JPH0748465A - 空洞含有シンジオタクティックポリスチレン系フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 オフセット印刷やグラビア印刷で使用するイ
ンクやトナーも密着性に優れ、鉛筆描画性に優れた空洞
含有シンジオタクティックポリスチレンフィルムを提供
する。 【構成】 少なくとも１軸に配向していることにより内
部に多数の空洞を含有する光線透過率が５０％以下であ
ることを特徴とするシンジオタクティックポリスチレン
フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、記録紙などに用いる
際、オフセットインクやトナーの密着性が良好で鉛筆描
画性が優れたフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】合成樹脂を主原料とした紙代替物である
合成紙は、天然紙に比べて、耐水性、吸湿寸法安定性、
表面安定性、印刷の光沢性と鮮明性、機械的強度などに
優れている。近年、これらの長所を活かした用途展開が
進められている。合成紙の主原料としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステルなどが用いられてお
り、それらの特徴を生かした用途展開が行われている。
白色フィルムを得る方法としては、フィルム内部に二酸
化チタンや炭酸カルシウムなどの無機顔料を添加する方
法が知られている。また、ポリエステルやポリプロピレ
ンなどを主原料とした紙と類似した機能を有するフィル
ムを得る方法として、従来（１）微細な空洞をフィルム
内部に多量に含有させる方法や通常の平坦なフィルムを
（２−１）サンドプラスト処理や（２−２）ケミカルエ
ッチング処理や（２−３）マット化処理（マット剤をバ
インダーとともに積層する方法）などによって粗面化す
る方法、などが開示されている。しかしながらポリエス
テルやポリプロピレンなどを主原料とした合成紙は、主
としてスチレン系樹脂からなるトナーやインクとの密着
性が良好ではない。そのため表面に塗布層を設けたり、
コロナ処理や火炎処理といった表面処理を行うことによ
り密着性を上げている。しかし、そのような処理を行う
ことはコスト上昇や耐熱性の低下、また時間の経過とと
もに生じる性能の低下といった問題を解決することは困
難であった。そのためには主原料をポリスチレン樹脂に
よる白色フィルムまたはシートが良好となる。だが、ポ
リスチレンフィルムやシートを白色化するために単純に
無機顔料などを添加すると非常に脆くなるため、実際に
は使用不可能であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前期の欠
点、即ち、オフセット印刷、グラビア印刷などで使用す
るインクやトナーの密着性を良好にし、鉛筆描画性に優
れたフィルムに関する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわちこれらを解決す
るための手段としての本発明の主旨は、少なくとも１軸
に配向することにより内部に多数の空洞を含有する光線
透過率が５０％以下であることを特徴とするシンジオタ
クティックポリスチレンフィルムに関する。

【０００５】本発明における主原料となる樹脂は、シン
ジオタクティックポリスチレンが挙げられる。シンジオ
タクティック構造を有するポリスチレンとは、立体規則
性がシンジオタクティック構造すなわち、炭素−炭素結
合からなる形成された主鎖に対して側鎖であるフェニル
基や置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立体構
造を持つものである。本発明におけるスチレン重合体
は、分子量については特に制限はないが、重量平均分子
量が１万以上３００万以下が望ましい（特開平３−１２
４４２７号公報）。

