JPH0743845A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【目的】色再現性と粒状性を改良する。
【構成】非感光性親水性コロイド層に特定のイエローフ
ィルター染料を使用し、赤感層に重層効果を与える層に
特定の2−キノリンモノメチン色素を組合せて使用す
る。
ィルター染料を使用し、赤感層に重層効果を与える層に
特定の2−キノリンモノメチン色素を組合せて使用す
る。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものであり、特に良好な色再現性を
有し、かつ、高感度で粒状性に優れたカラー写真感光材
料に関するものである。
真感光材料に関するものであり、特に良好な色再現性を
有し、かつ、高感度で粒状性に優れたカラー写真感光材
料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来より、カラー写真感光材料におい
て、色再現性を改善するための手段として層間抑制効果
(重層効果)を利用することが知られている。カラーネ
ガ感材の例で言えば、緑感層から赤感層へ現像抑制効果
を与えることにより、白色露光における赤感層の発色を
赤色露光した場合のそれよりも抑えることができる。同
様に赤感層から緑感層への現像抑制効果は、飽和度の高
い緑の再現を与える。これらの方法を用いて赤、緑、青
の原色の彩度を上げると黄色からシアンがかった緑の色
相が忠実でなくなると言う欠点があり、この対策として
特開昭61−34541に記載の技術が提案された。こ
の技術は支持体上に各々少なくとも1層の黄色発色する
カラーカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、
マゼンタ発色するカラーカプラーを含有する緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、シアン発色するカラーカプラーを含有
する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー感光材料
において、該緑感性層の分光感度分布の重心感度波長
(重心λG )が520nm≦重心λG ≦580nmであ
り、かつ赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が
波長500nmから600nmの範囲で他の層より受け
る重層効果の大きさの分布の重心波長(重心λ-R)が5
00nm<重心λ-R≦600nmであり、更に、重心λ
G −重心λ-R≧5nmであることを特長とするハロゲン
化銀カラー感光材料により、鮮やかで、かつ忠実な色再
現を達成しようとするものである。
て、色再現性を改善するための手段として層間抑制効果
(重層効果)を利用することが知られている。カラーネ
ガ感材の例で言えば、緑感層から赤感層へ現像抑制効果
を与えることにより、白色露光における赤感層の発色を
赤色露光した場合のそれよりも抑えることができる。同
様に赤感層から緑感層への現像抑制効果は、飽和度の高
い緑の再現を与える。これらの方法を用いて赤、緑、青
の原色の彩度を上げると黄色からシアンがかった緑の色
相が忠実でなくなると言う欠点があり、この対策として
特開昭61−34541に記載の技術が提案された。こ
の技術は支持体上に各々少なくとも1層の黄色発色する
カラーカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、
マゼンタ発色するカラーカプラーを含有する緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、シアン発色するカラーカプラーを含有
する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー感光材料
において、該緑感性層の分光感度分布の重心感度波長
(重心λG )が520nm≦重心λG ≦580nmであ
り、かつ赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が
波長500nmから600nmの範囲で他の層より受け
る重層効果の大きさの分布の重心波長(重心λ-R)が5
00nm<重心λ-R≦600nmであり、更に、重心λ
G −重心λ-R≧5nmであることを特長とするハロゲン
化銀カラー感光材料により、鮮やかで、かつ忠実な色再
現を達成しようとするものである。
【0003】しかし、このようにして得られた感材を用
いて写真撮影を行い、カラープリントして評価したとこ
ろ、赤感層に重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤層の粒
状度が、他の発色層の粒状度に比べて悪いことがわかっ
た。これは、重層効果を与える層で従来使用してきた増
感色素の吸収が弱いこと、及びイエローフィルター層が
500nm付近の光を必要以上にカットしていることに
よるものと思われる。
いて写真撮影を行い、カラープリントして評価したとこ
ろ、赤感層に重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤層の粒
状度が、他の発色層の粒状度に比べて悪いことがわかっ
た。これは、重層効果を与える層で従来使用してきた増
感色素の吸収が弱いこと、及びイエローフィルター層が
500nm付近の光を必要以上にカットしていることに
よるものと思われる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
克服し、色再現性に優れ、かつ粒状性に優れたカラー写
真感光材料を提供することを目的とする。
克服し、色再現性に優れ、かつ粒状性に優れたカラー写
真感光材料を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明の上記諸目的は、
以下によって達成された。
以下によって達成された。
【0006】1.支持体上に少なくとも一層の、青感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感
性ハロゲン化銀乳剤層及び親水性コロイド層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該親水性コロ
イド層が下記一般式(I)で表される化合物を含有し、
さらに該赤感層に重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤層
を有し、かつ該重層効果を与える層が、下記一般式(I
I)で表わされる化合物の少なくとも一種と一般式(III)
で表される化合物の少なくとも一種により分光増感さ
れたハロゲン化銀乳剤を含有していることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(I)
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感
性ハロゲン化銀乳剤層及び親水性コロイド層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該親水性コロ
イド層が下記一般式(I)で表される化合物を含有し、
さらに該赤感層に重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤層
を有し、かつ該重層効果を与える層が、下記一般式(I
I)で表わされる化合物の少なくとも一種と一般式(III)
で表される化合物の少なくとも一種により分光増感さ
れたハロゲン化銀乳剤を含有していることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(I)
【0007】
【化6】
【0008】式中、R1 は水素原子、アルキル、アルケ
ニル、アリール、複素環、ウレイド、スルホンアミド、
スルファモイル、スルホニル、スルフィニル、アルキル
チオ、アリールチオ、オキシカルボニル、アシル、カル
バモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、アミ
ノ、またはアミドを表す。Qは−O−または−NR2−
を表し、R2 は水素原子、アルキル、アリール、または
複素環を表す。R3 、R4 、R5 は水素原子、アルキ
ル、またはアリールを表し、R4 とR5で六員環を形成
してもよい。R6 は水素原子、アルキル、アリール、ま
たはアミノを表す。L1 、L2 、L3 はメチンを表し、
kは0か1である。 一般式(II)
ニル、アリール、複素環、ウレイド、スルホンアミド、
スルファモイル、スルホニル、スルフィニル、アルキル
チオ、アリールチオ、オキシカルボニル、アシル、カル
バモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、アミ
ノ、またはアミドを表す。Qは−O−または−NR2−
を表し、R2 は水素原子、アルキル、アリール、または
複素環を表す。R3 、R4 、R5 は水素原子、アルキ
ル、またはアリールを表し、R4 とR5で六員環を形成
してもよい。R6 は水素原子、アルキル、アリール、ま
たはアミノを表す。L1 、L2 、L3 はメチンを表し、
kは0か1である。 一般式(II)
【0009】
【化7】
【0010】一般式(I)においてR11、R12はそれぞ
れアルキル基を表し、Z11はベンゼン環を形成するのに
必要な原子群を表し、Z12はベンゾチアゾール核または
ベンゾセレナゾール核を形成するのに必要な原子群を表
し、X11は電荷均衝対イオンを表し、mは0または1で
あって分子内塩を形成する場合、m=0である。 一般式(III)
れアルキル基を表し、Z11はベンゼン環を形成するのに
必要な原子群を表し、Z12はベンゾチアゾール核または
ベンゾセレナゾール核を形成するのに必要な原子群を表
し、X11は電荷均衝対イオンを表し、mは0または1で
あって分子内塩を形成する場合、m=0である。 一般式(III)
【0011】
【化8】
【0012】一般式(II)においてR21、R22、Z21、X
21、およびnはそれぞれ一般式(I)におけるR11、R
12、Z11、X11、およびmと同義である。Z22はベンゾ
オキサゾール核またはナフトオキサゾール核を形成する
のに必要な原子群を表す。 2.1.に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該赤感層に重層効果を与える層が、下記一般式
(IV)で表される化合物の少なくとも一種と一般式
(V)で表される化合物の少なくとも一種により分光増
感されたハロゲン化銀乳剤を含有していることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(IV)
21、およびnはそれぞれ一般式(I)におけるR11、R
12、Z11、X11、およびmと同義である。Z22はベンゾ
オキサゾール核またはナフトオキサゾール核を形成する
のに必要な原子群を表す。 2.1.に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該赤感層に重層効果を与える層が、下記一般式
(IV)で表される化合物の少なくとも一種と一般式
(V)で表される化合物の少なくとも一種により分光増
感されたハロゲン化銀乳剤を含有していることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(IV)
【0013】
【化9】
【0014】一般式(V)
【0015】
【化10】
【0016】一般式(IV)および(V)において、
R31、R32、R41およびR42はスルホアルキル基または
カルボキシアルキル基を表す。X31およびX41は一般式
(I)におけるX11と同義である。また、lおよびpは
