アクリルアミド、1,6−ヘキサメチレンビ
ス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスア
クリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリ
レンビスメタクリルアミド等がある。

その他の例としては、特公昭48-41708号公報中に記載さ
れている１分子に２個以上のイソシアーネート基を有す
るポリイソシアーネート化合物に、下記の一般式（II）
で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付加せし
めた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビ
ニルウレタン化合物等があげられる。

CH₂＝C(R)COOCH₂CH（Ｒ′）OH （II）（但し、Ｒ及びＲ′はＨあるいはCH₃を示す。）上記のエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物とし
て特に有用なものは水又はアルコール可溶性のものであ
り、その例として挙げるとヒドロキシエチルアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸カル
シウム塩、（メタ）アクリル酸バリウム塩、ジペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、グリセリンやトリメ
チロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサ
イドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）ア
クリレート化したもの、一分子に５個以上の水酸基を有
する低分子化合物を部分（メタ）アクリレート化したも
の、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
Ｎ−ビニルピロリドン、ジアセトン−アクリルアミド、
メチレンビスアクリルアミドや米国特許第4540649号公
報に記載のＮ−メチロールアクリルアミド誘導体があ
る。

一般式（Ｉ）で示される遊離基生成剤を光重合性組成物
中の光重合開始剤として用いる場合、その光重合性組成
物には必要に応じて結合剤を含有させることができる。

本発明の光重合性組成物における結合剤としては、重合
可能なエチレン性不飽和化合物及び光重合開始剤に対す
る相溶性が組成物の塗布液の調製、塗布及び乾燥に至る
感光材料の製造工程の全てにおいて脱混合を起さない程
度に良好であること、感光層あるいはレジスト層として
例えば溶液現像にせよ剥離現像にせよ像露光後の現像処
理が可能であること、感光層あるいはレジスト層として
強靱な皮膜を形成し得ることなどの特性を有することが
要求される。このような結合剤としては多くの有機ポリ
マーを用いることができる。例えば、ポリアミド、ポリ
ビニルエステル、ポリビニルアセタール、ポリビニルエ
ーテル、エポキシ樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリ
メタクリル酸エステル、ポリエステル、アルキド樹脂、
ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリジメ
チルアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルメチルホルムアミド及びこれらのホモポリマーのモノ
マーと、これらのモノマーと共重合しうるモノマーとの
共重合体を挙げることができる。他の結合剤としてはゼ
ラチン、セルロース等の天然物質を用いることができ
る。

本発明で特に有用な結合剤は水可溶性のものであり、例
えば上記のアクリル酸、メタアクリル酸共重合体の塩、
具体例としてはメタクリル酸メチルとメタクリル酸との
共重合体のナトリウム塩、メタクリル酸ベンジルとメタ
クリル酸との共重合体のナトリウム塩、メタクリル酸と
メタクリル酸アリルとの共重合体のナトリウム塩、アク
リロニトリルとアクリル酸との共重合体のナトリウム
塩、スチレンとアクリル酸との共重合体のナトリウム塩
等を挙げることができる。

他の本発明に有用な水可溶性結合剤としてはアミド結合
を有するものであり、例としてはジメチルアクリルアミ
ド、メチルアクリルアミド、ビニルピロリドンを含有す
る共重合体であり、他の有用な水可溶性結合剤としては
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、あるい
はスチエン共重合体のスルホン酸塩等を挙げることがで
きる。予定される使用及び所望の性質により本発明の感
光性組成物は種々の付加的な物質を含有していてもよ
い。

これらの例は、本発明の遊離基生成剤の感度を上げる増
感剤、本発明の遊離基生成剤の分光感度領域を広げる分
光増感剤、モノマーの熱重合を妨げる熱重合禁止剤、水
素供与体、本発明の感光性組成物を用いて得られた像の
形成性を改良する物質、染料、有色及び無色顔料、色素
形成剤、指示薬、可塑剤等である。

本発明の光重合性組成物は前述の各種構成成分を溶媒中
に溶解せしめ、適当な支持体上に公知の方法により塗布
して用いられる。次に、この場合の各種構成成分の好ま
しい比率をエチレン性不飽和結合を有する重合可能な化
合物100重量部に対する重量部で表わす。

本発明の光重合性組成物は多くの応用分野、例えば安全
ガラス、光又は電子線照射により硬化するワニス塗料及
び歯科用充填物の製造のために、及び特に複写の分野に
おける感光性複写材料として使用することができる。

