JPH074912B2 - 不感湿性の酸素バリヤー性を持つ製品 - Google Patents

不感湿性の酸素バリヤー性を持つ製品

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JPH074912B2
JPH074912B2 JP1502130A JP50213089A JPH074912B2 JP H074912 B2 JPH074912 B2 JP H074912B2 JP 1502130 A JP1502130 A JP 1502130A JP 50213089 A JP50213089 A JP 50213089A JP H074912 B2 JPH074912 B2 JP H074912B2
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アッカペディ，ムラリ・クリシュナ
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/36—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino acids, polyamines and polycarboxylic acids

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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明はポリアミド製バリヤー層を含む製品に関する。
従来技術の説明 包装工業、特に食品、飲料及び医薬品を包装する包装工
業においてガラス及び金属に代る適当なプラスチック材
料の需要が高まってきている。しかし、このような用途
にとって、プラスチック材料は良好な加工性と機械的性
質に加えて酸素、湿分及び有機物質（フレーバー、嗅及
び成分）に対して、また炭酸飲料の場合は二酸化炭素に
対してそれを遮断する十分に高い抵抗性を持たねばなら
ない。酸素及び二酸化炭素に対して良好なガスバリヤー
抵抗性を達成することができる特定の分子構造を有する
ポリマーには多数の種類がある。しかし、良好な酸素バ
リヤー性を持つ材料は湿分に対して非常にしばしば貧弱
なバリヤーでしかなく、逆もまた真である。例えば、セ
ロファン及びポリビニルアルコール等のヒドロキシル基
を有する極性ポリマーは優れた酸素バリヤーであるが、
極めて吸湿性であり、従って湿潤したときはバリヤー性
を相当程度まで失ってしまう。ポリオレフィン等の疎水
性ポリマーは水分に対して良好なバリヤーであるが、酸
素に対しては貧弱なバリヤーである。疎水性構造と親水
性構造をバランス良く有するポリマー、例えばエチレン
−ビニルアルコールポリマーおよびナイロン類（６及び
6,6）は低湿度水準では良好乃至優秀なバリヤー性を有
するが、高湿度水準では吸収された少量の水の可塑化作
用に基因して酸素透過性が大きくなる。例えば、ナイロ
ン６は０％RHで2cc・ミル/100in2・24時間・気圧という
酸素透過度（oxygen permeability）を有するが、100％
RHになると15cc・ミル/100in2・24時間・気圧に増大し
てしまう。SI単位では、これは０％RHで1.2×10-13cc.c
m/cm2・秒・cmHg及び100％RHで９×10-13cc・cm/cm2・
秒・cmHgに相当する。以下の記載では、参照を容易にす
るために、SI単位をカッコの中に示し、SI単位と表示す
る。同様に、エチレン−ビニルアルコールの場合は、０
％RHの0.01〜0.06cc・ミル/100in2・24時間・気圧（0.0
06〜0.36SI単位）から100％RHの１〜2cc・ミル/100in2
・24時間・気圧（0.6〜1.2SI単位）へと、酸素透過度が
湿度と共に100倍以上にも増加する。ナイロン６及びエ
チレン−ビニルアルコールは共に、有利な経済済性とバ
ランスのよいバリヤー性とから、通常多層パッケージの
一部として現在包装工業で使用されつつあるが、酸素バ
リヤー性と湿分バリヤー性が共に優れた、即ち不感湿性
