JPH0748685A - 水系における鉄系金属の腐食防止方法及び腐食防止剤 - Google Patents
水系における鉄系金属の腐食防止方法及び腐食防止剤Info
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- JPH0748685A JPH0748685A JP19329793A JP19329793A JPH0748685A JP H0748685 A JPH0748685 A JP H0748685A JP 19329793 A JP19329793 A JP 19329793A JP 19329793 A JP19329793 A JP 19329793A JP H0748685 A JPH0748685 A JP H0748685A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
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- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】環境汚染を引き起こすことがなく、またスケー
ル生成の恐れもなく、しかも鉄系材料に対して高い防食
効果を示す腐食防止方法を提供する。 【構成】下記の一般式(I) で示されるホスフィン酸誘導
体と、オキシカルボン酸とを１：１０〜１０：１の重量
比で、水中に有効成分濃度１〜１０００mg/lで存在させ
ることにより、水系における鉄系金属の腐食を防止す
る。 【化５】 式中、Ｒは−ＣＯＯＸ′又は−ＣＯＮＨ−Ｃ（ＣＨ3 ）
2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｘ′であり、同一分子中でこれら２種の
基が混在していてもよい。またＹは水素、アルカリ金属
原子、−ＳＯ3 Ｘ″又は−ＰＨＯＯＸ″であり、Ｘ、
Ｘ′、Ｘ″は水素又はアルカリ金属原子である。なおｍ
及びｎはそれぞれ０または正の整数であり、ｍ＋ｎは１
〜１００の整数である。
ル生成の恐れもなく、しかも鉄系材料に対して高い防食
効果を示す腐食防止方法を提供する。 【構成】下記の一般式(I) で示されるホスフィン酸誘導
体と、オキシカルボン酸とを１：１０〜１０：１の重量
比で、水中に有効成分濃度１〜１０００mg/lで存在させ
ることにより、水系における鉄系金属の腐食を防止す
る。 【化５】 式中、Ｒは−ＣＯＯＸ′又は−ＣＯＮＨ−Ｃ（ＣＨ3 ）
2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｘ′であり、同一分子中でこれら２種の
基が混在していてもよい。またＹは水素、アルカリ金属
原子、−ＳＯ3 Ｘ″又は−ＰＨＯＯＸ″であり、Ｘ、
Ｘ′、Ｘ″は水素又はアルカリ金属原子である。なおｍ
及びｎはそれぞれ０または正の整数であり、ｍ＋ｎは１
〜１００の整数である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、鉄系金属で構成された
設備内を循環する水系などに添加して用いられる金属腐
食防止剤に関する。
設備内を循環する水系などに添加して用いられる金属腐
食防止剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】空調設備用の冷却水や産業用における冷
却水などは、熱交換によって温まった後冷却塔などに送
られ、空気と接触させて一部を蒸発することにより熱を
放出し、冷却した後再び冷却水として循環使用されるの
が普通である。このような循環水中の塩類は次第に濃縮
されて高濃度となり、設備や配管内部の腐食などの障害
を引き起こすこととなる。従って、蒸発して減少した水
を補給するとともに濃縮水の一部を時々排出して、塩類
濃度の調整を行なうことが必要であり、また防食用の水
処理用薬剤を添加することが行われている。
却水などは、熱交換によって温まった後冷却塔などに送
られ、空気と接触させて一部を蒸発することにより熱を
放出し、冷却した後再び冷却水として循環使用されるの
が普通である。このような循環水中の塩類は次第に濃縮
されて高濃度となり、設備や配管内部の腐食などの障害
を引き起こすこととなる。従って、蒸発して減少した水
を補給するとともに濃縮水の一部を時々排出して、塩類
