JPH0743918A

JPH0743918A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH0743918A
Application number: JP18401693A
Authority: JP
Inventors: Shingo Fujimoto; 信吾藤本; Genko Hai; 元虎裴; Hisahiro Hirose; 尚弘廣瀬; Hirofumi Hayata; 裕文早田; Tomomi Oshiba; 知美大柴
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1993-07-26
Filing date: 1993-07-26
Publication date: 1995-02-14

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】高感度でかつ残留電位が小さく、更に繰り返
し使用してもそれらの特性が変化しない耐久性の優れた
電子写真感光体を提供する。【構成】導電性支持体上に一般式（Ａ１）〜（Ｃ）な
どで示される電子輸送性物質を含有する感光層を有す
る。（式Ａ１中、Ｒ_１はアルキル基を、Ｒ_２はアルキル基、
アルコキシ基などを、またＲ_３，Ｒ_４は水素、ハロゲ
ン、アルキル基などを、ｎ，ｍは０〜２の整数を、Ｘは
単結合、Ｏ，Ｓ，ＳＯ_２を表す。式Ｂ１中、Ｒ_５はアル
キル基を、Ｒ_６はアルキル基、アルコキシ基などを、Ｒ
_７はハロゲン、シアノ基、アルキル基などを、またｏは
０〜２の、ｐは１〜２の整数を表す。式Ｃ中、Ｒ_８，Ｒ
_９は水素、ハロゲン、アルキル基などを、Ｒ_１０はアル
キル基、ハロゲンを、またｑ，ｒは０〜２の、ｓは１〜
２の整数を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電潜像を形成させる
ための電子写真感光体に関する。詳しくは、電子輸送能
を有する化合物を含有する層を有する電子写真感光体に
関するものである。

【０００２】

【従来技術】従来、電子写真感光体としては、セレン、
酸化亜鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導電性
化合物を主成分とする感光層を有する無機感光体が、広
く用いられてきた。しかし、これらは感度、熱安定性、
耐湿性、耐久性等において必ずしも満足し得るものでは
なく、また一部の無機感光体では感光体中に人体に有害
な物質を含むため、廃棄に際しての問題がある。

【０００３】これら無機感光体の持つ欠点を克服する目
的で様々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層を
有する有機感光体の研究・開発が近年盛んに行われてい
る。とくにキャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異
なる物質にそれぞれ分担させた機能分離型の感光体は、
それぞれの材料を広い範囲から選択することができ任意
の性能を有する感光体を比較的容易に作成し得ることか
ら多くの研究がなされており、一部実用に供されている
ものがある。例えばＵＳＰ3,871,882のキャリア発生層
としてペリレン誘導体、キャリア輸送層にオキサジアゾ
ール誘導体を用いたもの、また特開昭55-84943号にはキ
ャリア発生物質にジスチリルベンゼン系ビスアゾ化合
物、キャリア輸送物質にヒドラゾン化合物を用いたもの
などが知られている。

【０００４】この様にキャリア輸送機能を有する物質と
してはピラゾリン、ヒドラゾン、トリフェニルアミン誘
導体のような化合物が知られているが、これらはいずれ
も正孔輸送能を有する物質であり、キャリア発生物質を
含む層を下層としキャリア輸送物質を含む層を上層とし
た機能分離型の感光体の場合、感光体の表面を負に帯電
させる方式をとる必要がある。このため、従来無機感光
体に用いた現像剤を用いることができない。また感光体
をコロナ放電により帯電させるときに生じるオゾンの発
生量が無機感光体で行われた正帯電時に比べて多いなど
の欠点がある。特にオゾンの発生量が多いことはそれに
起因する感光体の劣化に加え、人体・環境に与える影響
の点でも問題である。

【０００５】有機感光体を用いた正帯電方式の感光体と
しては従来の正孔輸送物質を用いてキャリア発生層を上
層としキャリア輸送層を下層とした逆層構成の感光体、
キャリア発生物質とキャリア輸送物質を同一層に含有す
る単層構成の感光体などが研究されているが、耐久性、
環境特性などの点で高速機に対応できる充分な性能を有
するものが得られていない。