の酸素バリヤー特性を示すフィルムバリヤー層を含む製
品の必要が依然として存在する。
発明の概要 本発明によれば、 （Ａ）ラクタム、アミノアルカン酸及びそれらの混合物
より成る群から選ばれるポリアミド形成性モノマーで、
約30〜約50モル％の量で存在する該モノマー； （Ｂ）アラルキレンジアミンより成る群から選ばれるジ
アミンで、約25〜約60モル％の量で存在する該ジアミ
ン；及び （Ｃ）少なくとも１種の芳香族二酸で、約25〜約60モル
％の量で存在する該二酸の重合により得られる、乾燥ガ
ラス転移温度が100℃以上で、かつ湿潤ガラス転移温度
が少なくとも25℃である非晶質コーポリアミドから形成
されたバリヤー層を含む製品が提供される。
このバリヤー層は湿分に暴露されたときでも優れた耐酸
素バリヤー性を持つ。
好ましくは、ポリアミド形成性モノマーはカプロラクタ
ムであり、ジアミンはｍ−キシリレンジアミンであり、
二酸はイソフタル酸とテレフタル酸との混合物である。
得られる非晶質ポリアミドのバリヤー層は100％相対湿
度において1cc・ミル/100in2・24時間・気圧（0.6SI単
位）以下、好ましくは0.1〜0.8cc・ミル/100in2・24時
間・気圧（0.6〜0.48SI単位）のオーダーと言うよう
な、湿分に暴露されたときでも優れた耐酸素透過性を有
する。
このポリアミドコポリマーの湿潤状態（水の存在下）に
おけるガラス転移温度が酸素バリヤー性に及ぼす湿分の
影響を決める鍵となる特徴であることが発見された。し
かして、ポリアミドの結晶化度が係わらず、その酸素透
過度は、ガラス転移温度が湿潤時に25℃に等しいかそれ
より高いならば、相当に低下する。本発明において、フ
ィルムバリヤー層のポリアミドコポリマーは乾燥ガラス
転移温度が約100℃以上となるように、また湿潤ガラス
転移温度が約25℃に等しいか又はそれより高くなるよう
に選ばれる。
本明細書で用いられている用語“Tg"はDSC（示差走査測
熱法）か又は動的機械分析器でのモジュラス−温度プロ
ファイルで測定されるガラス−ゴム転移温度を意味す
る。“Tg湿潤”はポリマーを水（浸漬又は100RH）で完
全に飽和させた後のガラス転移温度を意味する。“Tg乾
燥”は成型又は押し出されたまゝの乾燥コポリマーのガ
ラス転移温度を意味する。
製品は単層又は多層構造物であることができる。斯かる
構造物に多層フィルム及び同シート、吹込成型容器等が
ある。
好ましい態様の説明 上記のように、コポリマーは（Ａ）ポリアミド形成性モ
ノマー類、（Ｂ）ジアミン類及び（Ｃ）芳香族二酸類の
１種以上から形成される。
成分Ａはラクタム、アミノアルカン酸及びそれらの混合
物より成る群から選ばれるポリアミド形成性モノマーで
ある。
これらのモノマーの実例はC5〜C12のラクタム及びそれ
らの対応するアミノアルカン酸、例えばカプロラクタ
ム、ラウリルラクタム、イプシロン−アミンカプロン
類、オメガ−アミノラウリン酸、11−アミノウンデカン
酸、12−アミノドデカン酸、アミノメチル安息香酸等及
びそれらの混合物である。好ましいモノマーはカプロラ
クタムである。
成分Ｂはアラルキレンジアミン類より成る群から選ばれ
る１種以上のジアミンである。これらのジアミンはハロ
ゲンのようなラジカルで置換されていてもよい。本発明
の範囲内で適当なジアミンの実例はｍ−若しくはｐ−キ
シリレンジアミン又はそれらの混合物、ｍ−若しくはｐ
−ビス（アミノエチルベンゼン）、2,4−ビス（アミノ
メチル）クロロベンゼン等のようなｍ−若しくはｐ−ビ
ス（アミノアルキルベンゼン）及びそれらの混合物であ
る。ｍ−若しくはｐ−キシリレンアミン（以後時にはmX
DA及びpXDAと称する）が特に好ましい。好ましいジアミ
ンはmXDAであり、これはパラ異性体を一部含んでいても
よい。
成分Ｃは１種以上の芳香族二酸、例えばテレフタル酸
（以後時にはTPAと称する）、インフタル酸（以後時に
はIPAと称する）、ｔ−ブチルイソフタル酸、３−（４
−カルボキシフェニル）−1,1,3−トリメチル−５−イ
ンダンカルボン類（以後時にはPIDAと称する）（これは