一般式(I)におけるmと同義である。W31、W32、W
41は炭素数3以下のアルキル基、ハロゲン原子、アリー
ル基およびアリールオキシ基を表し、W33およびW42は
ハロゲン原子およびアリール基を表す。 3.1又は2に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該赤感層に重層効果を与える層に含まれるハ
ロゲン化銀粒子の全投影面積の50%以上が、アスペク
ト比が2以上の平板粒子であることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。以下、本発明をさらに詳細
に説明する。
R31、R32、R41およびR42はスルホアルキル基または
カルボキシアルキル基を表す。X31およびX41は一般式
(I)におけるX11と同義である。また、lおよびpは
一般式(I)におけるmと同義である。W31、W32、W
41は炭素数3以下のアルキル基、ハロゲン原子、アリー
ル基およびアリールオキシ基を表し、W33およびW42は
ハロゲン原子およびアリール基を表す。 3.1又は2に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該赤感層に重層効果を与える層に含まれるハ
ロゲン化銀粒子の全投影面積の50%以上が、アスペク
ト比が2以上の平板粒子であることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。以下、本発明をさらに詳細
に説明する。
【0017】本発明の感光材料は、支持体上にそれぞれ
少なくとも1層の黄色発色するカラーカプラーを含有す
る青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色するカラー
カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層及びシア
ン発色するカラーカプラーを含有する赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を有するカラー感光材料で、下記一般式(I)
で表される化合物を含む親水性コロイド層を有すること
を第一の特徴とする。
少なくとも1層の黄色発色するカラーカプラーを含有す
る青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色するカラー
カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層及びシア
ン発色するカラーカプラーを含有する赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を有するカラー感光材料で、下記一般式(I)
で表される化合物を含む親水性コロイド層を有すること
を第一の特徴とする。
【0018】
【化11】
【0019】式中、R1 は水素原子、アルキル、アルケ
ニル、アリール、複素環、ウレイド、スルホンアミド、
スルファモイル、スルホニル、スルフィニル、アルキル
チオ、アリールチオ、オキシカルボニル、アシル、カル
バモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、アミ
ノ、またはアミドを表す。Qは−O−または−NR2−
を表し、R2 は水素原子、アルキル、アリール、または
複素環を表す。R3 、R4 、R5 は水素原子、アルキ
ル、またはアリールを表し、R24とR25で六員環を形成
してもよい。R26は水素原子、アルキル、アリール、ま
たはアミノを表す。L1 、L2 、L3 はメチンを表し、
kは0か1である。
ニル、アリール、複素環、ウレイド、スルホンアミド、
スルファモイル、スルホニル、スルフィニル、アルキル
チオ、アリールチオ、オキシカルボニル、アシル、カル
バモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、アミ
ノ、またはアミドを表す。Qは−O−または−NR2−
を表し、R2 は水素原子、アルキル、アリール、または
複素環を表す。R3 、R4 、R5 は水素原子、アルキ
ル、またはアリールを表し、R24とR25で六員環を形成
してもよい。R26は水素原子、アルキル、アリール、ま
たはアミノを表す。L1 、L2 、L3 はメチンを表し、
kは0か1である。
【0020】上記化合物をフィルター染料として使用す
る場合、効果のある任意の量を使用することができる
が、光学濃度が0.05〜3.0の範囲になるよう使用
するのが好ましい。使用量としては、感光材料の面積1
m2当たり1〜1000mgの範囲が好ましく用いられる。
また、フィルター染料以外として使用する場合も、効果
のある任意の量を使用することができる。その具体的な
使用量は上記と同様である。本発明による染料は、乳剤
層その他の親水性コロイド層(中間層、保護層、アンチ
ハレーション層、フィルター層など)中に種々の公知の
方法で分散することができる。具体的には、特開平3−
173383に記載の方法を使用することができる。本
発明による染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層中
に分散することができるが、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層よりも支持体から遠い側の層中に分散するのが好まし
く、イエローフィルター層を設けた感光材料において
は、該イエローフィルター層中に分散するのが特に好ま
しい。これは、本発明の染料が黄色コロイド銀に比べて
特定波長に対する光吸収がシャープで、イエローフィル
ター層に用いるとコロイド銀を用いた場合より緑感乳剤
層において著しい感度上昇が達成されるためである。
る場合、効果のある任意の量を使用することができる
が、光学濃度が0.05〜3.0の範囲になるよう使用
するのが好ましい。使用量としては、感光材料の面積1
m2当たり1〜1000mgの範囲が好ましく用いられる。
また、フィルター染料以外として使用する場合も、効果
のある任意の量を使用することができる。その具体的な
使用量は上記と同様である。本発明による染料は、乳剤
層その他の親水性コロイド層(中間層、保護層、アンチ
ハレーション層、フィルター層など)中に種々の公知の
方法で分散することができる。具体的には、特開平3−
173383に記載の方法を使用することができる。本
発明による染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層中
に分散することができるが、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層よりも支持体から遠い側の層中に分散するのが好まし
く、イエローフィルター層を設けた感光材料において
は、該イエローフィルター層中に分散するのが特に好ま
しい。これは、本発明の染料が黄色コロイド銀に比べて
特定波長に対する光吸収がシャープで、イエローフィル
ター層に用いるとコロイド銀を用いた場合より緑感乳剤
層において著しい感度上昇が達成されるためである。
【0021】以下に本発明の一般式(I)で表わされる
化合物の具体例を示すが、本発明の範囲はこれらに限定
されるものではない。
化合物の具体例を示すが、本発明の範囲はこれらに限定
されるものではない。
【0022】
【化12】
【0023】
【化13】
【0024】
【化14】
【0025】
【化15】
【0026】
【化16】
【0027】
【化17】
【0028】
【化18】
【0029】
【化19】
【0030】
【化20】
【0031】
【化21】
【0032】
【化22】
【0033】
【化23】
【0034】一般式(I)で示される化合物は特開平4
−348342号に記載の方法で合成することができ
る。以下に一般式(II)で表される増感色素および一般
式(III) で表される増感色素について詳しく説明する。
一般式(II)において、Z11はベンゼン環を形成するの
に必要な原子群を表し、これらの原子群の少なくとも1
つの原子はアルキル基、アルコキシ基又はアリールオキ
シ基で置換されていてもよく、好ましくはZ11により形
成されたベンゼン環の6位がアルキル基により置換され
たものである。ここでZ11が置換されるアルキル基は例
えばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、t
−ブチル、n−ブチル、n−オクチル、n−デシル、n
−ヘキサデシル、シクロペンチル、シクロヘキシルであ
り、好ましくはメチル、エチルである。アルコキシ基は
例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、であり好まし
くはメトキシである。アリールオキシ基はフェノキシ、
4−メチルフェノキシ、4−クロロフェノキシ等であり
好ましくはフェノキシである。
−348342号に記載の方法で合成することができ
る。以下に一般式(II)で表される増感色素および一般
式(III) で表される増感色素について詳しく説明する。
一般式(II)において、Z11はベンゼン環を形成するの
に必要な原子群を表し、これらの原子群の少なくとも1
つの原子はアルキル基、アルコキシ基又はアリールオキ
シ基で置換されていてもよく、好ましくはZ11により形
成されたベンゼン環の6位がアルキル基により置換され
たものである。ここでZ11が置換されるアルキル基は例
えばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、t
−ブチル、n−ブチル、n−オクチル、n−デシル、n
−ヘキサデシル、シクロペンチル、シクロヘキシルであ
り、好ましくはメチル、エチルである。アルコキシ基は
例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、であり好まし
くはメトキシである。アリールオキシ基はフェノキシ、
4−メチルフェノキシ、4−クロロフェノキシ等であり
好ましくはフェノキシである。
【0035】Z12はベンゾチアゾール核又はベンゾセレ
ナゾール核を形成するのに必要な原子群を表し、これら
は置換基を有していてもよい。Z12は好ましくは5位に
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基又はアリール基の置換されたベンゾチアゾール核を
表す。ここでベンゾチアゾール核が置換されるハロゲン
原子は、たとえばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素であり、
好ましくは臭素および塩素である。
ナゾール核を形成するのに必要な原子群を表し、これら
は置換基を有していてもよい。Z12は好ましくは5位に
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基又はアリール基の置換されたベンゾチアゾール核を
表す。ここでベンゾチアゾール核が置換されるハロゲン
原子は、たとえばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素であり、
好ましくは臭素および塩素である。
【0036】アルキル基は置換基を有していてもよく例
えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、t−
ブチル、n-ブチル、n-オクチル、n-デシル、n−ヘキサ
デシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオ
ロメチル、ヒドロキシエチルであり好ましくはトリフル
オロメチルである。アルコキシ基は例えばメトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、メチレンジオキシであり好ましく
