JPH0747507B2 - 窒化物結合SiC耐火物 - Google Patents

窒化物結合SiC耐火物

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JPH0747507B2
JPH0747507B2 JP2229588A JP22958890A JPH0747507B2 JP H0747507 B2 JPH0747507 B2 JP H0747507B2 JP 2229588 A JP2229588 A JP 2229588A JP 22958890 A JP22958890 A JP 22958890A JP H0747507 B2 JPH0747507 B2 JP H0747507B2
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sic refractory
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寿治 木下
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は窒化物結合SiC耐火物に係り、更に詳しくは高
温強度の大きな窒化物結合SiC耐火物に関する。
[従来の技術及び発明が解決しようとする課題] 炭化珪素(SiC)耐火物は、優れた耐熱性、耐火性か
ら、工業上重要な地位を占めており、例えば陶磁器焼成
用の棚板、その他の焼成用治具、サヤ等に多用されてい
る。
このようなSiC耐火物は、従来、SiC粒子に5〜10重量%
程度の粘土を混合して、混練・成形・焼成し、珪酸塩鉱
物、例えば粘土鉱物によりSiC粒子を結合させることに
より製造されている。しかしながら、このように製造さ
れるSiC耐火物は、耐火度が低い粘土鉱物を粒界結合部
としているため、高温での軟化変形や酸化が生じ易いと
いう問題があった。
一方、米国特許第2752258号明細書には、SiC粒子にSiを
混合、成形した後、成形体を非酸化性の窒素含有雰囲気
下において焼成することにより、窒化珪素質のSiC耐火
物を製造することが開示されている。このSiC耐火物
は、SiC粒子を窒化珪素からなる結合材により結合させ
たものであり、高温での機械的強度、耐熱衝撃性を向上
させることを目的としたものである。
しかしながら、米国特許第2752258号明細書に記載の方
法により製造されるSiC耐火物にあっても、高温強度、
耐熱衝撃性等の特性においては未だ満足できるものでは
なかった。
[課題を解決するための手段] そこで本発明者は従来公知のSiC耐火物に比し、高温時
における強度が大きく、優れた耐熱衝撃性を有するSiC
耐火物を提供すべく種々検討を行なった結果、本発明に
到達したものである。
即ち、本発明によれば、SiC骨材粒子が60〜90重量%、S
i3N4質及び/又はSi2ON2質の粒界結合部が8〜35重量
%、SiO2、Al2O3、CaO及びFe2O3を含む粒界ガラス質及
び/又は結晶質相が1.0〜15.0重量%、および、金属Si
が0.05〜2.0重量%、からなり、かつカルシウム成分をC
aO換算で0.2〜1.0重量%含有する窒化物結合SiC耐火
物、が提供される。
[作用] 本発明のSiC耐火物は、SiC骨材粒子、Si3N4質及び/又
はSi2ON2質の粒界結合部、所定成分からなるガラス相、
及び金属Siをそれぞれ所定の割合で含有することに特徴
を有する。
このように配合したSiC耐火物は、高温強度が大きく、
しかも耐熱衝撃性にも優れている。
本発明のSiC耐火物においては、SiC骨材粒子が60〜90重
量%、好ましくは65〜80重量%、Si3N4質及び/又はSi2
ON2質の粒界結合部が8〜35重量%、好ましくは15〜30
重量%、粒界ガラス質及び/又は結晶質相が1.0〜15.0
重量%、好ましくは1.5〜10.0重量%、及び金属Siが0.0
5〜2.0重量%、好ましくは0.10〜0.5重量%、更に好ま
しくは0.2〜0.5重量%の組成を有する。
上記組成のうち、本発明では特に金属Siを0.05〜2.0重
量%の範囲で含有させた点に従来にない特徴がある。金
属Siをこの範囲で含有させたため、このSiC耐火物は高
温における特性が向上した。
ここで金属Siの役割りについは不明な部分が多いが、お
そらくSiがクラックの伝わりを止める役割り(PSZに於
けるT→m変態の様な挙動)を果たすものと考えられ
る。しかし、このSiも一定値を超えるとSiO2に変化し易
く不安定な材料になって好ましくないと思われる。
金属Siが上記組成範囲を逸脱すると、高温での曲げ強さ
が450kg/cm2未満と小さくなり、また耐熱衝撃性も低下
し、クラック等が生じやすくなる。
尚、上記組成において、ガラス相中にCaOを0.2〜1.0重