濃度の調整を行なうことが必要であり、また防食用の水
処理用薬剤を添加することが行われている。
【０００３】このような冷却水系の装置には鉄系の材料
で製作された機器が多く用いられており、こうした鉄系
材料に対する腐食防止剤として古くから亜鉛塩等の重金
属塩や、クロム酸塩、燐酸化合物などが使用されてきた
が、これらは環境汚染の点からみて無制限に使用するこ
とは好ましくない。そこで近年、ある種のホスホン酸類
やホスフィノカルボン酸類などが用いられるようになっ
てきているが、これらの化合物はいずれも防食効果が弱
いために、亜鉛塩やモリブデン酸塩等の重金属塩、或い
はポリ燐酸塩、珪酸塩等のスケール生成の原因成分など
を併用しないと充分な防食効果が得られず、更に効果的
な腐食防止剤が求められていた。
で製作された機器が多く用いられており、こうした鉄系
材料に対する腐食防止剤として古くから亜鉛塩等の重金
属塩や、クロム酸塩、燐酸化合物などが使用されてきた
が、これらは環境汚染の点からみて無制限に使用するこ
とは好ましくない。そこで近年、ある種のホスホン酸類
やホスフィノカルボン酸類などが用いられるようになっ
てきているが、これらの化合物はいずれも防食効果が弱
いために、亜鉛塩やモリブデン酸塩等の重金属塩、或い
はポリ燐酸塩、珪酸塩等のスケール生成の原因成分など
を併用しないと充分な防食効果が得られず、更に効果的
な腐食防止剤が求められていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、毒性
が少なくて環境汚染を引き起こすことがなく、またスケ
ール生成の恐れもなく、しかも鉄系材料に対して高い防
食効果を示す腐食防止方法を提供することを目的とし
た。
が少なくて環境汚染を引き起こすことがなく、またスケ
ール生成の恐れもなく、しかも鉄系材料に対して高い防
食効果を示す腐食防止方法を提供することを目的とし
た。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記のような本発明の目
的は、下記の一般式(I) で示されるホスフィン酸誘導体
と、オキシカルボン酸とを１：１０〜１０：１の重量比
で、水中に有効成分濃度１〜１０００mg/lで存在させる
ことを特徴とする水系における鉄系金属の腐食防止方法
によって達成される。そしてかかる本発明の腐食防止方
法は、一般式(I) で示されるホスフィン酸誘導体と、オ
キシカルボン酸とを有効成分として含有する腐食防止剤
を用いることによって更に容易に実施することができ
る。
的は、下記の一般式(I) で示されるホスフィン酸誘導体
と、オキシカルボン酸とを１：１０〜１０：１の重量比
で、水中に有効成分濃度１〜１０００mg/lで存在させる
ことを特徴とする水系における鉄系金属の腐食防止方法
によって達成される。そしてかかる本発明の腐食防止方
法は、一般式(I) で示されるホスフィン酸誘導体と、オ
キシカルボン酸とを有効成分として含有する腐食防止剤
を用いることによって更に容易に実施することができ
る。
【０００６】
【化３】 式中、Ｒは−ＣＯＯＸ′又は−ＣＯＮＨ−Ｃ（ＣＨ3 ）
2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｘ′であり、同一分子中でこれら２種の
基が混在していてもよい。またＹは水素、アルカリ金属
原子、−ＳＯ3 Ｘ″又は−ＰＨＯＯＸ″であり、Ｘ、
Ｘ′、Ｘ″は水素又はアルカリ金属原子である。なおｍ
及びｎはそれぞれ０または正の整数であり、ｍ＋ｎは１
〜１００の整数である。
2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｘ′であり、同一分子中でこれら２種の
基が混在していてもよい。またＹは水素、アルカリ金属
原子、−ＳＯ3 Ｘ″又は−ＰＨＯＯＸ″であり、Ｘ、
Ｘ′、Ｘ″は水素又はアルカリ金属原子である。なおｍ
及びｎはそれぞれ０または正の整数であり、ｍ＋ｎは１
〜１００の整数である。
【０００７】本発明において用いられる上記の一般式
(I) で示されるホスフィン酸誘導体は、ＦＭＣ社から罐
石生成防止剤としてベルクリンなどの商品名で販売され
ている薬剤などが使用できる。中でも一般式(I) 中のＲ
のそれぞれが、−ＣＯＯＸ′と−ＣＯＮＨ−Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｘ′とから無作為に選択された基