はメトキシである。アルキルチオ基はメチルチオ、エチ
ルチオ、プロピルチオ等であり、好ましくはメチルチオ
である。アリール基はフェニル、ペンタフルオロフェニ
ル、4−クロロフェニル、3−スルホフェニル、4−メ
チルフェニル等を表し好ましくはフェニルである。
えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、t−
ブチル、n-ブチル、n-オクチル、n-デシル、n−ヘキサ
デシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオ
ロメチル、ヒドロキシエチルであり好ましくはトリフル
オロメチルである。アルコキシ基は例えばメトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、メチレンジオキシであり好ましく
はメトキシである。アルキルチオ基はメチルチオ、エチ
ルチオ、プロピルチオ等であり、好ましくはメチルチオ
である。アリール基はフェニル、ペンタフルオロフェニ
ル、4−クロロフェニル、3−スルホフェニル、4−メ
チルフェニル等を表し好ましくはフェニルである。
【0037】一般式(II)中、R11およびR12で表され
るアルキル基は置換基を有していてもよく、具体的には
炭素数8以下のアルキル基(例えばメチル、エチル、n
−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、n−ペンチ
ル、n−ヘキシル、n−オクチル)、炭素数10以下の
アラルキル基(例えばベンジル、フェネチル、3−フェ
ニルプロピル)、および置換基としてヒドロキシル、カ
ルボキシル、スルホ、シアノ、ハロゲン原子(例えばフ
ッ素、塩素、臭素またはヨウ素)、炭素数8以下のアル
コキシカルボニル基、(例えばメトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ベンジルカルボニル)、炭素数8以
下のアルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、ブチルオキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキ
シ)、炭素数8以下のアリールオキシ基、(例えばフェ
ノキシ、p−トリツオキシ)、炭素数8以下のアシルオ
キシ基、(例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキ
シ、ベンゾイルオキシ)、炭素数8以下のアシル基(例
えばアセチル、プロピオニル、ベンゾイル、4−フルオ
ロベンゾイル)、炭素数6以下基カルバモイル基(例え
ば、カルバモイル、N,N−ジメチルカルバモイル、モ
ルホリノカルボニル、ピペリジノカルボニル)、炭素数
6以下のスルファモイル基(例えばスルファモイル、
N,N−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホニ
ル、ピペリジノスルホニルなど)、炭素数10以下のア
リール基(例えばフェニル、p−フルオロフェニル、p
−カルボキシフェニル、p−ヒドロキシフェニル、p−
スルホフェニル)で置換された炭素数6以下のアルキル
基が好ましい。
るアルキル基は置換基を有していてもよく、具体的には
炭素数8以下のアルキル基(例えばメチル、エチル、n
−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、n−ペンチ
ル、n−ヘキシル、n−オクチル)、炭素数10以下の
アラルキル基(例えばベンジル、フェネチル、3−フェ
ニルプロピル)、および置換基としてヒドロキシル、カ
ルボキシル、スルホ、シアノ、ハロゲン原子(例えばフ
ッ素、塩素、臭素またはヨウ素)、炭素数8以下のアル
コキシカルボニル基、(例えばメトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ベンジルカルボニル)、炭素数8以
下のアルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、ブチルオキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキ
シ)、炭素数8以下のアリールオキシ基、(例えばフェ
ノキシ、p−トリツオキシ)、炭素数8以下のアシルオ
キシ基、(例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキ
シ、ベンゾイルオキシ)、炭素数8以下のアシル基(例
えばアセチル、プロピオニル、ベンゾイル、4−フルオ
ロベンゾイル)、炭素数6以下基カルバモイル基(例え
ば、カルバモイル、N,N−ジメチルカルバモイル、モ
ルホリノカルボニル、ピペリジノカルボニル)、炭素数
6以下のスルファモイル基(例えばスルファモイル、
N,N−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホニ
ル、ピペリジノスルホニルなど)、炭素数10以下のア
リール基(例えばフェニル、p−フルオロフェニル、p
−カルボキシフェニル、p−ヒドロキシフェニル、p−
スルホフェニル)で置換された炭素数6以下のアルキル
基が好ましい。
【0038】R11およびR12で表されるアルキル基とし
てより好ましいものはスルホエチル、スルホプロピル、
スルホブチル、カルボキシメチル、カルボキシエチルで
ある。
てより好ましいものはスルホエチル、スルホプロピル、
スルホブチル、カルボキシメチル、カルボキシエチルで
ある。
【0039】一般式(II)中、X11は電荷均衡対イオン
を表す。分子内で電荷を相殺するイオンは、アニオンあ
るいはカチオンから選択される。アニオンは無機又は有
機の酸アニオン(例えばp−トルエンスルホナート、p
−ニトロベンゼンスルホナート、メタンスルホナート、
メチルスルファート、エチルスルファート、パークロラ
ートなど)、ハロゲンイオン(例えばクロリド、ブロミ
ド、ヨージドなど)等を表す。カチオンは無機および有
機のものを含み、具体的には水素イオン、アルカリ金属
イオン、(例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、
セシウム等の各イオン)、アルカリ土類金属イオン(例
えばマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム等の各
イオン)、アンモニウムイオン、有機アンモニウム、ト
リエタノールアンモニウム、ピリジニウム等の各イオ
ン)等が挙げられる。mは0又は1を表し、分子内塩を
形成する場合にはmは0である。
を表す。分子内で電荷を相殺するイオンは、アニオンあ
るいはカチオンから選択される。アニオンは無機又は有
機の酸アニオン(例えばp−トルエンスルホナート、p
−ニトロベンゼンスルホナート、メタンスルホナート、
メチルスルファート、エチルスルファート、パークロラ
ートなど)、ハロゲンイオン(例えばクロリド、ブロミ
ド、ヨージドなど)等を表す。カチオンは無機および有
機のものを含み、具体的には水素イオン、アルカリ金属
イオン、(例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、
セシウム等の各イオン)、アルカリ土類金属イオン(例
えばマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム等の各
イオン)、アンモニウムイオン、有機アンモニウム、ト
リエタノールアンモニウム、ピリジニウム等の各イオ
ン)等が挙げられる。mは0又は1を表し、分子内塩を
形成する場合にはmは0である。
【0040】一般式(III) について更に詳細に述べる。
一般式(III) においてR21およびR22は一般式(II)に
おけるR11およびR12と同義であり、好ましくはスルホ
エチル、スルホプロポル、スルホブチル、カルボキシメ
チル、カルボキシエチルである。
一般式(III) においてR21およびR22は一般式(II)に
おけるR11およびR12と同義であり、好ましくはスルホ
エチル、スルホプロポル、スルホブチル、カルボキシメ
チル、カルボキシエチルである。
【0041】一般式(III) においてZ21は一般式(II)
におけるZ11と同義であり、X21およびnはそれぞれ一
般式(II)におけるX11及びmと同義である。Z22はベ
ンゾオキサゾール核は又はナフトオキサゾール核を形成
するのに必要な原子群を表し、これらは置換基を有して
いてもよい。Z22の好ましいものとしては5位にハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基又
はアリール基の置換されたベンゾオキサゾール核が挙げ
られる。ここでベンゾオキサゾール核が置換されるハロ
ゲン原子は、たとえばフッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子等であり、好ましくは臭素原子および塩
素原子である。
におけるZ11と同義であり、X21およびnはそれぞれ一
般式(II)におけるX11及びmと同義である。Z22はベ
ンゾオキサゾール核は又はナフトオキサゾール核を形成
するのに必要な原子群を表し、これらは置換基を有して
いてもよい。Z22の好ましいものとしては5位にハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基又
はアリール基の置換されたベンゾオキサゾール核が挙げ
られる。ここでベンゾオキサゾール核が置換されるハロ
ゲン原子は、たとえばフッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子等であり、好ましくは臭素原子および塩
素原子である。
【0042】アルキル基は置換基を有していてもよく例
えばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、t
−ブチル、n−ブチル、n−オクチル、n−デシル、n
−ヘキサデシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ト
リフルオロメチル、ヒドロキシエチルであり好ましくは
トリフルオロメチルである。アルコキシ基は例えばメト
キシ、エトキシ、プロポキシ、であり好ましくはメトキ
シである。アルキルチオ基はメチルチオ、エチルチオ、
プロピルチオ等であり、好ましくはメチルチオである。
アリール基はフェニル、ペンタフルオロフェニル、4−
クロロフェニル、3−スルホフェニル、4−メチルフェ
ニル等を表し好ましくはフェニルである。本発明におい
て用いられる増感色素については、前記化9で示される
一般式(IV)で表される化合物の少なくとも一種と前記化
10で示される一般式(V)で表される化合物の少なく
とも一種を用いるのがさらに好ましい。一般式(IV)及び
(V)においてR31、R32、R41およびR42はスルホア
ルキル基又はカルボキシアルキル基を表し、好ましくは
スルホエチル、スルホプロポル、スルホブチル、カルボ
キシメチル、カルボキシエチルである。X31およびX41
は一般式(II)におけるX11と同義である。またlおよ
びpは一般式(II)におけるmと同義である。W31、W
32、W41は炭素数3以下のアルキル基、ハロゲン原子、
アリール基及びアリールオキシ基を表し、好ましくはメ
チル、エチル、塩素、臭素、フェニル、フェノキシであ
る。更に、キノリン核6位にメチル基又は塩素を有する
ものが特に好ましい。W33およびW42はハロゲン原子及
びアリール基を表し、好ましくは塩素、臭素、フェニ
ル、p−トリルであるが、塩素及びフェニルを有するも
のが特に好ましい。次に、上記一般式(II)、(III) で
表される化合物の具体例を挙げるが、これにより本発明