フェニルインダンジカルボン酸としても知られてい
る）、2,6−ナフタレン−ジカルボン酸等及びそれらの
混合物のような７〜20個の炭素原子を有する芳香族ジカ
ルボン酸である。好ましい二酸はIPA,TPA及びPIDAの混
合物、最も好ましくはIPAとTPAとの混合物である。次の
記載及び請求の範囲において、PIDAは時にはフェニルイ
ンダン二酸とも称される。
二酸に代えて対応するエステルも用いることができる。
例えば、TPAに代えてジフェニル又はジメチルテレフタ
レートを用いることができる。従って、ここで用いられ
ている“二酸”なる用語はこのようなエステルをも包含
するもとする。
成分Ａは（おおよそのモル％量で）約30〜約50％，好ま
しくは約30〜約40％存在する。成分Ｂは約25〜約60％、
好ましくは約30〜約50％、最も好ましくは約30〜約40モ
ル％の量で存在する。成分Ｃは約25〜約60％、好ましく
は約30〜約50％、最も好ましくは約30〜約40モル％の量
で存在する。成分Ｂ対成分Ｃのモル比は約1:1であるの
が好ましい。成分A,B及びＣのモル比は約11:1であるの
が最も好ましい。
成分Ａが約50モル％より多い量で存在すると、得られる
コポリマーは湿分に暴露されたとき目的の耐酸素バリヤ
ー性を有しなくなる。このことは成分Ｂ及びＣが約25モ
ル％より少ない量で存在する場合にも当てはまる。成分
Ｂ又はＣが約60モル％より多い量で存在する場合は、フ
ィルム形成性の高分子物質が形成されず、従って有用な
バリヤー性はない。
本発明の組成物はポリアミドの合成技術分野において一
般に知られている方法で合成される。
カプロラクタム、mXDA,IPA及びTPAから形成されるコポ
リマーの場合、例えば、これら成分の全てを反応容器に
仕込み、続いて、好ましくは非反応性ガス（例えば、窒
素又はアルゴン）のブランケットの下で、適当な温度
（例えば、約200〜325℃、更に好ましくは約250〜300
℃）まで加熱することができる。別法として、mXDAとIP
A/TPAとの塩を現場形成するか、又は前以て形成した塩
として添加し、続いてカプロラクタムを添加することが
できる。塩形成の初期段階において水を溶媒として使用
してもよい。
ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコ
ポリマー等を含めて、いかなるタイプのコポリマーも本
発明で企図されるものの範囲に入る。
バリヤー層を形成するコーポリアミドは一般にこの技術
分野において公知である。これらのコポリマーは、例え
ばシャラバイ（Shalaby）等のジャーナル・オブ・アプ
ライド・ポリマー・サイエンス（Journal OF Applied P
olymer Science）、第20巻、第3185〜3196頁（1976
年）；米国特許第3,974,234号明細書及び英国特許第1,2
50,877号明細書に記載されている。また、米国特許第3,
386,964号明細書にはカプロラクタム、mXDA及び線状の
脂肪族ジカルボン酸のターポリマーが開示される。しか
し、従来技術では湿分の存在下でのこれらポリマーの改
善された酸素バリヤー性は認識されていなかった。湿分
の存在下におけるこれらの酸素バリヤー性が本発明の製
品においてそれらコポリマーを極めて有用なものとなす
ものである。
本発明において使用されるコーポリアミドは透明な非晶
質のポリマーである。それらの乾燥Tgは約100℃以上で
あり、またそれらの浸潤Tgは少なくとも25℃である。コ
ポリマーの還元粘度（25℃におけるｍ−クレゾール中溶
液粘度から計算）は少なくとも約0.5dl/g、好ましくは
約0.7〜1.2dl/gである。
適当な添加剤、例えば染料、顔料、可塑剤、充填剤、酸
化防止剤、安定剤等を常用の量で用いてもよい。必要に
よっては、ポリ酸無水物、ポリアシルラクタム、例えば
テレフタロイル−ビスカプロラクタム又はテレフタロイ
ル−ビスラウリルラクタム等のような鎖延長剤を加える
こともできる。また、必要によっては、常用の耐衝撃性
改良剤、例えばエチレン−プロピレンゴム、EPDMゴム、