【０００６】本発明に用いられるフィルムは光線透過率
を５０％以下、好ましくは３０％以下、より好ましくは
２０％以下にしなくてはならない。そのための方法は特
に限定されるものではない。たとえば、表面に塗料を塗
る方法、紙や不織布などを貼る方法などがある。しか
し、好ましくは内部に無機粒子を含有する方法または内
部に多数の空洞を含有する方法である。本発明において
は内部に含有する無機粒子は特に限定されるものではな
く、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸
化亜鉛、二酸化珪素、炭酸マグメシウム、炭酸ストロン
チウム、酸化アルミニウム、タルク、カオリン、ゼオラ
イトおよびこれらの２次凝集体などを一種類または二種
類以上用いることができる。しかし、一般にこれらの無
機粒子は表面エネルギーが大きく、臨界表面張力は５０
ｄｙｎｅ／ｃｍ以上である。一方ポリスチレン樹脂のそ
れは約３３ｄｙｎｅ／ｃｍであるため、両者の界面親和
性の不良が原因によりフィルムやシートが脆くなる。よ
って特に本発明において重要なことは、これらの界面の
親和性を良好にし、柔軟性をよくすることである。親和
性を良好にする方法は、たとえば無機粒子を表面処理を
行うことにより表面エネルギーを下げることがあげられ
る。また特に有効な方法は無機粒子を一度他の樹脂で予
備混練して、シンジオタクティックポリスチレン樹脂の
混合する方法である。そのための樹脂は表面エネルギー
がシンジオタクティックポリスチレンよりも大きく無機
粒子よりも小さいものである、すなわち臨界表面張力が
３４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上５０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下のもの
であれば特に限定されない。たとえば、ポリエチレンテ
レフタレートやポリエチレン−２，６−ナフタレートな
どのポリエステル樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリスルホ
ン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂などが
挙げられる。

【０００７】また内本発明においては内部に多数の空洞
を含有しなければならない。本発明に用いられる基材樹
脂に非相溶性の熱可塑性樹脂は、上記した基材樹脂に非
相溶性のものでなければならない。たとえばシンジオタ
クティックポリスチレンが基材の場合はポリエステル系
樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リスルホン系樹脂、セルロース系樹脂などがあげられ
る。そのなかでも特に、ポリメチルペンテン、ポリプロ
ピレンなどが好ましい。本発明の該ポリエステルと該ポ
リエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂を混合させた重合
体混合物は、たとえば、各樹脂のチップを混合し押出機
内で溶融混練した後、押出して固化することによって得
られる方法や、あらかじめ混練機によって両樹脂を混練
したものを更に押出機より溶融押出して固化する方法
や、ポリエステルの重合工程においてポリエステルに非
相溶性の熱可塑性樹脂を添加し、かくはん分散して得た
チップを溶融押出して固化する方法などによっても得ら
れる。固化して得られた重合体（未延伸シート）は通
常、無配向もしくは弱い配向状態のものである。また、
ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂はポリエステル
中に、球状もしくは楕円球状、もしくは糸状など様々な
形状で分散した形態をとって存在する。

【０００８】さらに本発明におけるフィルムは、内部の
空洞に分布をもたすため、該熱可塑性樹脂の粒子の分散
状態が厚み方向に対して分布を持ち、中心層の粒子径に
比べ、表層付近の粒子径の方が小さいような分布になっ
ていても、また全体の分布がほぼ均一なものであっても
どちらでも構わない。分散状態が厚み方向に対して分布
を持った熱可塑性樹脂の粒子を含有した該基材樹脂の重
合体混合物のシートは、該基材樹脂と該熱可塑性樹脂の
溶融時の粘弾性と押出条件を選ぶことによって得られ
る。たとえば、押出ダイのスリットで働くせん断応力を
通常より高くすることによって、通常は厚み方向に均一
な熱可塑性樹脂の分散状態を、表層付近には通常の熱可
塑性樹脂よりも偏平な粒子径の粒子が存在するような重
合体混合物のシートを得ることができる。また均一な分
布を持つものはせん断応力を通常またはそれ以下にする
ことによって得られる。該重合体混合物には、用途に応
じて着色剤、耐光剤、蛍光剤、帯電防止剤などを添加す
ることも可能である。こうして得た重合体混合物は、更
に速度差をもったロール間での延伸（ロール延伸）やク
リップに把持して拡げていくことによる延伸（テンター
延伸）や空気圧によって拡げることによる延伸（インフ
レーション延伸）などによって少なくとも１軸に配向処
理する。このときに分散された該ポリエステルに非相溶
性の熱可塑性樹脂とポリエステルとの界面で剥離が起こ
り重合体混合物に空洞が多数発生する。