において使用される増感色素が限定されるものではな
い。
えばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、t
−ブチル、n−ブチル、n−オクチル、n−デシル、n
−ヘキサデシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ト
リフルオロメチル、ヒドロキシエチルであり好ましくは
トリフルオロメチルである。アルコキシ基は例えばメト
キシ、エトキシ、プロポキシ、であり好ましくはメトキ
シである。アルキルチオ基はメチルチオ、エチルチオ、
プロピルチオ等であり、好ましくはメチルチオである。
アリール基はフェニル、ペンタフルオロフェニル、4−
クロロフェニル、3−スルホフェニル、4−メチルフェ
ニル等を表し好ましくはフェニルである。本発明におい
て用いられる増感色素については、前記化9で示される
一般式(IV)で表される化合物の少なくとも一種と前記化
10で示される一般式(V)で表される化合物の少なく
とも一種を用いるのがさらに好ましい。一般式(IV)及び
(V)においてR31、R32、R41およびR42はスルホア
ルキル基又はカルボキシアルキル基を表し、好ましくは
スルホエチル、スルホプロポル、スルホブチル、カルボ
キシメチル、カルボキシエチルである。X31およびX41
は一般式(II)におけるX11と同義である。またlおよ
びpは一般式(II)におけるmと同義である。W31、W
32、W41は炭素数3以下のアルキル基、ハロゲン原子、
アリール基及びアリールオキシ基を表し、好ましくはメ
チル、エチル、塩素、臭素、フェニル、フェノキシであ
る。更に、キノリン核6位にメチル基又は塩素を有する
ものが特に好ましい。W33およびW42はハロゲン原子及
びアリール基を表し、好ましくは塩素、臭素、フェニ
ル、p−トリルであるが、塩素及びフェニルを有するも
のが特に好ましい。次に、上記一般式(II)、(III) で
表される化合物の具体例を挙げるが、これにより本発明
において使用される増感色素が限定されるものではな
い。
【0043】
【化24】
【0044】
【化25】
【0045】
【化26】
【0046】
【化27】
【0047】
【化28】
【0048】
【化29】
【0049】
【化30】
【0050】
【化31】
【0051】
【化32】
【0052】
【化33】
【0053】本発明の一般式(II)、(III) で表わされ
る化合物は、エフ・エム・ハーマー(F.M.Hamer) 著「ヘ
テロサイクリック・コンパウンズ−シアニン・ダイズ・
アンド・リレイティド・コンパウンズ(Heterocyclic C
ompounds-Cyanine Dyes andRelated Compounds)(ジョ
ン・ウィリー・アンド・サンズ John Wiley & Sons社−
ニューヨーク、ロンドン、1964年刊).、デー・エ
ム・スターマー(D.M.Sturmer) 著, 「ヘテロサイクリッ
ク・コンパウンズ −− スペシャル・トピックス・イ
ン・ヘテロサイクリック・ケミストリー −− (Heter
ocyclic Compounds --Special topics in heterocyclic
chemistry ---」,第18章,第14節,第482〜5
15頁,ジョン・ウィリー・アンド・サンズ(John Wile
y & Sons) 社, ニューヨーク, ロンドン,(1977年
刊).,「ロッズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コ
ンパウンズ(Rodd's Chemistry of Carbon Compound
s)」, (2nd.Ed.vol. IV,part B, 1977年刊),第1
5章,第369〜422頁;(2nd.Ed.vol. IV,part B,
1985年刊),第15章,第267頁〜296頁,エ
ルスバイヤー・サイエンス・パブリック・カンパニー・
インク (Elsvier SciencePubishing Company Inc.) 社
刊、ニューヨーク.などに記載の方法に基づいて合成す
ることができる。前記一般式(II)または(III) で表され
る増感色素の使用量は、重層効果ドナー層で使用する色
素量のそれぞれ10%以上であり、実添加量としてはハ
ロゲン化銀1モルあたり2×10-6〜1×10-2モルで
用いることができるが、8×10 -6〜2×10-3がより
好ましい。また、色素を乳剤中に添加する時期は、これ
まで有用であるとして知られている乳剤調製の如何なる
段階であってもよい。また、上述の色素は、他のいかな
る色素と併用しても差し支えないが、シアニン系色素と
の併用がより好ましい。本発明の感光材料において、上
述の一般式(II)、または(III) で示される増感色素に
より分光増感されている重層効果のドナー層の配列は、
一般式(I)で表される化合物を含む親水性コロイド層
よりも支持体側であれば、目的に応じてどのような設置
順をもとり得る。本発明に用いられる写真感光材料の写
真乳剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モ
ル%以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしく
は沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%から
約10モル%までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩
臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μm
以下の微粒子でも投影面積直径が約10μmに至るまで
の大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤で
もよい。
る化合物は、エフ・エム・ハーマー(F.M.Hamer) 著「ヘ
テロサイクリック・コンパウンズ−シアニン・ダイズ・
アンド・リレイティド・コンパウンズ(Heterocyclic C
ompounds-Cyanine Dyes andRelated Compounds)(ジョ
ン・ウィリー・アンド・サンズ John Wiley & Sons社−
ニューヨーク、ロンドン、1964年刊).、デー・エ
ム・スターマー(D.M.Sturmer) 著, 「ヘテロサイクリッ
ク・コンパウンズ −− スペシャル・トピックス・イ
ン・ヘテロサイクリック・ケミストリー −− (Heter
ocyclic Compounds --Special topics in heterocyclic
chemistry ---」,第18章,第14節,第482〜5
15頁,ジョン・ウィリー・アンド・サンズ(John Wile
y & Sons) 社, ニューヨーク, ロンドン,(1977年
刊).,「ロッズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コ
ンパウンズ(Rodd's Chemistry of Carbon Compound
s)」, (2nd.Ed.vol. IV,part B, 1977年刊),第1
5章,第369〜422頁;(2nd.Ed.vol. IV,part B,
1985年刊),第15章,第267頁〜296頁,エ
ルスバイヤー・サイエンス・パブリック・カンパニー・
インク (Elsvier SciencePubishing Company Inc.) 社
刊、ニューヨーク.などに記載の方法に基づいて合成す
ることができる。前記一般式(II)または(III) で表され
る増感色素の使用量は、重層効果ドナー層で使用する色
素量のそれぞれ10%以上であり、実添加量としてはハ
ロゲン化銀1モルあたり2×10-6〜1×10-2モルで
用いることができるが、8×10 -6〜2×10-3がより
好ましい。また、色素を乳剤中に添加する時期は、これ
まで有用であるとして知られている乳剤調製の如何なる
段階であってもよい。また、上述の色素は、他のいかな
る色素と併用しても差し支えないが、シアニン系色素と
の併用がより好ましい。本発明の感光材料において、上
述の一般式(II)、または(III) で示される増感色素に
より分光増感されている重層効果のドナー層の配列は、
一般式(I)で表される化合物を含む親水性コロイド層
よりも支持体側であれば、目的に応じてどのような設置
順をもとり得る。本発明に用いられる写真感光材料の写
真乳剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モ
ル%以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしく
は沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%から
約10モル%までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩
臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μm
以下の微粒子でも投影面積直径が約10μmに至るまで
の大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤で
もよい。
【0054】本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、
例えば、リサーチ・ディスクロージャー(RD)No. 1
7643(1978年12月),22〜23頁,“I.
乳剤製造 (Emulsion preparation and types) ”、およ
び同No. 18716(1979年11月),648頁、
同No. 307105(1989年11月),863〜8
65頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」,ポ
ールモンテル社刊(P.Glafkides, Chemie et Phisique P
hotographique, Paul Montel,1967)、ダフィン著
「写真乳剤化学」,フォーカルプレス社刊 (G. F. Duff
in, Photographic Emulsion Chemistry (Focal Press,
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊(V. L. Zelikman et al.,
Making andCoating Photographic Emulsion, Focal Pre
ss,1964)などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。米国特許第3,574,628号、同第
3,655,394号および英国特許第1,413,7
48号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、
本発明においてはアスペクト比が2以上であるような平
板状粒子を重層効果を与える層に含まれるハロゲン化銀
粒子の全投影面積の40%以上用いることが特に好まし
い。アスペクト比とはハロゲン化銀粒子における厚みに
対する直径の比を意味する。すなわち、個々のハロゲン
化銀粒子の直径の厚みで除した値である。ここで直径と
は、ハロゲン化銀乳剤を顕微鏡又は電子顕微鏡で観察し
たとき、粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径
を指すものとする。従って、アスペクト比が2以上であ
るとは、この円の直径が粒子の厚みに対して2倍以上で
あることを意味する。
例えば、リサーチ・ディスクロージャー(RD)No. 1
7643(1978年12月),22〜23頁,“I.