アクリルゴム、スチレン／ブタジェン／スチレンコポリ
マーゴム、スチレン／エチレン−ブチレン／スチレンコ
ポリマーゴム、及びマレエート化ゴムのようなそれらの
官能化誘導体等を加えることもできる。このような添加
剤は反応に直接添加してもよいし、あるいは最終コポリ
マーに添加してもよい。
上記のコーポリアミドは単独で使用してもよいし、ある
いは他の熱可塑性包装材料と組み合せて使用してもよ
い。
上記のコポリマーは常用のプラスチック加工技術で本発
明の物品に形成することができる。例えば、シート、フ
ィルム、その他同様の構造物は周知の押出法、フォーミ
ング法又は（吹込み成形のような）モールディング法で
形成することができる。
本発明で用いられる用語“物品”は、それがフィルム、
シート、コンテナー、びん、缶、容器、同時押出物、積
層物、多層構造物等のいずれであっても、コーポリアミ
ド及びコーポリアミドと他の熱可塑性プラスチックとの
ブレンドからフォーミング、モールディング、押出、同
時押出、熱成形、積層等で様々の大きさ、形状、厚さ等
のものに成形したものを広く包含することを意味する。
本発明に従って製造されるフィルム材料又はシート材料
は強く、可撓性でかつ発明である。このような材料はラ
ッパー、バッグ等のような物品に成形することができ
る。コポリマーはまたポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエステル、ポリカーボネート等のような熱可塑性フ
ィルム又はシートの２層以上の間に積層するための層を
形成すべく使用することができる。これらの他の熱可塑
性層とコーポリアミド又は他の熱可塑性プラスチック材
料とのそれらのブレンドの層との間にはタイレーヤー
（tie layer）（例えば、ポリオレフィンベースのタイ
レーヤー、ポリエステルアミドのタイレーヤー等）を含
めるのが望ましい。上記の組成物はまた包装のバリヤー
性を改良するためにコンテナーをポリマー溶液から浸漬
被覆するのに用いることができる。
食糧品を含めて各種製品を包装するのに有用な典形的な
同時押出構造物として５層同時押出を用いる。この典型
的構造物はポリオレフィン、例えばポリプロピレン又は
ポリエチレンから形成された内外層、本明細書に記載さ
れるコポリマーのバリヤーフィルムである中央層及びポ
リオレフィン層とコポリマー層との間のタイレーヤーを
含む。この同時押出物品の構造及び斯かる構造物中の層
数は用途に応じて変わるだろう。
成形コンテナーは前記コポリマーから圧縮成形、吹込成
形、熱成形、真空成形又はその他のそのような方法で製
造することができる。これら成形法は全てこの技術分野
において周知である。例えば、本発明のフィルムバリヤ
ー層を含む吹込成形容器、例えばびん及び缶を成形する
ことができる。
コポリマーの層をある他の適当な熱可塑性樹脂と共に
（例えば、“昔”その他の形で）同時押出することによ
ってコンテナーも成形することができる。この場合も１
層以上のタイレーヤーが望ましいだろう。
本発明の組成物をブレンドし、そして組成物と共にラミ
ネート又は同時押出物品を成形するのに適した樹脂に次
の１種以上のものがある：ポリオレフイン、オレフィン
コポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート及び同様
の樹脂。これらの樹脂のうちでポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン／ビニルアルコールポリマー、ポリエ
チレンテレフタレート及びポリカーボネート類が好まし
い。
本発明の前記物品はこれら物質が湿潤しているときでも
低い酸素及び二酸化炭素透過度を示す。酸素透過度は好
ましくは、湿潤（100％RH）として測定するとき、1cc・
ミル/100in2・24時間・気圧（0.6SI単位）以下であり、
そして好ましくは0.1〜0.8（0.06〜0.48SI単位）の範囲
である。これらの物品はまた水蒸気の透過（transmissi
on）に対して優れた抵抗性を有する。本発明のフィルム