【０００９】本発明においては空洞含有率は５体積％以
上５０体積％未満、好ましくは１０体積％以上３０体積
％未満でなくてはならない。５体積％未満では鉛筆など
による筆記性が不良となる。また５０体積％以上では初
期弾性率の低い腰の弱いフィルムとなる。したがって空
洞含有フィルムとする場合、シンジオタクティックポリ
スチレンに混合させる該シンジオタクティックポリスチ
レンに非相溶性の熱可塑性樹脂、または無機粒子の量
は、目的とする空洞の量によって異なってくるが、重合
体混合物全体に対して５重量％〜５０重量％が好まし
く、特に８〜３５重量％が好ましい。３重量％未満で
は、空洞の生成量を多くすることに限界があり、目的の
柔軟性や軽量性や描画性が得られない。逆に、４０重量
％以上では、シンジオタクティックポリスチレンフィル
ムの持つ耐熱性や強度、特に腰の強さが著しく損なわれ
る。

【００１０】また本発明の目的であるオフセット印刷や
グラビア印刷で使用するインクやトナーの密着性を低下
させない範囲でフィルム表面に塗布層を設けることがで
きる。塗布層を設ける方法としては、グラビアコート方
式、キスコート方式、ディップ方式、スプレイコート方
式、カーテンコート方式、エアナイフコート方式、ブレ
ードコート方式、リバースロールコート方式など通常用
いられている方法が適用できる。塗布する段階として
は、配向処理を行う前の混合重合体物表面にあらかじめ
塗布する方法、１軸方向に配向した空洞含有フィルム表
面に塗布し、それを更に直角方向に配向させる方法、配
向処理の終了した空洞含有フィルム表面に塗布する方法
などのいずれの方法も可能である。

【００１１】本発明においては、基本となる層の少なく
とも片面に他の層を積層したいわゆる複合フィルムとし
てもよい。その方法は特に限定されるものではなく、例
えば２軸延伸したシンジオタクティックポリスチレンフ
ィルムの少なくとも片面に溶融した熱可塑性樹脂をラミ
ネートする方法、１軸延伸したフィルムの少なくとも片
面に溶融した熱可塑性樹脂をラミネートし、その積層体
をさらに直角方向に延伸する方法、すでに延伸したフィ
ルムを接着剤や粘着剤で貼り合わせる方法など特に限定
されるものではない。しかし生産性を考慮すると、表層
と中心層の原料は別々の押出機から押出し、１つのダイ
スに導き未延伸シートを得た後、少なくとも１軸に配向
させる、いわゆる共押出法による積層がもっとも好まし
い。この場合、無機粒子、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤、酸化防止剤などの添加物を表層と中心層と
で各々異なるものを含有することにより、要求特性に応
じたフィルムを得ることが容易になる。たとえば、滑り
性と隠蔽性（不透明性）を両立させるため、表層には中
心層よりも粒径の大きい粒子をいれたり、紫外線防止効
果と隠蔽性を両立させるため、表層には紫外線防止剤や
表面処理をしたルチル型二酸化チタン、中心層には二酸
化チタンや炭酸カルシウムなどを含有することなどが挙
げられる。

【００１２】本発明においては好ましくは未延伸シート
を少なくとも１軸に延伸する。その方法は速度差をもっ
たロール間での延伸（ロール延伸）やクリップに把持し
て拡げていくことによる延伸（テンター延伸）や空気圧
によって拡げることによる延伸（インフレーション延
伸）などいずれでも構わない。しかし、機械的特性など
から考えると、最初にフィルムの流れ方向にあたる縦方
向に延伸し、次に横方向に延伸する逐次２軸延伸が好ま
しい。この縦、横方向の順に延伸する逐次二軸延伸を例
にとって、具体的に説明するが後のフィルムの特性を満
足するものであれば以下の方法に限定されるものではな
い。