乳剤製造 (Emulsion preparation and types) ”、およ
び同No. 18716(1979年11月),648頁、
同No. 307105(1989年11月),863〜8
65頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」,ポ
ールモンテル社刊(P.Glafkides, Chemie et Phisique P
hotographique, Paul Montel,1967)、ダフィン著
「写真乳剤化学」,フォーカルプレス社刊 (G. F. Duff
in, Photographic Emulsion Chemistry (Focal Press,
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊(V. L. Zelikman et al.,
Making andCoating Photographic Emulsion, Focal Pre
ss,1964)などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。米国特許第3,574,628号、同第
3,655,394号および英国特許第1,413,7
48号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、
本発明においてはアスペクト比が2以上であるような平
板状粒子を重層効果を与える層に含まれるハロゲン化銀
粒子の全投影面積の40%以上用いることが特に好まし
い。アスペクト比とはハロゲン化銀粒子における厚みに
対する直径の比を意味する。すなわち、個々のハロゲン
化銀粒子の直径の厚みで除した値である。ここで直径と
は、ハロゲン化銀乳剤を顕微鏡又は電子顕微鏡で観察し
たとき、粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径
を指すものとする。従って、アスペクト比が2以上であ
るとは、この円の直径が粒子の厚みに対して2倍以上で
あることを意味する。
【0055】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる平
板状ハロゲン化銀粒子において、粒子径は粒子厚さの2
倍以上であることが好ましいが、より好ましくは3〜1
5倍、特に好ましくは4〜10倍である。また、全ハロ
ゲン化銀粒子の投影面積における平板状ハロゲン化銀粒
子の占める割合は40%以上であることが好ましく、よ
り好ましくは70%以上、特に好ましくは85%以上で
ある。
板状ハロゲン化銀粒子において、粒子径は粒子厚さの2
倍以上であることが好ましいが、より好ましくは3〜1
5倍、特に好ましくは4〜10倍である。また、全ハロ
ゲン化銀粒子の投影面積における平板状ハロゲン化銀粒
子の占める割合は40%以上であることが好ましく、よ
り好ましくは70%以上、特に好ましくは85%以上で
ある。
【0056】平板状のハロゲン化銀乳剤は、Cugnac, Ch
ateau の報告や、Duffin著“Photographic Emulsion Ch
emistry ”(Focal Press刊、New York 1966年)6
6頁〜72頁、及び A.P.H.Trivelli, W.F.Smith 編
“Phot. Journal ”80(1940年)285頁に記載
されているが、特開昭58−113927号、同58−
113928号、同58−127921号に記載された
方法等を参照すれば容易に調製することができる。結晶
構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン
組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよ
い。また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン
銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合され
ていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用い
てもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する
表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表
面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよい
が、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型
のうち、特開昭63−264740号に記載のコア/シ
ェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア/シェ
ル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭59−133
542号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好ま
しく、5〜20nmが特に好ましい。
ateau の報告や、Duffin著“Photographic Emulsion Ch
emistry ”(Focal Press刊、New York 1966年)6
6頁〜72頁、及び A.P.H.Trivelli, W.F.Smith 編
“Phot. Journal ”80(1940年)285頁に記載
されているが、特開昭58−113927号、同58−
113928号、同58−127921号に記載された
方法等を参照すれば容易に調製することができる。結晶
構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン
組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよ
い。また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン
銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合され
ていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用い
てもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する
表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表
面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよい
が、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型
のうち、特開昭63−264740号に記載のコア/シ
ェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア/シェ
ル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭59−133
542号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好ま
しく、5〜20nmが特に好ましい。
【0057】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャNo. 17643、同No. 18716および同No. 3
07105に記載されており、その該当箇所を後掲の表
にまとめた。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1978年12月 1979年11月 1989年11月 1.化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648頁右欄 3.分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868 頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 4.増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 5.かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜870 頁 安 定 剤 6.光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜 650頁左欄 紫外線吸収剤 7.ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄〜右欄 872頁 8.色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 9.硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874〜875 頁 10. バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874 頁 11. 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 13. スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876〜877 頁 14. マット剤 878〜879 頁
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャNo. 17643、同No. 18716および同No. 3
07105に記載されており、その該当箇所を後掲の表
にまとめた。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1978年12月 1979年11月 1989年11月 1.化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648頁右欄 3.分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868 頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 4.増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 5.かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜870 頁 安 定 剤 6.光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜 650頁左欄 紫外線吸収剤 7.ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄〜右欄 872頁 8.色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 9.硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874〜875 頁 10. バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874 頁 11. 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 13. スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876〜877 頁 14. マット剤 878〜879 頁
【0058】本発明のカラー写真感光材料に用いること
ができるその他の技術および無機・有機素材について
は、欧州特許第436,938A2号の下記の箇所及び
下記に引用の特許に記載されている。 1.層 構 成 :第146頁34行目〜第147
頁25行目 2.イエローカプラー:第137頁35行目〜第146
頁33行目、第149頁21行目〜23行目 3.マゼンタカプラー:第149頁24行目〜第28行
目;欧州特許第421,453A1号の第3頁5行目〜
第25頁55行目 4.シアンカプラー :第149頁29行目〜33行
目;欧州特許第432,804A2号の第3頁28行目
〜第40頁2行目 5.ポリマーカプラー:第149頁34行目〜38行
目;欧州特許第435,334A2号の第113頁39
行目〜第123頁37行目 6.カラードカプラー:第53頁42行目〜第137頁
34行目、第149頁39行目〜45行目 7.その他の機能性カプラー:第7頁1行目〜第53頁
41行目、第149頁46行目〜第150頁3行目;欧
州特許第435,334A2号の第3頁1行目〜第29
頁50行目 8.防腐・防黴剤 :第150頁25行目〜28行目 9.ホルマリンスカベンジャー:第149頁15行目〜
17行目 10. その他の添加剤 :第153頁38行目〜47行
目;欧州特許第421,4453A1号の第75頁21
行目〜第84頁56行目、第27頁40行目〜第37頁
40行目 11. 分散方法 :第150頁4行目〜24行目 12. 支 持 体 :第150頁32行目〜34行目 13. 膜厚・膜物性 :第150頁35行目〜49行目 14. 発色現像工程 :第150頁50行目〜第151