また、本発明の光重合性組成物は感光性平版印刷版の感
光層としても用いることができる。

また、一般式（Ｉ）で示される遊離基生成剤は、酸で発
色又は消色する化合物と組合せて、露光により可視画像
を与える化合物として種々の画像形成システムにおいて
用いられる。例としては感光性レジスト組成物の焼出し
剤としての使用用途がある。

他の使用用途としては、エポキシ樹脂と組合わせて光エ
ポキシ硬化剤としてまた酸で分解するC-O-C基またはO-S
i基を少なくとも１つ有する化合物を含有する混合物中
に加え、光酸発生剤として使用することもできる。

以下、感光性レジスト組成物の焼出し剤として、また酸
分解性の化合物と混合する光酸発生剤としての用途を更
に詳しく説明する。

一般式（Ｉ）で示される遊離基生成剤を感光性レジスト
形成性組成物に用いる場合、感光性レジスト組成物は露
光作業における黄色安全灯下で、露光のみによって可視
画像が得られるため、例えば、同時に多くの印刷版を露
光する過程で、たとえば仕事が中断された時など製版者
に与えられた版が露光されているかどうかを知ることが
可能となる。

同様に例えば、平板印刷版を作るときのいわゆる殖版焼
付け法のように一枚の大きな版に対して何度も露光を与
える場合、作業者はどの部分が露光済であるかを直ちに
確かめることができる。

一般式（Ｉ）で示される遊離基生成剤が有利に使用でき
る、露光により直ちに可視画像を与える感光性レジスト
形成性組成物は必須成分として感光性レジスト形成性化
合物、遊離基生成剤、変色剤および任意に一つ又は複数
の可塑剤、結合剤、変色剤でない染料、顔料、かぶり防
止剤、感光性レジスト形成性化合物用増感剤等から通常
構成される。

感光性レジスト形成性化合物は露光により、溶解性、粘
着性、基板との接着性、等の物理的性質の変化する化合
物であって、例えば感光性ジアゾ化合物、感光性アジド
化合物、エチレン性不飽和結合を有する化合物、光で生
じる酸により触媒される反応をする化合物を含む。

適当な感光性ジアゾ化合物としてはｐ−ジアゾジフェニ
ルアミンの塩、例えば、塩化亜鉛複塩、硫酸複塩等の無
機酸の塩あるいはメタンスルホン酸塩、パラトルエンス
ルホン酸塩、フェノール塩、１−ナフトール−５−スル
ホン酸塩等の有機酸の塩等がある。あるいはｐ−ジアゾ
ジフェニルアミンの塩とホルムアルデヒドとの縮合物の
ように一分子中に２個以上のジアゾ基を有する化合物が
好ましい。

特に好ましい感光性ジアゾ化合物は水可溶性のジアゾ化
合物であり、具体的にはｐ−ジアゾジフェニルアミンと
メタンスルホン酸との塩あるいはｐ−ジアゾジフェニル
アミンと無機酸との塩を用いることができる。

一方、活性光照射によりアルカリ可溶性となる感光性ジ
アゾ化合物も使用できる。それは一分子中に少なくとも
一つのｏ−キノンジアジド基を有する化合物であり、特
にｏ−キノンジアジドのスルホン酸エステル又はスルホ
ン酸アミドが好ましい。このような化合物は、既に数多
く知られているが、本発明において特に有用なものは水
可溶性又は水と混合しうる溶媒に可溶性のもので、具体
的にはｏ−キノンジアジドのスルホン酸アミドを用いる
ことができる。

また、適当な感光性アジド化合物としてはアジド基が直
接又はカルボニル基又はスルホニル基を介して芳香環に
結合している芳香族アジド化合物があげられる。これら
は光によりアジド基が分解して、ナイトレンを生じ、ナ
イトレンの種々の反応により不溶化するものである。好
ましい芳香族アジド化合物としては、アジドフェニル、
アジドスチリルアジドベンザル、アジドベンゾイル及び
アジドシンナモイルの如き基を１個又はそれ以上含む化
合物であるが本発明において特に有用なものは、スルホ
ン酸、スルホン酸塩又はカルボン酸、カルボン酸塩が置
換した水可溶性又は水と混合しうる溶媒に可溶性なもの
で、具体的には4,4′−ジアジドスチルベン−2,2′−ジ
スルホン酸、４′−アジドベンザルアセトフェノン−２
−スルホン酸、4,4′ジアジドスチルベン−α−カルボ
ン酸、４−アジドベンザルアセトフェノン−２−スルホ
ン酸及びこれらのスルホン酸、カルボン酸のナトリウム
等の金属塩を用いることができる。