【００１３】まず縦延伸はロール延伸により行う。この
時の延伸倍率は１．２〜６．０倍、延伸温度は９５〜１
４０℃の範囲で実施することが望ましい。延伸倍率が
１．２倍未満であると空洞の発現が不十分なのみなら
ず、機械的強度が不足し、また６．０倍を越えると後の
横延伸が困難になりフィルムが得られない。延伸温度が
９５℃未満であるとシートが軟化せず延伸が困難であ
り、１４０℃を越えると結晶化度が高くなりすぎ後の横
延伸が困難になる。延伸時のシートの加熱方法は、加熱
したロールでも、赤外線による加熱でも、またその他の
方法でも構わない。また予熱、延伸ロールの任意の場所
にガイドロールまたはニップロールを用いてもよい。続
く横延伸においてはテンター延伸が望ましい。この時の
延伸倍率は１．２〜６．０倍、延伸温度は１００〜１４
０℃の範囲で実施するのが望ましい。延伸倍率が１．２
倍未満であると機械的強度が不足し、また６．０倍を越
えると破断が生じやすくなる。延伸温度が１００℃未満
であるとシートが軟化せず延伸が困難であり、１４０℃
を越えると結晶化度が高くなりすぎ破断が生じやすくな
る。また本発明においては、好ましくは延伸終了後に１
７０〜２７０℃、好ましくは２００〜２７０℃において
熱処理する。この時縦かつ／または横方向に２％以上緩
和させながら熱処理させることにより、より熱収縮率の
小さいものが得られる。この熱収縮率は好ましくは１５
０℃で２％以下、より好ましくは１．５％以下、さらに
好ましくは１％以下とすることである。

【００１４】本発明のフィルムは加工性などを考慮する
と初期弾性率が２５０kg/mm²以上、引張強さが１０kg/m
m²以上が好ましい。初期弾性率が２５０kg/mm²未満、引
張強さが１０kg/mm²未満では印刷などの後加工時のトラ
ブルが生じ易くなる。本発明のフィルムは中心線平均粗
さが０．０５μｍ以上１．０μｍ以下、好ましくは０．
１μｍ以上０．５μｍ以下でなくてはならない。０．０
５未満では鉛筆描画性が不良となり、１．０μｍを越え
ると印刷物などの外観が不良となる。かくして得られた
白色フィルムは、従来提案されている白色フィルムにく
らべてオフセット印刷やグラビア印刷で使用するインク
やトナーの密着性が良好であるため、印刷物や情報記録
紙に好適な基材をして提供できる。またこの他にもラベ
ル、ポスター、カード、記録用紙、包装材料、インクジ
ェット用紙、ビデオプリンター受像紙、バーコードラベ
ル、バーコードプリンター受像紙、感熱記録紙、地図、
無塵紙、表示板、印画紙、化粧紙、壁紙、離型紙、カレ
ンダー、磁気カード、トレーシング紙、感圧記録紙、複
写用紙、臨床検査紙などに用いることができる。

【００１５】

【作用】本発明において、熱可塑性樹脂好ましくはシン
ジオタクティックポリスチレンに該シンジオタクティッ
クポリスチレンに非相溶性の熱可塑性樹脂を混合し、重
合体混合物を得るのは、シンジオタクティックポリスチ
レン中に該シンジオタクティックポリスチレンに非相溶
性の熱可塑性樹脂の微細な粒子を分散させて、次の配向
処理によって生じる空洞の核を作るためである。本発明
において、好ましくは該重合体混合物を少なくとも一軸
に配向するのは、適切な強度をもたすためであり、より
好ましくは重合体混合物に多数の微細な空洞を発生させ
るためである。空洞を発生させることによってフィルム
は軽量化でき、作業性が良くなり、面積当たりの価格も
安くなる。また空洞を含有することによって柔軟性が増
し、印刷、転写を行うときに鮮明な印刷、印字が可能と
なる。更に空洞を含有することによって、隠蔽性や白さ
が得られる。さらにフィルム表面にも該ポリエステルに
非相溶性の熱可塑性樹脂に由来する突起が多数形成さ
れ、鉛筆やボールペンによる筆記が可能になる。

【００１６】次に本発明の実施例および比較例を示す。
本発明に用いる測定・評価方法を以下に示す。 １）密度 フィルムを５．００ｃｍ×５．００ｃｍの正方形に性格
に切り出し、その厚みを５０点測定し平均厚みをｔμｍ
とし、それの重さを０．１ｍｇまで測定しｗｇとし、下
式によって計算した。