頁47行目 15. 脱銀工程 :第151頁48行目〜第152
頁53行目 16. 自動現像機 :第152頁54行目〜第153
頁2行目 17. 水洗・安定工程 :第153頁3行目〜37行目
ができるその他の技術および無機・有機素材について
は、欧州特許第436,938A2号の下記の箇所及び
下記に引用の特許に記載されている。 1.層 構 成 :第146頁34行目〜第147
頁25行目 2.イエローカプラー:第137頁35行目〜第146
頁33行目、第149頁21行目〜23行目 3.マゼンタカプラー:第149頁24行目〜第28行
目;欧州特許第421,453A1号の第3頁5行目〜
第25頁55行目 4.シアンカプラー :第149頁29行目〜33行
目;欧州特許第432,804A2号の第3頁28行目
〜第40頁2行目 5.ポリマーカプラー:第149頁34行目〜38行
目;欧州特許第435,334A2号の第113頁39
行目〜第123頁37行目 6.カラードカプラー:第53頁42行目〜第137頁
34行目、第149頁39行目〜45行目 7.その他の機能性カプラー:第7頁1行目〜第53頁
41行目、第149頁46行目〜第150頁3行目;欧
州特許第435,334A2号の第3頁1行目〜第29
頁50行目 8.防腐・防黴剤 :第150頁25行目〜28行目 9.ホルマリンスカベンジャー:第149頁15行目〜
17行目 10. その他の添加剤 :第153頁38行目〜47行
目;欧州特許第421,4453A1号の第75頁21
行目〜第84頁56行目、第27頁40行目〜第37頁
40行目 11. 分散方法 :第150頁4行目〜24行目 12. 支 持 体 :第150頁32行目〜34行目 13. 膜厚・膜物性 :第150頁35行目〜49行目 14. 発色現像工程 :第150頁50行目〜第151
頁47行目 15. 脱銀工程 :第151頁48行目〜第152
頁53行目 16. 自動現像機 :第152頁54行目〜第153
頁2行目 17. 水洗・安定工程 :第153頁3行目〜37行目
【0059】
実施例1 乳剤Mの調製 不活性ゼラチン30g、臭化カリウム6g、蒸留水1リ
ットルの組成液を75℃で攪拌し、そこへ硝酸銀5.0
gを溶かした水溶液35cc及び臭化カリウム3.2g、
沃化カリウム0.98gを溶かした水溶液35ccをそれ
ぞれ70cc/分の流速で30秒間添加した後、pAgを
10に上げて30分間熟成した。次に硝酸銀145g、
蒸留水1リットルからなる水溶液と、臭化カリウムと沃
化カリウムの混合物の水溶液を等モル量ずつ臨界成長速
度近くの添加速度で添加し、平均アスペクト比1.4、
平均ヨード含率5.2モル%、平均粒子径0.8μmで
あるコア/シェル型の沃臭化銀乳剤Mを調製した。 乳剤Nの調製 不活性ゼラチン10.5g、臭化カリウム3g、蒸留水
1リットルの組成液を60℃で攪拌し、そこへ硝酸銀
5.0gを溶かした水溶液35cc及び、等モルの臭化カ
リウム水溶液35ccをそれぞれ70cc/分の流速で1分
間添加した後75℃に昇温し、硝酸銀を136.3gを
溶かした水溶液とハロゲン化物水溶液(沃化カリウムを
臭化銀に対して3モル%含む)をダブルジェットで50
分にわたって添加した。この時銀電位を飽和カロメル電
極に対して10mVに保った。その後、沃化カリウム水
溶液を3分間かけて添加した後、硝酸銀水溶液と臭化カ
リウム水溶液をダブルジェットで添加し、平均アスペク
ト比5.4、平均ヨード含率5.4モル%、平均粒子径
0.71μmである平板状沃臭化銀乳剤Nを調製した。
乳剤MおよびNについて、電子顕微鏡による観察を行っ
た。全投影面積中におけるアスペクト比2以上の平板粒
子の割合は、乳剤Mで18%、乳剤Nで56%であっ
た。下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料101を作製した。 (感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のg/m2単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはg/m2単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀1モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す
記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を
有する場合はそのうち一つを代表して載せた。 UV;紫外線吸収剤、Solv;高沸点有機溶剤、Ex
F;染料、ExS;増感色素、ExC;シアンカプラ
ー、ExM;マゼンタカプラー、ExY;イエローカプ
ラー、Cpd;添加剤 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 塗布銀量 0.15 ゼラチン 2.33 UV−1 3.0×10-2 UV−2 6.0×10-2 UV−3 7.0×10-2 ExF−1 1.0×10-2 ExF−2 4.0×10-2 ExF−3 5.0×10-3 ExM−3 0.11 Cpd−5 1.0×10-3 Solv−1 0.16 Solv−2 0.10 第2層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤A 塗布銀量 0.30 沃臭化銀乳剤B 塗布銀量 0.15 ゼラチン 0.77 ExS−1 2.4×10-4 ExS−2 1.4×10-4 ExS−5 2.3×10-4 ExS−7 4.1×10-6 ExC−1 9.0×10-2 ExC−2 5.0×10-3 ExC−3 4.0×10-2 ExC−5 8.0×10-2 ExC−6 2.0×10-2 ExC−9 2.5×10-2 Cpd−4 2.2×10-2 第3層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤C 塗布銀量 0.65 ゼラチン 1.46 ExS−1 2.4×10-4 ExS−2 1.4×10-4 ExS−5 2.4×10-4 ExS−7 4.3×10-6 ExC−1 0.19 ExC−2 1.0×10-2 ExC−3 1.0×10-2 ExC−4 1.6×10-2 ExC−5 0.19 ExC−6 2.0×10-2 ExC−7 2.5×10-2 ExC−9 3.0×10-2 Cpd−4 1.5×10-2 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤D 塗布銀量 1.05 ゼラチン 1.38 ExS−1 2.0×10-4 ExS−2 1.1×10-4 ExS−5 1.9×10-4 ExS−7 1.4×10-5 ExC−1 2.0×10-2 ExC−3 2.0×10-2 ExC−4 9.0×10-2 ExC−5 5.0×10-2 ExC−8 1.0×10-2 ExC−9 1.0×10-2 Cpd−4 1.0×10-3 Solv−1 0.70 Solv−2 0.15 第5層(中間層) ゼラチン 0.62 Cpd−1 0.13 ポリエチルアクリレートラテックス 8.0×10-2 Solv−1 8.0×10-2 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤E 塗布銀量 0.12 沃臭化銀乳剤F 塗布銀量 0.38 ゼラチン 0.31 ExS−3 1.0×10-4 ExS−4 3.8×10-4 ExS−5 6.4×10-5 ExM−1 0.14 ExM−7 2.4×10-2 Solv−1 0.09 Solv−3 8.2×10-3 第7層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤G 塗布銀量 0.28 ゼラチン 0.40 ExS−3 2.0×10-4 ExS−4 5.7×10-4 ExS−5 1.3×10-4 ExM−1 0.27 ExM−7 5.4×10-2 ExY−1 4.2×10-2 Solv−1 0.20 Solv−3 1.5×10-2 第8層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤H 塗布銀量 0.58 ゼラチン 0.61 ExS−4 4.7×10-4 ExS−5 9.4×10-5 ExS−8 3.0×10-5 ExM−2 5.5×10-3 ExM−3 1.0×10-2 ExM−5 1.0×10-2 ExM−6 3.0×10-2 ExY−1 1.0×10-2 ExC−1 4.0×10-3 ExC−4 2.5×10-3 Cpd−6 1.0×10-2 Solv−1 0.12 第9層(中間層) ゼラチン 0.56 UV−4 4.0×10-2 UV−5 3.0×10-2 Cpd−1 4.0×10-2 ポリエチルアクリレートラテックス 5.0×10-2 Solv−1 3.0×10-2 第10層(赤感層に対する重層効果のドナー層) 沃臭化銀乳剤M 塗布銀量 1.00 ゼラチン 0.87 ExS−3 6.7×10-4 ExM−2 0.16 ExM−4 3.0×10-2 ExM−5 5.0×10-2 ExY−2 2.5×10-3 ExY−5 2.0×10-2 Solv−1 0.30 Solv−5 3.0×10-2 第11層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 塗布銀量 9.0×10-2 ゼラチン 0.84 Cpd−1 5.0×10-2 Cpd−2 5.0×10-2 Cpd−5 2.0×10-3 Solv−1 0.13 H−1 0.25 第12層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤I 塗布銀量 0.50 沃臭化銀乳剤J 塗布銀量 0.40 ゼラチン 1.75 ExS−6 9.0×10-4 ExY−1 8.5×10-2 ExY−2 5.5×10-3 ExY−3 6.0×10-2 ExY−5 1.00 ExC−1 5.0×10-2 ExC−2 8.0×10-2 Solv−1 0.54 第13層(中間層) ゼラチン 0.30 ExY−4 0.14 Solv−1 0.14 第14層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤K 塗布銀量 0.40 ゼラチン 0.95 ExS−6 2.6×10-4 ExY−2 1.0×10-2 ExY−3 2.0×10-2 ExY−5 0.18 ExC−1 1.0×10-2 Solv−1 9.0×10-2 第15層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤L 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.63 UV−4 0.11 UV−5 0.18 Cpd−3 0.10 Solv−4 2.0×10-2 ポリエチルアクリレートラテックス 9.0×10-2 第16層(第2保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤L 塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.85 B−1(直径2.0μm) 8.0×10-2 B−2(直径2.0μm) 8.0×10-2 B−3 2.0×10-2 W−5 2.0×10-2 H−1 0.18 こうして作製した試料には、上記の他に、1,2−ベン
ズイソチアゾリン−3−オン(ゼラチンに対して平均2
00ppm )、n−ブチル−p−ヒドロキシベンゾエート
(同約1,000ppm )および2−フェノキシエタノー
ル(同約10,000ppm )が添加された。更に、各層
に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯
電防止性および塗布性をよくするためにW−1〜W−
6、B−1〜B−6、F−1〜F−16および鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。
ットルの組成液を75℃で攪拌し、そこへ硝酸銀5.0
gを溶かした水溶液35cc及び臭化カリウム3.2g、
沃化カリウム0.98gを溶かした水溶液35ccをそれ
ぞれ70cc/分の流速で30秒間添加した後、pAgを
10に上げて30分間熟成した。次に硝酸銀145g、
蒸留水1リットルからなる水溶液と、臭化カリウムと沃
化カリウムの混合物の水溶液を等モル量ずつ臨界成長速
度近くの添加速度で添加し、平均アスペクト比1.4、
平均ヨード含率5.2モル%、平均粒子径0.8μmで
あるコア/シェル型の沃臭化銀乳剤Mを調製した。 乳剤Nの調製 不活性ゼラチン10.5g、臭化カリウム3g、蒸留水
1リットルの組成液を60℃で攪拌し、そこへ硝酸銀
5.0gを溶かした水溶液35cc及び、等モルの臭化カ
リウム水溶液35ccをそれぞれ70cc/分の流速で1分
間添加した後75℃に昇温し、硝酸銀を136.3gを
溶かした水溶液とハロゲン化物水溶液(沃化カリウムを
臭化銀に対して3モル%含む)をダブルジェットで50
分にわたって添加した。この時銀電位を飽和カロメル電
極に対して10mVに保った。その後、沃化カリウム水
溶液を3分間かけて添加した後、硝酸銀水溶液と臭化カ
リウム水溶液をダブルジェットで添加し、平均アスペク
ト比5.4、平均ヨード含率5.4モル%、平均粒子径
0.71μmである平板状沃臭化銀乳剤Nを調製した。