量%含有することは耐酸化特性及び熱衝撃抵抗性、クリ
ストバライトの生成量の制御、ガラス相量の制御の点か
ら好ましい。
本発明のSiC耐火物は例えば次のように製造される。
即ち、SiC骨材粒子に金属Si、及びSiO2、Al2O3、CaO、F
e2O3等を含有する粘土鉱物(ガラス相形成物質)を混合
し、これを所望の形状に成形する。
次に、得られた成形体を窒素含有雰囲気下において焼成
する。ここで、窒素含有雰囲気における窒素の含有割合
としては、90容量%以上が好ましく、99容量%以上が更
に好ましい。
焼成温度は、その最高保持温度が通常1100〜1500℃の範
囲、好ましくは1300〜1450℃の範囲であり、焼成時間と
しては5〜30hrが適当である。
本発明の窒化物結合SiC耐火物は、上記のようにして製
造することができるが、上記焼成体に対してさらに酸化
処理を施すことによって耐熱衝撃性等が向上したSiC耐
火物を製造することができる。
即ち、得られた焼成体を、1100℃以上、好ましくは1200
〜1550℃の温度で酸化処理する。酸化処理は酸素含有雰
囲気下で行なうが、通常大気中で行なう。酸化処理温度
が1100℃未満の場合、耐熱衝撃性等が向上したSiC耐火
物を得ることができない。なお、酸化処理時間は通常1
〜30hrである。
また、金属Siの量を制御するために、成形体密度の制御
あるいは焼成時間の制御を行なう手段がある。これは母
原料として用いる金属Siの粒度や純度及び母材SiCの粒
度、粘土成分の種類や量などとの関係があり、一概に数
字の規定ができないが、本発明者の実験によれば組成物
Aを成形体密度Bで成形し、焼成条件Cで焼結した焼結
体中に残留するSi量が2.0重量%より大になる場合には
成形体密度Bの値を大にする。又は、焼成条件Cをより
高温で長時間にすることで制御が可能である。Si量が0.
05重量%未満の場合は成形体密度Bの値を小にするか焼
成条件Cをより低温側、短時間保持にすることで制御で
きる。
[実施例] 以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限られるものではない。
(実施例) 第1表に示す粒度(6Fは3360μm以下、65Fは212μm以
下を示す)のSiC骨材粒子と、金属Si、及びSiO2、Al
2O3、CaO、Fe2O3等の粘土鉱物を第1表の割合で調合
(ベントナイト、カオリン、カイアナイト、カルシアを
混合し、第1表の組成とした)し、これに水分を添加し
て混練し、所定の板状体に成形した。
この成形体を窒素ガス雰囲気下において、焼成を行なっ
た。
又、No.8〜11、及び16の焼成体については、更に酸化処
理(℃×hr)を施した。
得られた焼成体の組成、およびその嵩比重、1400℃にお
ける曲げ強度(kg/cm2)、耐熱衝撃性を測定し、第1表
に示した。
尚、耐熱衝撃性(ΔT)は、焼成体を700⇔室温に繰返
し配置した場合に焼成体にクラックが入るまでの回数に
より示した。
第1表に示す結果から明らかなように、特定の組成でし
かも特定範囲量を有する本発明の焼成体は、その範囲外
の焼成体に比して高温における曲げ強度や耐熱衝撃性に
劣ることがわかる。
[発明の効果] 以上説明したように、本発明の窒化物結合SiC耐火物は
特定組成を有し、夫々特定範囲量を含むものであるた
め、高温強度が大きく、しかも耐熱衝撃性に優れるとい
う利点がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 敏之 愛知県尾張旭市旭ケ丘町旭ケ丘5668番地の 81 (72)発明者 長谷川 勝 岐阜県可児郡御嵩町井尻65番地 (56)参考文献 特開 昭59−146979(JP,A) 特開 昭63−30366(JP,A) 特開 昭63−69757(JP,A) 特開 平1−164763(JP,A)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】SiC骨材粒子が60〜90重量%、 Si3N4質及び/又はSi2ON2質の粒界結合部が8〜35重量
    %、 SiO2、Al2O3、CaO及びFe2O3を含む粒界ガラス質及び/
    又は結晶質相が1.0〜15.0重量%、 および 金属Siが0.05〜2.0重量%、 からなり、かつカルシウム成分をCaO換算で0.2〜1.0重
    量%含有することを特徴とする窒化物結合SiC耐火物。
JP2229588A 1990-08-31 1990-08-31 窒化物結合SiC耐火物 Expired - Lifetime JPH0747507B2 (ja)

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