【００１７】

【数１】

【００１８】２）フィルムの平均空洞率 下式によって計算した。

【００１９】

【数２】 ただし、

【００２０】

【数３】

【００２１】

【数４】 上式におけるｘｉはｉ成分の重量分率、ｄｉはｉ成分の
真比重を表す。実施例中の計算において用いた真比重の
値は、シンジオタクティックポリスチレン１．０５、ポ
リメチルペンテン０．８３、アナターゼ型二酸化チタン
３．９ポリエチレンテレフタレート１．４を用いた。

【００２２】３）中心線平均粗さ ＪＩＳ−Ｂ６０１−１９８２により測定した

【００２３】４）初期弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ−８８２−８１（Ａ法）により測定した。

【００２４】５）引張強さ ＪＩＳ−Ｃ２３１８−１９７５により測定した。

【００２５】６）熱収縮率 フィルムを幅１０ｍｍ、長さ２５０ｍｍとり、２００ｍ
ｍ間隔で印をつけ５ｇの一定張力下で固定し印の間隔Ａ
を測る。続いて、無張力下で３０分間、１５０℃の雰囲
気中のオーブンにいれた後の印の間隔Ｂを求め、以下の
式により熱収縮率とした。 （Ａ−Ｂ）／Ａ×１００

【００２６】７）光線透過率 ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じ、ポイック積分球式Ｈ．Ｔ．
Ｒメーター（日本精密光学製）を用い、フィルムの光線
透過率を測定した。この値が小さいほど隠ぺい性が高
い。

【００２７】８）表面剥離強度 セロテープ（１８ｍｍ幅、ニチバン製）を用い、セロテ
ープ剥離テストにより表面剥離強度を評価した。剥離角
は空洞含有フィルムを平面に保ち約１５０度方向で行っ
た。剥離された空洞含有フィルムの面積より、以下のよ
うに差別化した。 クラス５・・・全体が剥離した クラス４・・・ほとんど剥離した クラス３・・・半分程度、剥離した クラス２・・・ほとんど剥離しない クラス１・・・まったく剥離しない

【００２８】９）コピー適性 ＰＰＣ複写機でコピーを行い、外観の良好なものを○、
不良なものを×とした。

【００２９】１０）描画性 ＨＢの鉛筆でフィルムの表面を手書き描画の可否を判定
した。

【００３０】実施例１ 固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレート樹脂５
０重量％とアナターゼ型二酸化チタン５０重量％を２軸
スクリュー押出機を用いて、２８５℃で予備混練しマス
ターバッチペレット（ＭＢ）を作成した。このＭＢ１０
重量％を重量平均分子量４３万のシンジオタクティック
ポリスチレン樹脂８０重量％、ポリメチルペンテン樹脂
（三井石油化学（株）製 ＲＴ−１８）１０重量％と混
合し、２軸スクリュー押出機中に投入し、３１０℃で溶
融し、Ｔ−ダイスより押出し冷却ロールに静電密着する
ことにより厚さ約１０００μｍの未延伸シートを得た。
このシートを１１０℃で３．３倍縦方向にロール延伸
し、続いて横方向に１２０℃で３．５倍延伸し、２５０
℃で４％緩和しながら熱固定することにより最終的に１
００μｍの空洞含有シンジオタクティックポリスチレン
フィルムを得た。

【００３１】比較例１ 重量平均分子量４３万のシンジオタクティックポリスチ
レン樹脂５０重量％とアナターゼ型二酸化チタン５０重
量％を２軸スクリュー押出機を用いて、３１０℃で予備
混練しマスターバッチペレット（ＭＢ）を作成した。こ
のＭＢ１０重量％を重量平均分子量４３万のシンジオタ
クティックポリスチレン樹脂８０重量％、ポリメチルペ
ンテン樹脂（三井石油化学（株）製 ＲＴ−１８）１０
重量％と混合し、２軸スクリュー押出機中に投入し、３
１０℃で溶融し、Ｔ−ダイスより押出し冷却ロールに静
電密着することにより厚さ約１０００μｍの未延伸シー
トを得た。その後実施例１と全く同様の方法において最
終厚み１００μｍの白色シンジオタクティックポリスチ
レンフィルムを得た。

