JPH0745633B2 - 着色剤の製造方法 - Google Patents

着色剤の製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真用液体現像剤、塗料、印刷インキなど
に使用される着色剤の製造方法に関する。
従来技術 例えばカーボンブラック、フタロシアニンブルー等の有
機又は無機顔料を樹脂と混練し、粉砕することによって
得られる着色剤をトナーとして、高絶縁性で低誘導率の
担体液中に均一分散してなる電子写真用液体現像剤は従
来からよく知られている。だが、通常この着色剤は、有
機又は無機顔料が強い二次凝集を起こしているため、ボ
ールミル、アトライター、熱ロールミル等でビヒクル中
へ分散しても容易に一次粒子迄には分散できないもので
あった。
ところで、カーボンブラック等を水中に分散し、次に樹
脂溶液と共に混練してカーボンブラックをとりまく水を
樹脂溶液により置換せしめた後、水及び溶剤を除去する
ことによって着色剤を製造するフラッシング法が知られ
ている。
しかしながら、このフラッシング法でも、カーボンブラ
ックが親水性でないため水によく分散せず微粒化出来な
い等、上記同様一次粒子迄に分散しにくいものであっ
た。
このような従来のフラッシング法を用いて製造された着
色剤を電子写真トナー粒子とし、電子写真用液体現像剤
に使用した場合、担体液中での分散性が十分でないた
め、高濃度で階調性及び定着性の優れた画像を形成する
ことは困難であった。
もっとも、かゝるフラッシング法を採用した着色剤の製
造法を改良するものとして(a)カーボンブラックなど
の着色剤を水中に分散する際アニオン、ノニオン又はカ
チオン界面活性剤や高分子合成ポリマー分散剤等を添加
する方法、(b)フミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘
導体を用いてカーボンブラックなどの着色剤を分散し、
更に低分子量ポリエチレンや天然樹脂変性樹脂、ダンマ
ル、コーパル、シエラック、ガムロジン、スチレン‐ブ
タジェン共重合体、ポリオレフィンなどを混練し顔料粒
子を被覆する方法(特開昭59−102253号公報)などが検
討あるいは開示されている。
しかし、上記(a)の方法により得られた着色剤は担体
液中での分散性がいまだ十分でないといった欠点があ
る。また、上記(b)の方法により得られた着色剤は他
の樹脂とのブレンドが必ずしも十分とはいいきれず、従
って被着性に若干劣る欠点がある。
目的 本発明は紙、木材、金属板などへの定着及至接着が特に
良好に行なえる電子写真用トナー、染料、印刷インキ等
に用いられる着色剤を提供するものである。
構成 本発明の着色剤の製造法は、少なくとも(1)顔料およ
び(2)エチレン‐酢酸ビニル共重合体を、更にはこれ
らに(3)フミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体を
含有させフラッシング法により行なうことを特徴とす
る。
ちなみに、本発明者らは顔料およびエチレン‐酢酸ビニ
ル共重合体を用いた顔料分散又は顔料、フミン酸(フミ
ン酸塩、フミン酸誘導体)およびエチレン‐酢酸ビニル
共重合体を用いた顔料分散においては、他の樹脂との相
溶性や加熱混練時の溶融粘度が高いことなどから、顔料
それ自体の分散は勿論のこと、得られた着色剤の分散及
び他の樹脂とのブレンドも容易になることを見出した。
本発明はかゝる知見に基いて完成されたものである。
以下に本発明をさらに詳細に説明する。
まず、本発明で使用される顔料(カーボンブラッック、
有機顔料)には次のようなものを例示することができ
る。
カーボンブラックとしては、フアーネスブラック、アセ
チレンブラック、チャンネルブラックなどいずれも使用
でき、市販品としてプリンテックスG、スペシャルブラ
ック15、スペシャルブラック4、スペシャルブラック4-
B(以上デグサ社製)、三菱♯44、♯30、MA-11、MA-100
(以上三菱カーボン社製)、ラーベン30、ラーベン40、
コンダクテックスSC(以上コロンビアカーボン社製)、
リーガル800、400、660、ブラックパールL(以上キャ
ボット社製)が知られている。
有機顔料としては、フタロシアニンブルー、フタロシア
ニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、マラ
カイトグリーンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピ
ーコックブルーレーキ、ナフトールグリーンB、ナフト
ールグリーンY、ナフトールイエローS、リソールフア
ーストイエロー2G、パーマネントレッド4R、ブリリアン
トフアストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジン
イエロー、リソールレッド、レーキレッドC、レーキレ
ッドD、ブリリアントカーミン6B、パーマネントレッド
F5R、ピグメントスカーレット3Bおよびボルドー10Bなど
があげられる。
顔料を被覆する樹脂は、非水溶媒(電子写真液体現像剤
であればその担体液)に難溶又は不溶であることが望ま
しいが、本発明ではこれとしてエチレン‐酢酸ビニル共
重合体を採用している。
エチレン‐酢酸ビニル共重合体は酢酸ビニル含有量が1.