【０００６】そこで上記のような問題を解決するため
に、キャリア輸送物質として電子輸送能を有する物質を
キャリア輸送層に適用することが求められている。この
様な電子輸送物質としては2,4,7-トリニトロフルオレノ
ンが知られているが、この物質は溶剤、バインダーに用
いられるポリマーとの溶解性、相溶性が充分でなく、実
際の感光層を構成するときに充分な特性を有していな
い。また発ガン性を有することからもその使用は中止さ
れている。

【０００７】その他近年電子受容性構造体に溶解性基を
導入したいくつかの電子輸送性物質が提案されている。
例えば特開平1-206349、特開平2-135362、特開平2-2148
66、特開平3-290666、"Japan Hard Copy '92"論文集,P1
73(1992)を挙げることができる。しかしながら、いずれ
の化合物においても既存のキャリア発生物質との組み合
わせにおいて感度、電位特性が充分なものでなく、実用
上問題を有するのが現状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記問
題点に鑑み、電子輸送能を有するキャリア輸送物質を用
いて高感度でかつ残留電位が小さく、更に繰り返し使用
してもそれらの特性が変化しない耐久性の優れた電子写
真感光体を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は以上の目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の一般式（Ａ
１）〜（Ｄ４）で示される化合物が電子写真感光体の優
れた有効成分となり得ることを見い出し、本発明を完成
したものである。すなわち本発明の上記目的は、導電性
支持体上に一般式（Ａ１）〜（Ｄ４）で示される電子輸
送性物質を含有する感光層を有する電子写真感光体によ
り達成することができる。

【００１０】

【化５】

【００１１】式（Ａ１）及び（Ａ２）中、Ｒ₁は置換ま
たは未置換のアルキル基を表し、Ｒ₂は置換または未置
換のアルキル基、アルコキシ基、アリール基を表す。ま
たＲ₃、Ｒ₄は各々独立に水素、ハロゲン、置換または未
置換のアルキル基及びアルコキシ基、ニトロ基、シアノ
基、アルコキシカルボニル基、アシル基を表し、ｎ、ｍ
は０〜２の整数を表す。Ｘは単結合、Ｏ、Ｓ、SO₂を表
す。

【００１２】Ｒ₁またはＲ₂のアルキル基としては炭素数
１〜４のアルキル基が好ましく、具体的にはメチル、エ
チル、i-プロピル、t-ブチル、トリフルオロメチル基な
どを挙げることができる。Ｒ₂のアルコキシ基としては
炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、具体的にはメ
トキシ、エトキシ、n-プロポキシ、n-ブトキシ基等を挙
げることができる。Ｒ₂のアリール基の具体例としては
フェニル、トルイル、チエニル、ピリジル基等を挙げる
ことができる。

【００１３】Ｒ₃、Ｒ₄のハロゲンの具体例としてはCl，
Ｆ，Br，Ｉを挙げることができる。Ｒ₃、Ｒ₄のアルキル
基の具体例としてはメチル、エチル、i-プロピル、t-ブ
チル、トリフルオロメチル基等を挙げることができる。
Ｒ₃、Ｒ₄のアルコキシ基の具体例にはメトキシ、エトキ
シ、n-プロポキシ、n-ブトキシ基などを挙げることがで
きる。Ｒ₃、Ｒ₄のアルコキシカルボニル基の具体例とし
てはエトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、オクチ
ルオキシカルボニル等の低級から長鎖脂肪族のエステル
基を挙げることができる。Ｒ₃、Ｒ₄のアシル基の具体例
としてはアセチル、プロピオニル、ラウロイル等の低級
から長鎖脂肪族のアシル基を挙げることができる。

【００１４】特にはＲ₁、Ｒ₂がアセチルまたはトリフル
オロアセチル基であり、Ｒ₃、Ｒ₄がニトロ、シアノ、ト
リフルオロメチル等の電子吸引性基であることがより好
ましい。

【００１５】

【化６】

【００１６】式（Ｂ１）及び（Ｂ２）において、Ｒ₅は
置換または未置換のアルキル基を表し、Ｒ₆は置換また
は未置換のアルキル基、アルコキシ基、アリール基を表
し、Ｒ₇は各々独立にハロゲン、シアノ基、置換または
未置換のアルキル基及びアルコキシ基、アリール基を表
す。またｏは０〜２の整数、ｐは１〜２の整数を表す。