【００３２】比較例２ 重量平均分子量４３万のシンジオタクティックポリスチ
レン樹脂５０重量％とアナターゼ型二酸化チタン５０重
量％を２軸スクリュー押出機を用いて、３１０℃で予備
混練しマスターバッチペレット（ＭＢ）を作成した。こ
のＭＢ１０重量％を重量平均分子量４３万のシンジオタ
クティックポリスチレン樹脂９０重量％と混合し、２軸
スクリュー押出機中に投入し、３１０℃で溶融し、Ｔ−
ダイスより押出し冷却ロールに静電密着することにより
厚さ約１０００μｍの未延伸シートを得た。その後実施
例１と全く同様の方法において最終厚み１００μｍの白
色シンジオタクティックポリスチレンフィルムを得た。

【００３３】比較例３ 固有粘度０．６２ポリエチレンテレフタレート樹脂５０
重量％とアナターゼ型二酸化チタン５０重量％を２軸ス
クリュー押出機を用いて、２８５℃で予備混練しマスタ
ーバッチペレット（ＭＢ）を作成した。このＭＢ１０重
量％を固有粘度０．６２ポリエチレンテレフタレート樹
脂８０重量％とポリメチルペンテン１０重量％と混合
し、２軸スクリュー押出機中に投入し、２９０℃で溶融
し、Ｔ−ダイスより押出し冷却ロールに静電密着するこ
とにより厚さ約１０００μｍの未延伸シートを得た。そ
の後実施例１と全く同様の方法において最終厚み１００
μｍの空洞含有ポリエステル系フィルムを得た。

【００３４】実施例２ 実施例１で作成したＭＢをそれぞれ１０重量％、平均重
量分子量４３万のシンジオタクティックポリスチレン樹
脂を８０重量％、ポリメチルペンテン樹脂（三井石油化
学（株）製 ＲＴ−１８）１０重量％をＡ層の原料と
し、ＭＢをそれぞれ１０重量％、シンジオタクティック
ポリスチレン樹脂を９０重量％をＢ層の原料とし、それ
ぞれ別の２軸スクリュー押出機で３１０℃で溶融し、そ
れぞれの溶融物を貼り合わせＴ−ダイスより押出し、冷
却ロール上に静電密着させ得た未延伸シートを１１０℃
で３．３倍にロール延伸したあと、１２０℃でテンター
で３．５倍に横延伸し、２５０℃で４％緩和しながら熱
固定し、Ｂ／Ａ／Ｂ＝１５／１２０／１５μｍの空洞含
有複合白色シンジオタクティックポリスチレンフィルム
を得た。

【００３５】

【発明の効果】本発明の空洞含有シンジオタクティック
ポリスチレンフィルムはこれまでの白色フィルムに比
べ、オフセット印刷やグラビア印刷で使用するインクや
トナーの密着性が良好であるためラベル、ポスター、印
刷用紙、オフセット印刷、グラビア印刷、商業印刷、感
熱記録紙、昇華転写記録紙、プリンター用印字基材など
に特に優れ、配送伝票、電子白板、感圧紙、ＰＳ板、印
刷板、包装用材料などにも優れた基材である。

【００３６】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 25:00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１軸に配向することにより内
   部に多数の空洞を含有することを特徴とする光線透過率
   ５０％以下の空洞含有シンジオタクティックポリスチレ
   ン系フィルム。
2. 【請求項２】 内部に多数の空洞を含有するシンジオタ
   クティックポリスチレンからなる層（Ａ）の少なくとも
   片面に、熱可塑性樹脂からなる層（Ｂ）を設けたことを
   特徴とする空洞含有シンジオタクティックポリスチレン
   系フィルム。
3. 【請求項３】 請求項１〜２記載のフィルムにおいて熱
   収縮率が２％以下、中心線平均粗さが０．０５μｍ以上
   １．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜２記
   載の空洞含有シンジオタクティックポリスチレン系フィ
   ルム。
4. 【請求項４】 請求項１記載のフィルムにおいて内部に
   多数の無機粒子を含有し、その無機粒子の周囲が熱可塑
   性樹脂で覆われていることを特徴とする請求項１〜３記
   載の空洞含有シンジオタクティックポリスチレン系フィ
   ルム。