であるものが好ましく用いられる。
(I) で示されるホスフィン酸誘導体は、ＦＭＣ社から罐
石生成防止剤としてベルクリンなどの商品名で販売され
ている薬剤などが使用できる。中でも一般式(I) 中のＲ
のそれぞれが、−ＣＯＯＸ′と−ＣＯＮＨ−Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｘ′とから無作為に選択された基
であるものが好ましく用いられる。
【０００８】また本発明において、前記のホスフィン酸
誘導体と併用されるオキシカルボン酸としては、クエン
酸、酒石酸、リンゴ酸、グルコン酸などが挙げられる
が、なかでもクエン酸が好ましく用いられる。
誘導体と併用されるオキシカルボン酸としては、クエン
酸、酒石酸、リンゴ酸、グルコン酸などが挙げられる
が、なかでもクエン酸が好ましく用いられる。
【０００９】上記のホスフィン酸誘導体とオキシカルボ
ン酸とは、処理対象の水系に対して別々に添加すること
もできるが、あらかじめ１剤となるように配合するか、
又は２剤以上の別包装として組み合わせた腐食防止剤と
して用いることができ、その場合水などの溶剤に溶解し
たものであってもよい。更にかかる本発明の腐食防止剤
は、前記の有効成分の他、スケール防止剤、スライム防
止剤、他種金属に対する防食剤などの水処理剤などが含
有されていてもよい。
ン酸とは、処理対象の水系に対して別々に添加すること
もできるが、あらかじめ１剤となるように配合するか、
又は２剤以上の別包装として組み合わせた腐食防止剤と
して用いることができ、その場合水などの溶剤に溶解し
たものであってもよい。更にかかる本発明の腐食防止剤
は、前記の有効成分の他、スケール防止剤、スライム防
止剤、他種金属に対する防食剤などの水処理剤などが含
有されていてもよい。
【００１０】本発明において、ホスフィン酸誘導体とオ
キシカルボン酸との使用比率は、重量比で１：１０〜１
０：１の範囲内にあることが好ましく、この範囲で優れ
た相乗作用を発揮する。また水に対するこれら薬剤の添
加量は水と接触する機器の材質にもよるが、通常水中に
有効成分として１〜１０００mg/lの濃度で存在させるの
がよく、特に１０〜１００mg/lの範囲内にあることが好
ましい。
キシカルボン酸との使用比率は、重量比で１：１０〜１
０：１の範囲内にあることが好ましく、この範囲で優れ
た相乗作用を発揮する。また水に対するこれら薬剤の添
加量は水と接触する機器の材質にもよるが、通常水中に
有効成分として１〜１０００mg/lの濃度で存在させるの
がよく、特に１０〜１００mg/lの範囲内にあることが好
ましい。
【００１１】
【作用】本発明の腐食防止剤は、前記のホスフィン酸誘
導体と前記のオキシカルボン酸とを配合してなるもので
あって重金属塩を含まず、また燐含有量も少ないので環
境汚染を引き起こす恐れがなく、しかもそれぞれの成分
の相乗効果によって使用量が少なくても有効に鉄系金属
材料の腐食を防止する。
導体と前記のオキシカルボン酸とを配合してなるもので
あって重金属塩を含まず、また燐含有量も少ないので環
境汚染を引き起こす恐れがなく、しかもそれぞれの成分
の相乗効果によって使用量が少なくても有効に鉄系金属
材料の腐食を防止する。
【００１２】
【実施例】ホスフィン酸誘導体として、式(II)の構造を
有していて−ＣＯＯＸ′の一部が−ＣＯＮＨ−Ｃ（ＣＨ
3 ）2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｎａで置換され、ｍ＋ｎの平均値が
約１６である化合物Ｐ（ＦＭＣ社、ベルクリン４０
０）、式(II)の構造を有していてｍ＋ｎの平均値が４で
ある化合物Ｑ（ＦＭＣ社、ベルクリン５００）、及び式
(II)の構造を有していてｍ＋ｎの平均値が約１６である
化合物Ｒ（ＦＭＣ社、ベルスパース１６４）のいずれか
５重量部と、またオキシカルボン酸としてクエン酸Ｃ、
酒石酸Ｔ、リンゴ酸Ｍ、及びグルコン酸Ｇのいずれか１
０重量部とを純水に溶解し、４８％の水酸化カリウム水
溶液を用いてｐＨ７に調整したのち、更に純水を加えて
合計１００重量部として、表１に示すような組合せを持
つ腐食防止剤＃１〜＃６を調製した。
有していて−ＣＯＯＸ′の一部が−ＣＯＮＨ−Ｃ（ＣＨ