【００１７】Ｒ₅またはＲ₆のアルキル基としては炭素数
１〜４のアルキル基が好ましく、具体的にはメチル、エ
チル、i-プロピル、t-ブチル、トリフルオロメチル基な
どを挙げることができる。Ｒ₆のアルコキシ基としては
炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、具体的にはメ
トキシ、エトキシ、n-プロポキシ、n-ブトキシ基等を挙
げることができる。Ｒ₆のアリール基の具体例としては
フェニル、トルイル、チエニル、ピリジル基等を挙げる
ことができる。

【００１８】Ｒ₇のハロゲンの具体例としてはCl、Ｆ、B
r、Ｉを挙げることができる。Ｒ₇のアルキル基の具体例
としてはメチル、エチル、i-プロピル、t-ブチル、トリ
フルオロメチル基等を挙げることができる。Ｒ₇のアル
コキシ基の具体例としてはメトキシ、エトキシ、n-プロ
ポキシ、n-ブトキシ基等を挙げることができる。Ｒ₇の
アリール基の具体例としてはフェニル、トルイル、チエ
ニル、ピリジル基等を挙げることができる。

【００１９】特にはＲ₅、Ｒ₆がアセチルまたはトリフル
オロアセチルであり、Ｒ₇がハロゲンまたはアルキル
基、ハロゲン化アルキル基であることがより好ましい。

【００２０】

【化７】

【００２１】式（Ｃ）において、Ｒ₈、Ｒ₉は各々独立に
水素、ハロゲン、置換または未置換のアルキル基及びア
ルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基を表し、Ｒ₁₀は置換または未置換のアル
キル基、ハロゲンを表す。またｑ，ｒは０〜２の整数、
ｓは１〜２の整数を表す。

【００２２】Ｒ₈、Ｒ₉のハロゲンの具体例としてはCl，
Ｆ，Br，Ｉを挙げることができる。Ｒ₈、Ｒ₉のアルキル
基の具体例としてはメチル、エチル、i-プロピル、t-ブ
チル、トリフルオロメチル基等を挙げることができる。
Ｒ₈、Ｒ₉のアルコキシ基の具体例にはメトキシ、エトキ
シ、n-プロポキシ、n-ブトキシ基などを挙げることがで
きる。Ｒ₈、Ｒ₉のアルコキシカルボニル基の具体例とし
てはエトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、オクチ
ルオキシカルボニル等の低級から長鎖脂肪族のエステル
基を挙げることができる。Ｒ₈、Ｒ₉のアシル基の具体例
としてはアセチル、プロピオニル、ラウロイル等の低級
から長鎖脂肪族のアシル基を挙げることができる。

【００２３】Ｒ₁₀の置換または未置換のアルキル基とし
ては炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、具体的には
メチル、エチル、i-プロピル、t-ブチル、トリフルオロ
メチル基などを挙げることができる。Ｒ₁₀のハロゲンの
具体例としてはCl，Ｆ，Br，Ｉを挙げることができる。

【００２４】特にはＲ₈、Ｒ₉がニトロ、シアノ、トリフ
ルオロメチル等の電子吸引性基であり、Ｒ₁₀がアニリン
環のオルト位に置換したアルキル基、ハロゲン化アルキ
ル基がより好ましい。

【００２５】

【化８】

【００２６】式（Ｄ１）、（Ｄ２）、（Ｄ３）及び（Ｄ
４）において、Ｒ₁₁は各々独立にハロゲン、シアノ基、
置換または未置換のアルキル基及びアルコキシ基、アリ
ール基を表し、Ｒ₁₂は置換または未置換のアルキル基、
ハロゲンを表す。またｘは０〜２の整数、ｙは１〜２の
整数を表す。

【００２７】Ｒ₁₁のハロゲンの具体例としてはCl、Ｆ、
Br、Ｉを挙げることができる。Ｒ_１１のアルキル基の具
体例としてはメチル、エチル、ｉ−プロピル、t-ブチ
ル、トリフルオロメチル基等を挙げることができる。Ｒ
₁₁のアルコキシ基の具体例としてはメトキシ、エトキ
シ、n-プロポキシ、n-ブトキシ基等を挙げることができ
る。Ｒ₁₁のアリール基の具体例としてはフェニル、トル
イル、チエニル、ピリジル基等を挙げることができる。