乳剤MおよびNについて、電子顕微鏡による観察を行っ
た。全投影面積中におけるアスペクト比2以上の平板粒
子の割合は、乳剤Mで18%、乳剤Nで56%であっ
た。下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料101を作製した。 (感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のg/m2単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはg/m2単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀1モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す
記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を
有する場合はそのうち一つを代表して載せた。 UV;紫外線吸収剤、Solv;高沸点有機溶剤、Ex
F;染料、ExS;増感色素、ExC;シアンカプラ
ー、ExM;マゼンタカプラー、ExY;イエローカプ
ラー、Cpd;添加剤 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 塗布銀量 0.15 ゼラチン 2.33 UV−1 3.0×10-2 UV−2 6.0×10-2 UV−3 7.0×10-2 ExF−1 1.0×10-2 ExF−2 4.0×10-2 ExF−3 5.0×10-3 ExM−3 0.11 Cpd−5 1.0×10-3 Solv−1 0.16 Solv−2 0.10 第2層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤A 塗布銀量 0.30 沃臭化銀乳剤B 塗布銀量 0.15 ゼラチン 0.77 ExS−1 2.4×10-4 ExS−2 1.4×10-4 ExS−5 2.3×10-4 ExS−7 4.1×10-6 ExC−1 9.0×10-2 ExC−2 5.0×10-3 ExC−3 4.0×10-2 ExC−5 8.0×10-2 ExC−6 2.0×10-2 ExC−9 2.5×10-2 Cpd−4 2.2×10-2 第3層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤C 塗布銀量 0.65 ゼラチン 1.46 ExS−1 2.4×10-4 ExS−2 1.4×10-4 ExS−5 2.4×10-4 ExS−7 4.3×10-6 ExC−1 0.19 ExC−2 1.0×10-2 ExC−3 1.0×10-2 ExC−4 1.6×10-2 ExC−5 0.19 ExC−6 2.0×10-2 ExC−7 2.5×10-2 ExC−9 3.0×10-2 Cpd−4 1.5×10-2 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤D 塗布銀量 1.05 ゼラチン 1.38 ExS−1 2.0×10-4 ExS−2 1.1×10-4 ExS−5 1.9×10-4 ExS−7 1.4×10-5 ExC−1 2.0×10-2 ExC−3 2.0×10-2 ExC−4 9.0×10-2 ExC−5 5.0×10-2 ExC−8 1.0×10-2 ExC−9 1.0×10-2 Cpd−4 1.0×10-3 Solv−1 0.70 Solv−2 0.15 第5層(中間層) ゼラチン 0.62 Cpd−1 0.13 ポリエチルアクリレートラテックス 8.0×10-2 Solv−1 8.0×10-2 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤E 塗布銀量 0.12 沃臭化銀乳剤F 塗布銀量 0.38 ゼラチン 0.31 ExS−3 1.0×10-4 ExS−4 3.8×10-4 ExS−5 6.4×10-5 ExM−1 0.14 ExM−7 2.4×10-2 Solv−1 0.09 Solv−3 8.2×10-3 第7層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤G 塗布銀量 0.28 ゼラチン 0.40 ExS−3 2.0×10-4 ExS−4 5.7×10-4 ExS−5 1.3×10-4 ExM−1 0.27 ExM−7 5.4×10-2 ExY−1 4.2×10-2 Solv−1 0.20 Solv−3 1.5×10-2 第8層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤H 塗布銀量 0.58 ゼラチン 0.61 ExS−4 4.7×10-4 ExS−5 9.4×10-5 ExS−8 3.0×10-5 ExM−2 5.5×10-3 ExM−3 1.0×10-2 ExM−5 1.0×10-2 ExM−6 3.0×10-2 ExY−1 1.0×10-2 ExC−1 4.0×10-3 ExC−4 2.5×10-3 Cpd−6 1.0×10-2 Solv−1 0.12 第9層(中間層) ゼラチン 0.56 UV−4 4.0×10-2 UV−5 3.0×10-2 Cpd−1 4.0×10-2 ポリエチルアクリレートラテックス 5.0×10-2 Solv−1 3.0×10-2 第10層(赤感層に対する重層効果のドナー層) 沃臭化銀乳剤M 塗布銀量 1.00 ゼラチン 0.87 ExS−3 6.7×10-4 ExM−2 0.16 ExM−4 3.0×10-2 ExM−5 5.0×10-2 ExY−2 2.5×10-3 ExY−5 2.0×10-2 Solv−1 0.30 Solv−5 3.0×10-2 第11層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 塗布銀量 9.0×10-2 ゼラチン 0.84 Cpd−1 5.0×10-2 Cpd−2 5.0×10-2 Cpd−5 2.0×10-3 Solv−1 0.13 H−1 0.25 第12層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤I 塗布銀量 0.50 沃臭化銀乳剤J 塗布銀量 0.40 ゼラチン 1.75 ExS−6 9.0×10-4 ExY−1 8.5×10-2 ExY−2 5.5×10-3 ExY−3 6.0×10-2 ExY−5 1.00 ExC−1 5.0×10-2 ExC−2 8.0×10-2 Solv−1 0.54 第13層(中間層) ゼラチン 0.30 ExY−4 0.14 Solv−1 0.14 第14層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤K 塗布銀量 0.40 ゼラチン 0.95 ExS−6 2.6×10-4 ExY−2 1.0×10-2 ExY−3 2.0×10-2 ExY−5 0.18 ExC−1 1.0×10-2 Solv−1 9.0×10-2 第15層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤L 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.63 UV−4 0.11 UV−5 0.18 Cpd−3 0.10 Solv−4 2.0×10-2 ポリエチルアクリレートラテックス 9.0×10-2 第16層(第2保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤L 塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.85 B−1(直径2.0μm) 8.0×10-2 B−2(直径2.0μm) 8.0×10-2 B−3 2.0×10-2 W−5 2.0×10-2 H−1 0.18 こうして作製した試料には、上記の他に、1,2−ベン
ズイソチアゾリン−3−オン(ゼラチンに対して平均2
00ppm )、n−ブチル−p−ヒドロキシベンゾエート
(同約1,000ppm )および2−フェノキシエタノー
ル(同約10,000ppm )が添加された。更に、各層
に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯
電防止性および塗布性をよくするためにW−1〜W−
6、B−1〜B−6、F−1〜F−16および鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。
【0060】
【表1】
【0061】表1において、 (1) 乳剤A〜Nは、特開平2−191938号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 (2) 乳剤A〜Nは、特開平3−237450号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。 (3) 平板状粒子の調製には特開平1−158426号の
実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4) 平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子には
特開平3−237450号に記載されているような転位
線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。 (5) 乳剤A〜Nは、B.H.Carroll, Photographic Scienc
e and Engineering,24,265(1980)などに記
載の方法で粒子内部にイリジウムを含有している。
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 (2) 乳剤A〜Nは、特開平3−237450号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。 (3) 平板状粒子の調製には特開平1−158426号の
実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4) 平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子には
特開平3−237450号に記載されているような転位
線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。 (5) 乳剤A〜Nは、B.H.Carroll, Photographic Scienc
e and Engineering,24,265(1980)などに記
載の方法で粒子内部にイリジウムを含有している。
【0062】
【化34】
【0063】
【化35】
【0064】
【化36】
【0065】
【化37】
【0066】
【化38】
【0067】
【化39】
【0068】
【化40】
【0069】
【化41】
【0070】
【化42】
【0071】
【化43】
【0072】
【化44】
【0073】
【化45】
【0074】
【化46】
【0075】
【化47】
【0076】
【化48】
【0077】
【化49】
【0078】
【化50】
【0079】次に、試料101の第10層の増感色素と
カプラー量および第11層の黄色コロイド銀および乳剤
をそれぞれ表2に示すように変更した以外は試料101
と全く同様である試料102〜112を作製した。これ
を下記表2に示す。
カプラー量および第11層の黄色コロイド銀および乳剤
をそれぞれ表2に示すように変更した以外は試料101
と全く同様である試料102〜112を作製した。これ
を下記表2に示す。
【0080】
【表2】
【0081】第11層の黄色コロイド銀の代わりに本発
明の染料を使用する場合、染料を酢酸エチルとトリクレ
ジルフォスフェートの混合溶媒に溶解し、コロイドミル
を使ってゼラチン水溶液中に分散したものを用い、添加
量はすべて3.2×10-4モル/m2とした。第10層の
増感色素、乳剤、第11層化合物の違いにより、第10
層の発色量に差が現れたため、第10層のカプラー量を
試料101の第10層と白色露光下で同等の発色量とな
るようそれぞれ調整した。これらについて、以下に示す
カラー現像処理を施した。 (処理時間) (処理温度) カラー現像 3分15秒 38℃ 漂 白 6分30秒 38℃ 水 洗 2分10秒 24℃ 定 着 4分20秒 38℃ 水 洗 3分15秒 24℃ 安 定 1分05秒 38℃ 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g 4−(N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1.0リットル pH10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0リットル pH6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%) 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0リットル pH6.6 安定液 ホルマリン(40%) 2.0ml ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル 0.3g (平均重合度10) 水を加えて 1.0リットル 101〜112の試料を白色光でウェッジ露光を行い、