3 ）2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｎａで置換され、ｍ＋ｎの平均値が
約１６である化合物Ｐ（ＦＭＣ社、ベルクリン４０
０）、式(II)の構造を有していてｍ＋ｎの平均値が４で
ある化合物Ｑ（ＦＭＣ社、ベルクリン５００）、及び式
(II)の構造を有していてｍ＋ｎの平均値が約１６である
化合物Ｒ（ＦＭＣ社、ベルスパース１６４）のいずれか
５重量部と、またオキシカルボン酸としてクエン酸Ｃ、
酒石酸Ｔ、リンゴ酸Ｍ、及びグルコン酸Ｇのいずれか１
０重量部とを純水に溶解し、４８％の水酸化カリウム水
溶液を用いてｐＨ７に調整したのち、更に純水を加えて
合計１００重量部として、表１に示すような組合せを持
つ腐食防止剤＃１〜＃６を調製した。
【００１３】
【化４】 但しＸ′は水素又はＮａである。
【００１４】次に、つくば市水道水１０００mlにこれら
の薬剤＃１〜＃６の０．１ｇを添加してそれぞれ試験水
を調製し、開放容器に入れて表面積０．２７dm2 の鋼片
を浸漬し、長さ５０mmの攪拌子を用いて３００rpm で攪
拌を継続しながら３５℃で７日間腐食試験を行った。鋼
片の腐食減量から腐食度（mg／dm2 ・日）を算出し、そ
の結果を表１に示した。
の薬剤＃１〜＃６の０．１ｇを添加してそれぞれ試験水
を調製し、開放容器に入れて表面積０．２７dm2 の鋼片
を浸漬し、長さ５０mmの攪拌子を用いて３００rpm で攪
拌を継続しながら３５℃で７日間腐食試験を行った。鋼
片の腐食減量から腐食度（mg／dm2 ・日）を算出し、そ
の結果を表１に示した。
【００１５】また比較試験としてつくば市水道水１００
０mlにホスフィン酸誘導体化合物Ｐ、Ｑ、Ｒ又はオキシ
カルボン酸Ｃ、Ｔ、Ｍ、Ｇをそれぞれ１０又は２０mgと
なるように添加し、１mol/l の水酸化カリウム水溶液を
用いてｐＨ７に調整して試験水を調製し、上記と同様に
して腐食試験を行って腐食度を算出し、その結果を表１
に併せて示した。この結果から、本発明の腐食防止剤が
鉄系金属材料に対して優れた防食性を示し、明らかに相
乗効果を発揮することがわかる。
０mlにホスフィン酸誘導体化合物Ｐ、Ｑ、Ｒ又はオキシ
カルボン酸Ｃ、Ｔ、Ｍ、Ｇをそれぞれ１０又は２０mgと
なるように添加し、１mol/l の水酸化カリウム水溶液を
用いてｐＨ７に調整して試験水を調製し、上記と同様に
して腐食試験を行って腐食度を算出し、その結果を表１
に併せて示した。この結果から、本発明の腐食防止剤が
鉄系金属材料に対して優れた防食性を示し、明らかに相
乗効果を発揮することがわかる。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【発明の効果】本発明の鉄系金属の腐食防止剤は、重金
属塩類を含まずまた燐の含有量も少ないので環境汚染の
心配がなく、またスケール生成の原因となる珪酸塩など
を併用せずに低濃度で効果的に金属防食ができ、経済的
であるという利点がある。
属塩類を含まずまた燐の含有量も少ないので環境汚染の
心配がなく、またスケール生成の原因となる珪酸塩など
を併用せずに低濃度で効果的に金属防食ができ、経済的
であるという利点がある。
Claims (5)
- 【請求項１】 下記の一般式(I) で示されるホスフィン
酸誘導体と、オキシカルボン酸とを１：１０〜１０：１
の重量比で、水中に有効成分濃度１〜１０００mg/lで存
在させることを特徴とする水系における鉄系金属の腐食
防止方法。 【化１】 式中、Ｒは−ＣＯＯＸ′又は−ＣＯＮＨ−Ｃ（ＣＨ3 ）
2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｘ′であり、同一分子中にこれら２種の
基が混在していてもよい。またＹは水素、アルカリ金属
原子、−ＳＯ3 Ｘ″又は−ＰＨＯＯＸ″であり、Ｘ、
Ｘ′、Ｘ″は水素又はアルカリ金属原子である。なおｍ
及びｎはそれぞれ０または正の整数であり、ｍ＋ｎは１
〜１００の整数である。 - 【請求項２】 下記の一般式(I) で示されるホスフィン
酸誘導体と、オキシカルボン酸とを有効成分として含有
する水系における鉄系金属の腐食防止剤。 【化２】 式中、Ｒは−ＣＯＯＸ′又は−ＣＯＮＨ−Ｃ（ＣＨ3 ）
2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｘ′であり、同一分子中にこれら２種の