【００２８】Ｒ₁₂の置換または未置換のアルキル基とし
ては炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、具体的には
メチル、エチル、i-プロピル、t-ブチル、トリフルオロ
メチル基などを挙げることができる。Ｒ₁₂のハロゲンの
具体例としてはCl，Ｆ，Br，Ｉを挙げることができる。

【００２９】Ｒ₁₁がハロゲンまたはアルキル基、ハロゲ
ン化アルキル基であり、Ｒ₁₂がアニリン環のオルト位に
置換したアルキル基、ハロゲン化アルキル基がより好ま
しい。

【００３０】本発明の電子輸送性物質（Ａ）は公知の方
法により置換ベンゾフェノン、フルオレノン等の芳香族
ケトンを五塩化リン等を用いて対応するgem-ジハライド
とし、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン等と縮合
することにより合成することができる。

【００３１】（合成例１）4-トリフルオロメチルフルオ
レノン(24.8ｇ；O.1mol)、五塩化リン(22.8ｇ；0.11mo
l)、オキシ塩化リン３ｇ及びトルエン20mlの混合物を撹
拌下、湯浴上にて約３時間加熱し反応させる。反応後ト
ルエンをさらに200ml加え、同量の純水で２回水洗した
後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。

【００３２】トルエンを留去した後残留物を氷酢酸より
再結晶し9,9-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフルオレ
ン 21.8ｇ y.72％を得た。

【００３３】次にナトリウムエチラート／エタノール溶
液(Na 15.3ｇ／EtOH 300ml)にアセチルアセトン(66.7
ｇ；0.67mol)を加える。加熱還流下この溶液に先に合成
した9,9-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフルオレン (1
00ｇ；0.33mol)を約１時間かけて滴下し、滴下終了後さ
らに２時間還流させる。放冷後、炭酸ガスを約10分間位
吹き込んだ後、析出物を濾別しエタノールにてさらに何
回か洗浄して濾液に加える。エタノール層を氷冷すると
結晶が析出してくるので、それを濾取し、さらにエタノ
ールより再結晶して例示化合物Ａ−17 32.0ｇ y.29％を
得た。

【００３４】（合成例２）ナトリウムエチラート／エタ
ノール溶液(Na 4.6ｇ／EtOH 100ml)にヘキサフルオロア
セチルアセトン(41.6ｇ；0.2mol)を加える。加熱還流下
この溶液にベンゾフェノンクロライド(23.7ｇ；0.1mol)
を約１時間かけて滴下し、滴下終了後さらに２時間還流
させる。放冷後、炭酸ガスを約10分間位吹き込んだ後、
析出物を濾別しエタノールにてさらに何回か洗浄して濾
液に加える。全エタノール層を水蒸気蒸留して、エタノ
ール及び過剰のアセチルアセトンを除去した後、オイル
状の残査をシリカゲルカラムクロマトグラフにて精製し
例示化合物Ａ−76 12.5ｇ y.21％を得た。

【００３５】次に、本発明の電子輸送性物質の具体例に
ついて述べるがこれによって本発明の電子輸送性物質が
限定されるものではない。

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】本発明の電子輸送性物質（Ｂ）は公知の方
法によりキノン及びジフェノキノン誘導体からアセチル
セトン等を塩基またはニッケル・アセトアセテート触媒
等の存在下に反応させ、生成した置換ヒドロキノン誘導
体を酸化銀等の触媒の存在下に酸化することにより合成
することができる。

【００４３】（合成例３）2,6-ジクロロ-1,4-ベンゾキ
ノン(3.6ｇ；0.02mol)、アセチルアセトン(4.0ｇ；0.04
mol)及びNi(acac)2 0.2ｇをメタノール60mlに加え、一
昼夜撹拌下反応させる。反応後、反応液を約250mlの水
に注ぎ、析出した結晶を濾取しエタノール／水より再結
晶して2,6-ジクロロ-3-ジアセチルメチル-1,4-ヒドロキ
ノン 4.2ｇy.74％を得る。