バリヤー層の典型的な水蒸気透過速度は4g・ミル/100in
2・24時間・気圧（2.4×10-13ｇ・cm/cm2・秒・cmHg）
以下であり、そして一般に約2.5〜3.5（1.5〜2.1SI単
位）の範囲である。驚くべきことに、本発明のフィルム
バリヤー層の酸素透過度は乾燥状態から浸潤状態に進む
とき実質的に減少することが見い出された。
本発明の組成物から形成される物品は食品、医薬品、可
燃物及び同様の物質を保護するのに理想的に適合する。
これらの物品は消毒可能でかつ熱充填可能であり、しか
も透明である。
次の非限定実施例は本発明を更に説明するために示すも
のである。
実施例 非晶質ポリアミドの一般的重合法 500mlのステンレス鋼重量がまにカプロラクタム32.21g
・アミノカプロン酸（追加の任意開始剤として）1.70
g、テレフタル酸（TPA）19.92g・イソフタル酸（ITA）1
9.92g及びフェニルインダンジカルボン酸（PIDA）18.48
gを入れた。
この重合びんを３つの開口（すり合せ接合部）を有する
ガラスヘッドにクランプ止めした。中央の接合部にはテ
フロン（Teflon）製ベアリングとステンレス鋼製攪拌器
が取り付けられていた。側部の接合部の１つには不活性
ガスの送込管が入っており、外側の接合部には排出管が
入っていた。固形物をアルゴンで30分間掃去し、次いで
メターキシリレンジアミン（mXDA）39.53ml（40.80g）
を加えた。掃除は加熱前に15分間行った。掃除はまた重
合中ずっと続けた。
対応するモル比はカプロラクタム＝１、mXDA＝１、TPA
＝0.4、IPA＝0.4及びPIDA＝0.2であった。
重合がまの加熱を125℃で始めた。温度を25°段階で275
℃まで上げ、加熱時間は最終段階を除き各温度で30分〜
２時間とした。加熱は275℃で、反応混合物が攪拌する
には粘稠過ぎるようになるまで、又は粘度がそれ以上変
化しなくなるまで続けた。ある処方物についてはこれを
330℃までの温度に付した。
重合は全て同一装置で同一方法で行った。成分及び量は
第１表に示す通りに変えた。
生成物は透明であり、またDSC分析で結晶の溶融吸熱は
認められなかった。
生成物の特性決定 生成物をワイレーミル（Wiley mil）中で粉砕し、真空
下、75℃で一夜乾燥した。生成物を50トンの油圧プレス
で250℃において圧縮成形してフィルム（呼称厚さ２ミ
ル:0.05mm）とした。
酸素透過性試験はモコン・モデル（Mocon Model）DL200
で行った。特別な試料はホルダーアッセンブリーで湿分
で飽和されたフィルムについて、及び乾燥フィルムにつ
いて測定が可能であった。操作はASTM D3985−81（乾
燥）に、及びアール・シー・ウッド（R.C.Wood）による
技術ノート（Technical note）（湿潤）に示される。
水蒸気の透過速度はASTM E96（100°F:38℃、及び90％R
H）によりブルーＭ機器（Blue M instrunment）で測定
した。
ガラス転移温度はパーキン・エルマー（Perkin Blmer）
DSC2Cで測定した。温度は窒素ふん囲気中で10℃／分で
室温から250℃まで上げた。必要のある場合は、試料を3
20℃／分で急冷し、次いで再加熱した。湿潤Tgについて
は、フィルム試料を試料ホルダー中で水によりシール
し、Tgをデュポン（DuPont）式9900DSC機器で測定し
た。
引張特性は３〜12ミルのフィルムから切り取ったマイク
ロ試験片ダイを用いてインストロン（Instron）で測定
した。試験片は乾燥状態及び水に浸漬することによって
飽和させて試験した。
溶液粘度はｍ−クレゾール中、25℃で常法により測定し
た。
例１〜４ 前記製造法を用いて種々のコポリマーを製造した。例１
は過剰のカプロラクタムの影響を示す比較例である。例
２〜４は色々な量のカプロラクタム、mXDA及び二酸を使
用する本発明の実施例である。結果を第１表に示す。表
において、モル比は仕込みモノマー比を意味する。
SI単位をフートポンド単位（English units）の下、カ