後述の処理をしたところ、ほぼ同等の感度、階調のもの
が得られた。これらの試料のマゼンタ色像の粒状性につ
いて慣用のRMS(Root Mean Square)法で判定した。R
MS法による粒状性の判定は当事者間では周知の事であ
るが「Photographic Science and Engineering」vol 1
9;No. 4(1975)p.235〜238に「RMS G
ranularity; Determination of Just noticeable diffe
rence 」の表題で記載されている。測定のアパーチャー
は48μmを用いた。また、試料101〜112の試料
について、スペクトルの波長の再現を評価する目的で、
特開昭62−160448号に記載された方法で再現の
主波長を求めた。試験光の波長λ0 と再現された色の主
波長λとのずれ(λ−λ0 )を450nm〜600nm
で平均したもの
明の染料を使用する場合、染料を酢酸エチルとトリクレ
ジルフォスフェートの混合溶媒に溶解し、コロイドミル
を使ってゼラチン水溶液中に分散したものを用い、添加
量はすべて3.2×10-4モル/m2とした。第10層の
増感色素、乳剤、第11層化合物の違いにより、第10
層の発色量に差が現れたため、第10層のカプラー量を
試料101の第10層と白色露光下で同等の発色量とな
るようそれぞれ調整した。これらについて、以下に示す
カラー現像処理を施した。 (処理時間) (処理温度) カラー現像 3分15秒 38℃ 漂 白 6分30秒 38℃ 水 洗 2分10秒 24℃ 定 着 4分20秒 38℃ 水 洗 3分15秒 24℃ 安 定 1分05秒 38℃ 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g 4−(N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1.0リットル pH10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0リットル pH6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%) 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0リットル pH6.6 安定液 ホルマリン(40%) 2.0ml ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル 0.3g (平均重合度10) 水を加えて 1.0リットル 101〜112の試料を白色光でウェッジ露光を行い、
後述の処理をしたところ、ほぼ同等の感度、階調のもの
が得られた。これらの試料のマゼンタ色像の粒状性につ
いて慣用のRMS(Root Mean Square)法で判定した。R
MS法による粒状性の判定は当事者間では周知の事であ
るが「Photographic Science and Engineering」vol 1
9;No. 4(1975)p.235〜238に「RMS G
ranularity; Determination of Just noticeable diffe
rence 」の表題で記載されている。測定のアパーチャー
は48μmを用いた。また、試料101〜112の試料
について、スペクトルの波長の再現を評価する目的で、
特開昭62−160448号に記載された方法で再現の
主波長を求めた。試験光の波長λ0 と再現された色の主
波長λとのずれ(λ−λ0 )を450nm〜600nm
で平均したもの
【0082】
【数1】
【0083】を求め表3に示した。試験光は、刺激純度
0.7のスペクトル光+白色光で行った。露光量は混合
する白色光で、0.05 lux・sec 及び0.021 lux
・secで行った。後者が露光不足の色再現の特性をより
表わしているはずである。
0.7のスペクトル光+白色光で行った。露光量は混合
する白色光で、0.05 lux・sec 及び0.021 lux
・secで行った。後者が露光不足の色再現の特性をより
表わしているはずである。
【0084】得られた結果を表3に示す。
【0085】
【表3】
【0086】表3の結果から明らかなように、本発明の
試料は比較試料に対して粒状性を顕著に改良し、さらに
より忠実な色再現性を示すことがわかった。また、乳剤
に粒子の全投影面積の50%以上がアスペクト比2以上
の平板粒子を用いたとき、もっとも粒状性及び色再現性
に優れた試料を得ることができた。 実施例2 実施例1の試料101〜112について、特願平4−2
05896号の実施例に記載の方法により露光機能を付
与した感光材料内蔵製品の形態に加工を施し、できあが
ったレンズ付フィルムを用いて、撮影し評価を行った。
この場合でも、本発明の試料はプリント品質が良好であ
り改良効果が明らかであった。
試料は比較試料に対して粒状性を顕著に改良し、さらに
より忠実な色再現性を示すことがわかった。また、乳剤
に粒子の全投影面積の50%以上がアスペクト比2以上
の平板粒子を用いたとき、もっとも粒状性及び色再現性
に優れた試料を得ることができた。 実施例2 実施例1の試料101〜112について、特願平4−2
05896号の実施例に記載の方法により露光機能を付
与した感光材料内蔵製品の形態に加工を施し、できあが
ったレンズ付フィルムを用いて、撮影し評価を行った。
この場合でも、本発明の試料はプリント品質が良好であ
り改良効果が明らかであった。
Claims (3)
- 【請求項1】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層の、
青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、及び非感光性親水性コ
ロイド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該親水性コロイド層が下記一般式(I)で表され
る化合物を含有し、さらに該赤感性ハロゲン化銀乳剤層
に重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤層が、下記一般式
(II)で表される化合物と一般式(III) で表される化合
物により分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含有してい
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(I) 【化1】 式中、R1 は水素原子、アルキル、アルケニル、アリー
ル、複素環、ウレイド、スルホンアミド、スルファモイ
ル、スルホニル、スルフィニル、アルキルチオ、アリー
ルチオ、オキシカルボニル、アシル、カルバモイル、シ
アノ、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、またはア
ミドを表す。Qは−O−または−NR2−を表し、R2
は水素原子、アルキル、アリール、または複素環を表
す。R3 、R4 、R5 は水素原子、アルキル、またはア
リールを表し、R4 とR5で六員環を形成してもよい。
R6 は水素原子、アルキル、アリール、またはアミノを
表す。L1 、L2 、L3 はメチンを表し、kは0か1で
ある。 一般式(II) 【化2】 一般式(II)においてR11、R12はそれぞれアルキル基
を表し、Z11はベンゼン環を形成するのに必要な原子群
を表し、Z12はベンゾチアゾール核またはベンゾセレナ
ゾール核を形成するのに必要な原子群を表し、X11は電
荷均衡対イオンを表し、mは0または1であって分子内
塩を形成する場合、m=0である。 一般式(III) 【化3】 一般式(III) においてR21、R22、Z21、X21、および
nはそれぞれ一般式(II)におけるR11、R12、Z11、
X11、およびmと同義である。Z22はベンゾオキサゾー
ル核またはナフトオキサゾール核を形成するのに必要な
原子群を表す。 - 【請求項2】 請求項1に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該赤感層に重層効果を与える層
が、下記一般式(IV)で表される化合物の少なくとも一
種と一般式(V)で表される化合物の少なくとも一種に
より分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含有しているこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(IV) 【化4】 一般式(V) 【化5】 一般式(IV)および(V)において、R31、R32、R41
およびR42はスルホアルキル基またはカルボキシアルキ
ル基を表す。X31およびX41は一般式(II)におけるX
11と同義である。また、lおよびpは一般式(II)にお
けるmと同義である。W31、W32、W41は炭素数3以下
のアルキル基、ハロゲン原子、アリール基およびアリー
ルオキシ基を表し、W33およびW42はハロゲン原子およ
びアリール基を表す。 - 【請求項3】 請求項1又は請求項2に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、該赤感層に重層効果
を与える層に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の
40%以上が、アスペクト比が2以上の平板粒子である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5185134A JPH0743845A (ja) | 1993-07-27 | 1993-07-27 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US08/559,251 US5538836A (en) | 1993-07-27 | 1995-11-15 | Silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5185134A JPH0743845A (ja) | 1993-07-27 | 1993-07-27 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0743845A true JPH0743845A (ja) | 1995-02-14 |
Family
ID=16165471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5185134A Pending JPH0743845A (ja) | 1993-07-27 | 1993-07-27 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5538836A (ja) |
| JP (1) | JPH0743845A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07146525A (ja) * | 1993-11-25 | 1995-06-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US6159678A (en) * | 1997-09-15 | 2000-12-12 | Eastman Kodak Company | Photographic element comprising a mixture of sensitizing dyes |
| US6140035A (en) * | 1998-09-10 | 2000-10-31 | Eastman Kodak Company | Photographic element comprising a mixture of sensitizing dyes |
| ITSV20000031A1 (it) | 2000-07-07 | 2002-01-07 | Ferrania Spa | Elemento fotografico a colori multistrato agli alogenuri d'argento |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6134541A (ja) * | 1984-07-06 | 1986-02-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
| US5296344A (en) * | 1991-06-11 | 1994-03-22 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic light-sensitive material |
-
1993
- 1993-07-27 JP JP5185134A patent/JPH0743845A/ja active Pending
-
1995
- 1995-11-15 US US08/559,251 patent/US5538836A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5538836A (en) | 1996-07-23 |
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