【００４４】2,6-ジクロロ-3-ジアセチルメチル-1,4-ヒ
ドロキノン(4.2ｇ；0.015mol)を塩化メチレン200mlに懸
濁し、酸化銀 0.9ｇと硫酸ナトリウム 1.0ｇを加えて室
温にて一晩撹拌する。反応後、反応液を濾別し濾液を濃
縮して得た残査をエタノールより再結晶して例示化合物
Ｂ−１ 3.4ｇ y.82％を得た。

【００４５】（合成例４）アセチルアセトン(4.4ｇ：0.
044mol)、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロオキ
シド(１ml)をメタノール25mlに加え、その溶液に室温に
て撹拌下2,5-ジクロロ-1,4-ベンゾキノン(3.5ｇ；0.02m
ol)を少量づつ加える。しばらくすると結晶が析出して
くるので、さらに１時間室温にて撹拌した後、結晶を濾
取しアセトニトリルより再結晶して 2,5-ジクロロ-3,6-
ビス(ジアセチルメチル)-1,4-ヒドロキノン 5.2ｇ y.69
％を得た。

【００４６】合成した2,5-ジクロロ-3,6-ビス(ジアセチ
ルメチル)-1,4-ヒドロキノンを合成例３と同様に酸化銀
にて酸化し例示化合物Ｂ−６ 3.9ｇ y.76％を得た。

【００４７】次に本発明の電子輸送性物質（Ｂ）の具体
例について述べるが、これによって本発明の電子輸送性
物質が限定されるものではない。

【００４８】

【化１５】

【００４９】

【化１６】

【００５０】本発明の電子輸送性物質（Ｃ）は公知の方
法により置換キサントン等の芳香族ケトンを置換アニリ
ンと塩化亜鉛等の触媒の存在下に縮合することにより合
成することができる。

【００５１】（合成例５）2,8-ジニトロキサントン(2.8
6ｇ；0.01mol)、O-トルイジン(2.14ｇ；0.02mol)と無水
塩化亜鉛 0.3ｇを170℃にて30分間加熱し反応させる。
反応残査に温水を注ぎ、塩化メチレンにて有機物を抽出
する。塩化メチレン層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥
後、塩化メチレンを除去して残留物をシリカゲルカラム
クロマトにて精製し、例示化合物Ｃ−２ 2.0ｇ y.54％
を得た。

【００５２】次に本発明の電子輸送性物質（Ｃ）の具体
例について述べるが、これによって本発明の電子輸送性
物質が限定されるものではない。

【００５３】

【化１７】

【００５４】

【化１８】

【００５５】

【化１９】

【００５６】本発明の電子輸送性物質（Ｄ）は公知の方
法によりキノン及びジフェノキノン誘導体を置換アニリ
ンと塩化亜鉛等の触媒の存在下に縮合することにより合
成することができる。

【００５７】（合成例６）2,6-ジクロロ-1,4-ベンゾキ
ノン(3.6ｇ；0.02mol)、O-トルイジン(3.21ｇ；0.03mo
l)と無水塩化亜鉛 0.5ｇをニトロベンゼン30mlに加え、
約170℃にて２時間加熱し反応させる。反応後、ニトロ
ベンゼンを水蒸気蒸留にて除去し、残ったオイル状の残
査を塩化メチレンにて抽出する。塩化メチレン層を何回
か水洗し最後に無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、塩化
メチレンを除去して残留物をシリカゲルカラムクロマト
にて精製し、例示化合物Ｄ−１ 1.9ｇ y.35％を得た。

【００５８】

【化２０】

【００５９】

【化２１】

【００６０】

【作用】本発明の前記物質は優れた電子輸送性を有し、
これをバインダー中に分子分散した感光層を導電性支持
体上に設けることにより本発明の電子写真感光体を製造
することができる。本発明の電子輸送性物質はその優れ
た電子輸送能を利用して、これをキャリア輸送物質とし
て用い、これと組み合わせて有効に作用し得るキャリア
発生物質を共に用いることにより、いわゆる機能分離型
の感光体とすることができる。前記機能分離型感光体は
前記両物質の混合分散単層構成の感光体であってもよい
が、キャリア発生層を下層として本発明の電子輸送性物
質からなるキャリア輸送層を上層とする積層型感光体と
することがより好ましい。また２層構成の機能分離型感
光体においてキャリア発生層に本発明の電子輸送性物質
を添加する、キャリア輸送層にキャリア発生物質を添加
するような感光体も作成できる。いずれの層構成におい
ても、支持体と感光層の間にバリア機能と接着性を持つ
下引層（中間層）を設けても良く、感光層の上に保護層
を設けても良い。また保護層には必要に応じて電荷輸送
性物質を添加することもできる。