ッコの中に示す。単位は10-13cc・cm/cm2・秒・cmHgで
ある。ただし、水蒸気透過速度については、単位は10
-13×ｇ・cm/cm2秒・cmHgである。
例１〜３は、Tgはカプロラクタム含量が低下するにつれ
て高くなったこと、酸素透過度はそれに対応して低下し
たことを示す。好ましい組成物は例３のカプロラクタム
１モル、ジアミン１モル及び二酸１モルを含有するもの
であった。
例５〜８ 例１〜４を繰り返したが、例５及び６ではPIDAを用いな
かった。アミノカプロン酸が存在しなかった点を除けば
例５と同様の組成物を用いてより大きな生成物のバッチ
を3lのガラス反応器（例７）で、及び125ガロン（473
l）のステンレス鋼容器（例８）で製造した。例７及び
８のコーポリアミドをスクリュー直径3/4インチ（19m
m）のブラベンダー（Brabender）押出機を用いて押し出
してフィルムを形成した。押出機の典型的条件はゾーン
１＝430°Ｆ（221℃）、ゾーン２＝500°Ｆ（260℃）、
ゾーン３＝480°Ｆ（249℃）、40rpmであった。
結果を第２表に示す。
例５〜８は、高還元粘度、高Tg及び低透過度はPIDAを用
いなくても達成可能であることを示す。また、良好なバ
リヤー性を有するフィルムは押出成形または圧縮成形で
製造することができる。
例９〜11 例９では、単一の二酸、TPAを用い、PIDAを用いずに前
記の例を繰り返した。この例では、mXDAを反応器中で水
に溶解し、次いでTPAを添加して塩を形成した。全て85
℃で行った。カプロラクタムを次に加え、混合物を標準
条件下に重合した。
例10では、IPAを使用し、そしてmXDAとIPAの塩を製造
し、それを冷却した水性溶液の過により単離した。塩
をカプロラクタムと共に反応器に入れ、通常の方法で重
合した。
例11では、カプロラクタムは存在せず、コーポリアミド
は等モル比のmXDAとIPAから製造した。本例では、塩を
製造し、それを例９の方法を用いて反応器中で重合し
た。
結果を第３表に示す。
これらの例はまた、所望によってはジアミンと二酸との
塩を前以って形成可能であり、その後混合物を常法で重
合することができることを示す。また、コーポリアミド
はカプロラクタムなしで製造可能である。
例12 本例では、ｍ−キシリレンジアミンに代えて脂環式ジア
ミンを用いた。ジアミンは1,3−ビス（アミノメチル）
シクロヘキサンであった。結果を第４表に示す。
例13〜14 これらの例においては多層同時押出物を形成した。例９
のナイロンをまず鎖延長剤としての１重量％のテレフタ
ロイル−ビスカプロラクタムと共にキリオン押出機（Ki
llion extruder）で押し出した。テレフタロイル−ビス
カプロラクタムは還元粘度を0.85から1.05まで上昇させ
た。別のキリオン同時押出機でこのナイロンを多層フィ
ルムダイに押し出した。その際同時にポリプロピレンと
接着剤ポリマーとを同じダイに全部で３台の押出機を用
いて押し出した。ダイからポリプロピレン／タイレーヤ
ー／ナイロン／タイレーヤ／ポリプロピレンの５層シー
トが出て来た。
単一品種のポリプロピレンを使用した〔E1パソ社（E1 P
aso）からのレキセン（Rexene）23 S2〕。例13におい
て、接着剤ポリマーはUSIケミカルス社（USI Chemical
s）のプレキサー（Plexar）410であった。ポリプロピレ
ン：タイポリマー：ナイロンの重量比は80:10:15であっ
た。層の厚さはポリプロピレン／タイ／ポリアミド／タ
イ／ポリプロピレンについて3.1ミル（0.079mm）/1.8ミ
ル（0.04mm）/3.9ミル（0.099mm）/1.7ミル（0.043mm）
/4.7ミル（0.119mm）と測定され、その全厚は約15ミル
であった。
例14では、0.85RVのＢのベースナイロンを用いた外は例
13を繰り返した。コポリマーについてこれら２つの粘度
水準を用いたことによる明白な差違はなかった。層の厚
さはそれぞれ4.8ミル（0.122mm）/1.5ミル（0.038mm）/
2.5ミル（0.035mm）/1.4ミル（0.0356mm）/5.9ミル（0.