適当なエチレン性不飽和結合を有する化合物としては、
エチレン結合の光二量化反応で架橋しうるポリマー及
び、光重合開始剤の存在下、光重合して不活性ポリマー
を与える重合可能な化合物が含まれる。

例えば、エチレン性不飽和結合を有し光二量化により不
溶化するポリマーとしては、を含むポリエステル類、ポリアミド類、ポリカーボネー
ト類がある。このようなポリマーとしては、例えば米国
特許第3,030,208号及び同第3,707,373号の各明細書に記
載されているようなポリマー主鎖に感光基を含む感光性
ポリマー、例えば、ｐ−フェニレンジアクリル酸とジオ
ールから成る感光性ポリエステル、米国特許第2,690,96
6号、同第2,752,372号、同第2,732,301号の各明細書に
記載されているような感光性ポリマー、例えばポリビニ
ルアルコール、澱粉、セルロース及びその類似物のよう
な水酸基含有ポリマーのケイ皮酸エステル類等である。

また、光重合をして不活性ポリマーを与える重合可能な
化合物としては光重合性組成物の成分として示した例が
あげられる。

露光のみにより可視像を得ることができる感光性レジス
ト形成性組成物を製造するのに使用される変色剤として
は、遊離基生成剤の光分解生成物の作用により、本来無
色であるものから有色の状態に変るものと、本来固有の
色をもつものが変色し又は脱色するものとの２種類があ
る。

前者の形式に属する変色剤の代表的なものとしてはアリ
ールアミノ類を挙げることができる。この目的に適する
アリールアミンとしては、第一級、第二級芳香族アミン
のような単なるアリールアミンのほかにいわゆるロイコ
色素が含まれる。

また、本来固有の色を有し、遊離基生成剤の光分解生成
物によりこの色が変色し、又は脱色するような変色剤と
しては、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン系チア
ジン、オキサジン系、キサンテン系、アンスラキノン
系、イミノナフトキノン系アゾメチン系等の各種色素が
有効に用いられる。

本発明において特に有用な色素は水又は水と混合しうる
溶媒に可溶性のもので、例えば、エチルバイオレット、
エリスロシンＢ、クリスタルバイオレット、メチルバイ
オレット2B、ビクトリアピュアーブルー、等を用いるこ
とができる。

本発明の感光性組成物は前述の各種構成成分を溶解中に
溶解せしめ、適当な支持体上に公知の方法により塗布し
て用いられる。

本発明の感光性組成物を塗布するときに用いられる溶媒
としては、水、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、アセトニトリル、エチレンジクロリド、シクロヘ
キサノン、メチルエチルケトン、酢酸メチルセロソル
ブ、モノクロルベンゼン、トルエン、酢酸エチルなどが
ある。特に水又はメタノール等のアルコールが好まし
い。これらの溶媒は単独又は混合して使用してもよい。

本発明の感光性組成物は感光性平版印刷版の感光層とし
て好適である。感光性平版印刷版を製造する場合、塗布
量は一般的に固形分として0.1〜10.0g/m²が適当であ
り、特に好ましくは0.5〜5.0g/m²である。感光性平版印
刷版に適した支持体としては、親水化処理したアルミニ
ウム板、たとえばシリケート処理アルミニウム板、陽極
酸化アルミニウム板、砂目立てしたアルミニウム板、シ
リケート電着したアルミニウム板があり、その他亜鉛
板、ステンレス板、クローム処理銅板、親水化処理した
プラスチックフィルムや紙を挙げることができる。

また、印刷用校正版、オーバーヘッドプロジェクター用
フィルム、第２原図用フィルムの製造に本発明の感光性
組成物を用いる場合、これらに適する支持体としてはポ
リエチレンテレフタレートフィルムや、三酢酸セルロー
ズフィルム等の透明フィルムや、これらのプラスチック
フィルムの表面を化学的又は物質的にマット化したもの
を挙げることができる。

本発明の感光性組成物をフォトマスク用フィルムの製造
に使用する場合、好適な支持体としてはアルミニウム、
アルミニウム合金やクロムを蒸着させたポリエチレンテ
レフタレートフィルムや着色層を設けたポリエチレンテ
レフタレートフィルムを挙げることができる。