【００６１】次に本発明の電子輸送性物質を用いた感光
体にはホール輸送性の電荷移動性物質を併用しても良
い。その場合、本発明の電子輸送性物質を上層の感光層
に添加し、ホール輸送性物質を支持体側に添加するよう
な層構成が好ましい。

【００６２】電子輸送層は本発明の電子輸送物質を適当
な溶媒に単独であるいはバインダ樹脂と共に溶解分散せ
しめたものをアプリケーター、バーコーター、ディップ
コーター等を用いて塗布、乾燥して形成することができ
る。

【００６３】電子輸送層に使用可能なバインダー樹脂と
しては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂なら
びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を
含む共重合体樹脂。またこれらの絶縁性樹脂の他、ポリ
-N-ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げら
れる。電子輸送性物質の分散媒としては、例えばトルエ
ン、キシレン等の炭化水素類；メチレンクロライド、1,
2-ジクロルエタン等のハロゲン化炭化水素；メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類；メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、メチルセルソルブ、エ
チルセルソルブ等のアルコール類及びこの誘導体；テト
ラヒドロフラン、1,4-ジオキサン等のエーテル類；ピリ
ジンやジエチルアミン等のアミン類；N,N-ジメチルホル
ムアミド等のアミド類等の窒素化合物；その他脂肪酸及
びフェノール類；二硫化炭素や燐酸トリエチル等の硫
黄、燐化合物等の１種又は２種以上を用いることができ
る。

【００６４】電子輸送層中のバインダ樹脂100重量部当
り電子輸送物質は20〜200重量部が好ましく、特に好ま
しくは30〜150重量部である。形成される電子輸送層の
膜厚は、好ましくは５〜30μmである。また単層機能分
離型の電子写真感光体の場合のバインダ：電子輸送物
質：キャリア発生物質の割合は１〜100：1〜500：１〜5
00が好ましく、形成される感光層の膜厚は５〜50μmで
ある次にキャリア発生層はキャリア発生物質を適当な溶媒に
単独であるいは上述の電子輸送層に用いたものと同様な
バインダ樹脂と共に分散せしめた分散液をディップ塗
布、スプレイ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等によっ
て支持体または下引層上に塗布して乾燥させる方法によ
り設けるもの、またはキャリア発生物質を支持体または
下引層上に蒸着したものが用いられる。分散塗布の場
合、用いられる溶媒としても前記電子輸送物質の分散に
おいて用いた分散媒を用いることができる。分散にはボ
ールミル、ホモミキサ、サンドミル、超音波分散機、ア
トライタ等が用いられる。

【００６５】用いられるキャリア発生物質としては公知
のどのようなものも使用できるが、例えばセレン系の無
機半導体、種々のフタロシアニン化合物、アゾ化合物、
ピリリウム化合物、ペリレン系化合物、シアニン系化合
物、スクアリウム化合物、多環キノン化合物が使用でき
る。

【００６６】本発明の感光体が積層型構成の場合、キャ
リア発生層中のバインダ：キャリア発生物質の重量比は
０〜10：１〜50である。以上のようにして形成されるキ
ャリア発生層の膜厚は、好ましくは0.01〜10μm、特に
好ましくは0.1〜５μmである。

【００６７】次に前記感光層を支持する導電性支持体と
しては、アルミニウム、ニッケルなどの金属板・金属ド
ラム、またはアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウム
などを蒸着したプラスチックフィルム、または導電性物
質を塗布した紙・プラスチックフィルム・ドラムを使用
することができる。

【００６８】また本発明の感光層においては、オゾン劣
化防止の目的で以下に示すような酸化防止剤を添加する
ことができる。

【００６９】（１）ヒンダードフェノール類（２）ヒンダートアミン類（３）パラフェニレンジアミン類（４）ハイドロキノン類（５）有機燐化合物類これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手でき
る。