15mm）で、その全厚は約16ミル（0.41mm）であった。
例13および14のシートを水中で２時間以上煮沸し、酸素
透過度を測定すると、第５表に示される通りであった。
多分、ポリプロピレン層は水がナイロン層に達するのを
妨げた。これにより乾燥状態での結果と湿潤状態での結
果との間の透過度値における類似を説明することができ
るだろう。
第５表O2透過度ａ 例 乾燥 水中煮沸後 13 0.7（0.42） 0.6（0.36） 14 0.6（0.36） 0.6（0.36） ａ＝ナイロン層だけの、厚さについて標準化された透過
度 上記のように、本発明物品のフィルムバリヤー層は湿潤
状態で測定したとき乾燥状態に比較して改良された耐酸
素バリヤー性を有する。これは湿潤状態で測定したとき
乾燥状態に比較して低いバリヤー抵抗性しか示さないカ
プロラクタムホモポリマーのフィルムとは対照的な点で
ある。このことは以下の第６表に示される。更に、もう
１つの非晶質ナイロンについての性質を比較のために示
す。
以上の説明から、本発明は湿分に暴露されたときでも改
良された耐酸素バリヤー性を示すフィルムバリヤー層を
有する製品を提供することが分かる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャーバシ，ジャイ・エイ アメリカ合衆国ニュージャージ州07876, サッカサンナ グローバー・ストリート ３ (56)参考文献 特開 昭55−9874（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−232952（ＪＰ，Ａ)

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（１）次の： （Ａ）ラクタム類、アミノアルカン酸類及びそれらの混
    合物より成る群から選ばれ、30〜50モル％の量で存在す
    るポリアミド形成性モノマー； （Ｂ）アラルキレンジアミン類より成る群から選ばれ、
    25〜50モル％の量で存在するジアミン；及び （Ｃ）25〜60モル％の量で存在する少なくとも１種の芳
    香族二酸；の重合により得られる、乾燥ガラス転移温度
    が100℃以上で、かつ湿潤ガラス転移温度が少なくとも2
    5℃である非晶質コーポリアミドから形成された、水に
    より飽和されたとき100％RHにおいて0.6×10-13cc・cm/
    cm2・秒・cmHg（1cc・ミル/100in2・24時間・気圧）以
    下の酸素透過度を有する少なくとも１層のバリヤー層；
    及び （２）少なくとも１層の、もう１つの熱可塑性ポリマー
    の層； から成る多層製品。
  2. 【請求項２】ポリアミド形成性モノマーがカプロラクタ
    ムである、請求の範囲第１項に記載の製品。
  3. 【請求項３】ジアミンがｍ−キシリレンジアミンから成
    る、請求の範囲第１項に記載の製品。
  4. 【請求項４】芳香族二酸がテレフタル酸、イソフタル酸
    及びフェニルインダン二酸の１種以上から成る、請求の
    範囲第１項に記載の製品。
  5. 【請求項５】コポリマーがカプロラクタム、ｍ−キシリ
    レンジアミン、テレフタル酸及びイソフタル酸から重合
    されたものである、請求の範囲第１項に記載の製品。
  6. 【請求項６】ポリアミド形成性モノマーが30〜40モル％
    の量で存在し；ジアミンが30〜40モル％の量で存在し；
    そして芳香族二酸が30〜40モル％の量で存在する、請求
    の範囲第５項に記載の製品。
  7. 【請求項７】物品がフィルム又はシートの形をしてい
    る、請求の範囲第１項に記載の製品。
  8. 【請求項８】物品がコンテナーの形をしている、請求の
    範囲第１項に記載の製品。
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