また、本発明の組成物をフォトレジストとして使用する
場合には銅板又は銅メッキ板、ステンレス板、ガラス板
等の種々のものを支持体として用いることができる。

一般式（Ｉ）で示される遊離基生成剤が種々の感光性レ
ジスト形成性化合物を含む感光性レジスト形成性組成物
中で、光の作用を受けたときに分解して共存する変色剤
を効率よく即座に変色させることは驚くべきことであ
る。結果として露光部分と未露光部分に鮮明な境界が得
られ、コントラストに富んだ可視像として認識される。

また、一般式（Ｉ）で示される遊離基生成剤は水可溶性
であるため水溶性の感光性レジスト塗布液を作成するこ
とができる。

また、一般式（Ｉ）で示される遊離基生成剤は、良好な
水素引抜き剤であり、水素供与体が存在すると酸を生じ
る。従って、酸により分解する化合物を共存させること
により、光分解性感光性組成物となる。酸により分解す
る化合物の例は、米国特許第4,101,323号、同4,247,611
号、同4,248,957号、同4,250,247号あるいは同4,311,78
2号、特開昭60-37549号の各明細書に記載されている。

以下、本発明に使用される遊離基生成剤の合成方法の参
考のために、本発明で使用される遊離基生成剤ではない
が、本発明で使用する遊離基生成剤の合成に準用できる
合成例を記すが本発明はこれに限定されるものではな
い。

〈合成例〉４−〔Ｐ−N,N−ジ（ソジウムカルボキシルメチル）ア
ミノフェニル〕−2,6−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−
トリアジン参考化合物の合成４−〔Ｐ−N,N−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミ
ノフェニル〕−2,6−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−ト
リアジン87.7g、濃塩酸220ml及びアセトニトリル880ml
をフラスコに入れ４時間半加熱還流した。

放冷後反応液を6lの水にあけ析出した結晶をろ取した。
結晶を１の水で洗浄し、空気乾燥を行い76.3gの結晶
を得た。

得られた結晶30.0gをエタノール1500ml、水300mlに溶解
し、１規定の水酸化ナトリウム溶液91.5mlを加え液のpH
を10.3とした後液を減圧下濃縮蒸発させて乾固し、34.8
gの結晶を得た。

分解開始温度199℃。水中での吸収スペクトルλmax 403
nm（ε＝2.88×10⁴）実施例１下記の光重合性感光性組成物を調製した。

ゴーセノールGM30 13％水溶液 50.0g （日本合成製のポリビニルアルコール）メチレンビスアクリルアミド 0.5g アクリルアミド 5.0g 遊離基生成剤（例示化合物（３）） 0.1g ビクトリアピュアーブルー 0.05g この感光性組成物を、ポリエステルフィルム上に塗布し
乾燥した。この感光層をメタルハライドランプ（0.5k
w）を用い画像露光した。水を用いて未露光部を除去し
たところ、明瞭なレリーフ画像が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭53−133428（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−180359（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−254141（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−153542（ＪＰ，Ａ) 特公平６−93117（ＪＰ，Ｂ２)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表わされる水可溶性
で、かつ感光性のｓ−トリアジン化合物を含有する感光
性組成物。一般式〔Ｉ〕において、 R₁はカルボキシレート基、スルホネート基、カルボキシ
ルアミド基、スルホンアミド基又はＮ−ヒドロキシカル
ボキシルアミド基かもしくはこれらの基を有するアルキ
ル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ
基、アリール基、置換アリール基、アリールオキシ基、
置換アリールオキシ基又は置換アミノ基を表わす。 R₂、R₃は互いに同一でも異っていても良く、水素原子、
アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリー
ル基、アリールオキシ基、置換アリールオキシ基、アル
コキシ基、置換アルコキシ基、アシル基、置換アシル
基、ハロゲン原子、又はR₁で表わされた基を表わす。但し、R₁がカルボキシレート基、スルホネート基、カル
ボキシルアミド基、スルホンアミド基又はＮ−ヒドロキ
シカルボキシルアミド基を有する置換アミノ基である場
合には、R₂又はR₃はカルボキシレート基、スルホネート
基、カルボキシルアミド基、スルホンアミド基又はＮ−
ヒドロキシカルボキシルアミド基である。Ｘ、Ｙは互いに同一でも異っていてもよく、塩素原子又
は臭素原子を示す。ｍ、ｎは０、１又は２を表わす。