【００７０】また本発明の感光体には、その他、必要に
より感光層を保護する目的で紫外線吸収剤また感色性補
正の染料を含有してもよい。

【００７１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００７２】実施例１〜20 アルミニウムを蒸着したＰＥＴフィルム上にポリアミド
樹脂「ＣＭ8000」（東レ社製）からなる厚さ0.5μmの中
間層を設け、その上に後記化学式（Ｇ−１）のペリレン
顔料１部、ポリビニルブチラール樹脂「エスレックＢＬ
Ｓ」（積水化学工業社製）0.2部、分散媒としてメチル
エチルケトン50部をサンドミルを用いて分散した液をワ
イヤーバーを用いて塗布して膜厚0.3μmのキャリア発生
層を形成した。次いで表１に示す例示化合物１部とポリ
カーボネート樹脂「ユーピロンＺ-200」（三菱瓦斯化学
社製）1.5部をテトラヒドロフラン10部に溶解し、電荷
発生層上にブレード塗布して膜厚20μmのキャリア輸送
層を形成し、実施例感光体１〜20を作製した。

【００７３】

【表１】

【００７４】比較例１例示化合物Ａ−６の代わりに後記化学式（Ｋ−１）の比
較化合物を用いた以外は実施例１と同様にして比較サン
プルを作成した。

【００７５】

【化２２】

【００７６】評価１実施例１−20及び比較例１により得られた電子写真感光
体サンプルについて静電複写試験装置ＥＰＡ-8100（川
口電気社製）を用いて、＋800Ｖに帯電させ、10lｕｘの
白色光を露光し、表面電位が半分になるまでの露光量を
求め、感度とした。結果を表２に示す。

【００７７】

【表２】

【００７８】実施例21〜30 アルミニウムを蒸着したＰＥＴフィルム上にポリアミド
樹脂「Ｘ-1874Ｍ」（ダイセルヒュルス社製）からなる
厚さ0.5μmの中間層を設け、その上にＸ型無金属フタロ
シアニン（大日本インキ社製）１部、ポリビニルブチラ
ール樹脂「エスレックＢＸ−１」（積水化学工業社製）
0.4部、分散媒としてメチルイソプロピルケトン50部を
サンドミルを用いて分散した液をワイヤーバーを用いて
塗布して膜厚0.3μmの電荷発生層を形成した。次いで表
３の例示化合物１部とポリカーボネート樹脂「ユーピロ
ンＺ-200」（三菱瓦斯化学社製）1.5部をテトラヒドロ
フラン10部に溶解し、キャリア発生層上にブレード塗布
して膜厚20μmの電荷輸送層を形成し、実施例感光体21
〜30を作製した。

【００７９】

【表３】

【００８０】比較例２例示化合物Ａ−５の代わりに前記化学式（Ｋ−２）の比
較化合物を用いた以外は実施例21と同様にして比較サン
プルを作成した。

【００８１】評価２実施例２及び比較例２により得られた電子写真感光体サ
ンプルをコニカ(株)社製U-BIX1017改造機により初期及
び10,000枚コピー後の以下の実測値で評価した。結果を
表４に示す。

【００８２】Vb：黒色部電位、Vw：白色部電位、Vr：除
電後の残留電位

【００８３】

【表４】

【００８４】実施例31〜40 円筒形アルミ基体上にポリアミド樹脂「ＣＭ8000」（東
レ社製）からなる厚さ0.5μmの中間層を設け、その上に
Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの9.5°、24.1°、27.
2°にピークを有するチタニルフタロシアニン１部、シ
リコーンーブチラール樹脂0.5部分散媒としてメチルイ
ソプロピルケトン50部をサンドミルを用いて分散した液
をディップ塗布して膜厚0.3μmのキャリア発生層を形成
した。次いで表５に示す例示化合物１部とポリカーボネ
ート樹脂「ユーピロンＺ-200」（三菱瓦斯化学社製）1.5
部をテトラヒドロフラン10部に溶解し、キャリア発生層
上にディップ塗布して膜厚20μmのキャリア輸送層を形
成し、実施例感光体31〜40を作製した。