基が混在していてもよい。またＹは水素、アルカリ金属
原子、−ＳＯ3 Ｘ″又は−ＰＨＯＯＸ″であり、Ｘ、
Ｘ′、Ｘ″は水素又はアルカリ金属原子である。なおｍ
及びｎはそれぞれ０または正の整数であり、ｍ＋ｎは１
〜１００の整数である。 - 【請求項３】 一般式(I) 中のＲのそれぞれが、−ＣＯ
ＯＸ′と−ＣＯＮＨ−Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｘ′
とから無作為に選択された基である、請求項２記載の腐
食防止剤。 - 【請求項４】 オキシカルボン酸がクエン酸である、請
求項２又は３に記載の腐食防止剤。 - 【請求項５】 ホスフィン酸誘導体とオキシカルボン酸
との重量配合比が１：１０〜１０：１である、請求項２
乃至４のいずれかに記載の腐食防止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5193297A JP2556656B2 (ja) | 1993-08-04 | 1993-08-04 | 冷却水系における鉄系金属の腐食防止方法及び冷却水系における鉄系金属の腐食防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5193297A JP2556656B2 (ja) | 1993-08-04 | 1993-08-04 | 冷却水系における鉄系金属の腐食防止方法及び冷却水系における鉄系金属の腐食防止剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0748685A true JPH0748685A (ja) | 1995-02-21 |
| JP2556656B2 JP2556656B2 (ja) | 1996-11-20 |
Family
ID=16305577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5193297A Expired - Lifetime JP2556656B2 (ja) | 1993-08-04 | 1993-08-04 | 冷却水系における鉄系金属の腐食防止方法及び冷却水系における鉄系金属の腐食防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2556656B2 (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4895330A (ja) * | 1972-03-17 | 1973-12-07 | ||
| JPS5514900A (en) * | 1978-07-19 | 1980-02-01 | Ciba Geigy Ag | Iron metal corrosion preventing composition and method using same |
| JPS63103090A (ja) * | 1986-10-17 | 1988-05-07 | Katayama Chem Works Co Ltd | 軟水ボイラの防食処理方法 |
-
1993
- 1993-08-04 JP JP5193297A patent/JP2556656B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4895330A (ja) * | 1972-03-17 | 1973-12-07 | ||
| JPS5514900A (en) * | 1978-07-19 | 1980-02-01 | Ciba Geigy Ag | Iron metal corrosion preventing composition and method using same |
| JPS63103090A (ja) * | 1986-10-17 | 1988-05-07 | Katayama Chem Works Co Ltd | 軟水ボイラの防食処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2556656B2 (ja) | 1996-11-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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