0〜50重量%好ましくは10〜40重量%占めるものであっ
て、軟化点40〜180℃好ましくは60〜120℃の範囲にある
ものが望ましい。このようなエチレン‐酢酸ビニル共重
合体の代表例(市販品)をあげれば下記のとおりであ
る。(i)三井・デュポンポリケミカル社製のもの (ii)東洋ソーダ社製のもの (iii)アライドケミカル社製のもの (iv)ヘキスト社製のもの (v)BASF社製のもの これらエチレン‐酢酸ビニル共重合体の使用量は顔料1
重量部に対し0.01〜3.0重量部好ましくは0.1〜2.0重量
部が適当である。
なお、エチレン‐酢酸ビニル共重合体の一部を前記の例
えば天然樹脂変性石炭樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹
脂、ダンマル、コーパル、シェラック、ガムロジン、硬
化ロジン、エステルガムグリセリンエステル変性マレイ
ン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、更にはポリ
オレフィン、ポリオレフィンとの共重合体、ワックスな
どに一部代替させることは可能である。
ここで、エチレン‐酢酸ビニル共重合体以外の上記樹脂
(ワックス類を含む)の市販品を例示すれば下記のごと
きものがあげられる。
本発明の一つは顔料が特定樹脂で被覆された着色剤は、
フラッシング法によって得られるが、本発明の他の一つ
は顔料分散工程中にさらにフミン酸、フミン酸塩又はフ
ミン酸誘導体を使用して得られる。
フミン酸について説明すれば、フミン酸は石炭化度の低
い泥炭、亜炭などの若年炭類に含まれているアルカリ可
溶の不定形高分子有機酸である。このフミン酸は天然物
と人工物(ニトロフイン酸を含む)に大別され、本発明
ではいずれも使用可能である。フミン酸の工業製品は、
分子量分布の違いによりCH型、CHA型及びCHN型があり、
また、それぞれ酸型のものあるいは例えばNa、NH4等に
よる塩型があり、いずれも使用可能である。
フミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体(以降「フミ
ン酸類」という)は顔料によく吸着するため、一次粒子
近似まで微粉化分散させることや分散安定性の向上(長
期保存)に一層有利である。
着色剤は、以上の原料を使用し次のようにして製造され
る。顔料含水液にフミン酸類を顔料含水液の0.1〜30重
量%混合し、ニーダー中でよく混合したものを、また
は、フミン酸類を加えない顔料含水液を、更に樹脂溶液
と共にフラッシャーと呼ばれるニーダー中でよく混合す
る。これにより顔料の囲りに存在する水が樹脂溶液によ
って置換される。これをニーダーより水を捨て、樹脂溶
液中に顔料が分散されたものを乾燥して溶剤を除去して
塊りを得る。次にこの塊りを粉砕することにより着色剤
の粉末が得られる。この着色剤は顔料が1次粒子の状態
で樹脂によって被覆されており、印刷インキ、塗料、静
電写真用トナーなどに有用である。
例えば、上記のようにして製造された着色剤を用いて静
電写真用液体現像剤を調製するには、この着色剤をバイ
ンダー樹脂とともに担体液中に分散せしめればよい。
担体液としては、高絶縁性(電気抵抗1010Ωcm以上)、
低誘電率(誘電率3以下)の石油系脂肪族炭化水素、n-
ヘキサン、リグロイン、n-ヘプタン、n-ペンタン、イソ
ドデカン、イソオクタンなどの他の、それらのハロゲン
誘導体例えば四塩化炭素、パークロルエチレンなどがあ
げられる。なお、前記の石油系脂肪族炭化水素の市販品
にはエキソン社製の、アンソパーE、アイソパーG、ア
イソパーL、アイソパーH、アイソパーK、ナフサNo.
6、ソルベッソ100などがある。これらは単独で又は組合
わせて使用される。
次に実施例及び比較例を示す。
実施例1 水 500g プリンテックス 30g アルカンブルー 20g フミン酸 10g をフラッシャーでよく攪拌した後、更にエチレン‐酢酸
ビニル共重合体(エバフレックス310)600gをフラッシ
ャーに添加して混練した。続いて加熱し、減圧して水分
と溶剤を除去し含水分0.50%の着色剤の塊りを得た。こ
れをストーンミルで粉砕して1〜5μの粉末とした。
実施例2〜10 実施例1と同様の操作でそれぞれ原料だけを表−1に示
すものにかえて9種の着色剤粉末を製造した。
なお、実施例5又は6においてフミン酸塩のすべてをフ
タロシアニンブルー又はアルカリブルーに代えた以外は
同様にして着色剤粉末を製造したが、これらも良好な定
着性、画像濃度を示した。
比較例1〜10 実施例1〜10に対応するようにして10種の比較着色剤粉
末を製造した。ただし、ここでは樹脂としてエチレン‐
酢酸ビニル共重合体は使用せず、表−2のものを用い
た。
さらに、これらの着色剤粉末20gをポリラウリルメタク
リレート/アクリル酸(90/10)50gとともにアイソパー
G100gに添加し、ボールミルで72時間混練して濃縮トナ
ーとし、これの50gを2lのアイソパーHに分散させて現
像剤を調製した。
これらの現像剤を用いて市販の複写機(リコー社製リコ
ピーDT-1200)でコピーに供したことろ表−3に示すよ
うな結果が得られた。
効果 本発明方法により製造された着色剤は、上記のように、
良好な定着性能を有している。また、顔料として特にカ
ーボンブラックを用いた場合には黒色度が一層高められ
るが、これは本発明のフラックミング着色剤において、
カーボンブラックがよく分散されていることを示すもの
と考えられる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−100168(JP,A) 特開 昭54−95633(JP,A) 特開 昭58−17169(JP,A)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】フラッシング法を用いる着色剤の製造にお
    いて (1)顔料、および (2)エチレン−酢酸ビニル共重合体 を少なくとも含有させて行なうことを特徴とする着色剤
    の製造方法。
  2. 【請求項2】フラッシング法を用いる着色剤の製造にお
    いて (1)顔料 (2)フミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体、およ
    び (3)エチレン‐酢酸ビニル共重合体 を少なくとも含有させて行なうことを特徴とする着色剤
    の製造方法。
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