【００８５】

【表５】

【００８６】比較例３例示化合物Ａ−６の代わりに前記化学式（Ｋ−３）の比
較化合物を用いた以外は実施例31と同様にして比較サン
プルを作成した。

【００８７】評価３実施例31および比較例３により得られた電子写真感光体
サンプルについて、コニカ(株)社製デジタルコピー「Ko
nica9028」改造機（正帯電極性：反転現像）にて画像出
しを行った。次にこれらのサンプルを低温（10℃）環境
下に１カ月放置し、その後再び同一条件で画像出しを行
った。これらの複写画像の白地部分の黒斑点を評価し
た。結果を表６に示す。

【００８８】なお、黒斑点の評価は、画像解析装置「オ
ムニコン 300型」（島津製作所製）を用いて黒斑点の大
きさと個数を測定し、直径0.05mm以上の黒斑点が１cm²
あたり何個あるかを判定することにより行った。黒斑点
評価の判定基準は以下に示す通りである。なお、黒斑点
判定の結果が◎、○であれば実用になるが、△は実用に
適さないことがあり、×である場合は実用に適さない。

【００８９】

【表６】

【００９０】

【表７】

【００９１】以上のように、本発明のキャリア輸送物質
を用いた電子写真感光体は、従来のキャリア輸送物質を
用いた電子写真感光体と比較して、感度が高く、繰り返
し使用時の感光体特性も安定しており、また、低温保存
後も画像欠陥の発生が極めて少ないことがわかる。

【００９２】

【発明の効果】本発明により、高感度でかつ残留電位が
小さく、更に繰り返し使用してもそれらの特性が変化し
ない耐久性の優れた電子写真感光体を提供することが出
来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者早田裕文東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内 (72)発明者大柴知美東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を設けた電子写
真感光体において、前記感光層に電荷輸送物質として一
般式（Ａ１）または一般式（Ａ２）で示される化合物を
含有することを特徴とする電子写真感光体。【化１】（式中、Ｒ₁は置換または未置換のアルキル基を表し、
Ｒ₂は置換または未置換のアルキル基、アルコキシ基、
アリール基を表す。またＲ₃、Ｒ₄は各々独立に水素、ハ
ロゲン、置換または未置換のアルキル基及びアルコキシ
基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ア
シル基を表し、ｎ、ｍは０〜２の整数を表す。Ｘは単結
合、Ｏ、Ｓ、SO₂を表す。）
【請求項２】導電性支持体上に感光層を設けた電子写
真感光体において、前記感光層に電荷輸送物質として一
般式（Ｂ１）または一般式（Ｂ２）で示される化合物を
含有することを特徴とする電子写真感光体。【化２】（式中、Ｒ₅は置換または未置換のアルキル基を表し、
Ｒ₆は置換または未置換のアルキル基、アルコキシ基、
アリール基を表し、Ｒ₇は各々独立にハロゲン、シアノ
基、置換または未置換のアルキル基及びアルコキシ基、
アリール基を表す。またｏは０〜２の整数、ｐは１〜２
の整数を表す。）
【請求項３】導電性支持体上に感光層を設けた電子写
真感光体において、前記感光層に電荷輸送物質として一
般式（Ｃ）で示される化合物を含有することを特徴とす
る電子写真感光体。【化３】（式中、Ｒ₈、Ｒ₉は各々独立に水素、ハロゲン、置換ま
たは未置換のアルキル基及びアルコキシ基、ニトロ基、
シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基を表し、
Ｒ₁₀は置換または未置換のアルキル基、ハロゲンを表
す。またｑ，ｒは０〜２の整数、ｓは１〜２の整数を表
す。）
【請求項４】導電性支持体上に感光層を設けた電子写
真感光体において、前記感光層に電荷輸送物質として一
般式（Ｄ１）、（Ｄ２）、（Ｄ３）または（Ｄ４）で示
される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光
体。【化４】（式中、Ｒ₁₁は各々独立にハロゲン、シアノ基、置換ま
たは未置換のアルキル基及びアルコキシ基、アリール基
を表し、Ｒ₁₂は置換または未置換のアルキル基、ハロゲ
ンを表す。またｘは０〜２の整数、ｙは１〜２の整数を
表す。）