JPS58198560A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物Info
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- JPS58198560A JPS58198560A JP57083456A JP8345682A JPS58198560A JP S58198560 A JPS58198560 A JP S58198560A JP 57083456 A JP57083456 A JP 57083456A JP 8345682 A JP8345682 A JP 8345682A JP S58198560 A JPS58198560 A JP S58198560A
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- Japan
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- nylon
- fibers
- parts
- resin composition
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、炭素繊維とチタン酸カリウム繊維を配合する
ことによって、機械的性質のすぐれた強化された成形品
を与えるキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂組成物に
関する。
ことによって、機械的性質のすぐれた強化された成形品
を与えるキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂組成物に
関する。
さラニ詳しくは、キシリレンジアミンと直鎖脂肪族ジカ
ルボン晴とを反応させて得られるポリアミド樹脂(以下
MX−ナイロンと称す)に炭素繊維とチタン酸カリウム
繊維が配合された、広い湿度範囲にわたって寸法安定性
と市強度が保持され、特に精密機械部品に適した樹脂組
成物に関する。
ルボン晴とを反応させて得られるポリアミド樹脂(以下
MX−ナイロンと称す)に炭素繊維とチタン酸カリウム
繊維が配合された、広い湿度範囲にわたって寸法安定性
と市強度が保持され、特に精密機械部品に適した樹脂組
成物に関する。
従来から、ナイロン6、ナイロン66の如きポリアミド
樹脂ではガラス繊維や粉末状無機充填剤を配合した組成
物は周知である。すなわち、樹脂単独では強度不足の用
途分野でガラス繊維を充填することにより強度や一1性
度を改良することにより実用化されている。
樹脂ではガラス繊維や粉末状無機充填剤を配合した組成
物は周知である。すなわち、樹脂単独では強度不足の用
途分野でガラス繊維を充填することにより強度や一1性
度を改良することにより実用化されている。
また、粉末状無機充填剤配合組成物はガラス繊維配合組
成物の欠点である繊維の配向に基く異方性や反りを改良
した系として実用化されている。
成物の欠点である繊維の配向に基く異方性や反りを改良
した系として実用化されている。
しかし、一つの製品の重量が10噌〜10Vという小型
部品や肉厚が1−以下のような薄肉部を含む部品、歯車
のように先端に鋭角部を含むような部品では、該ガラス
繊維を充填したものでは、薄肉部や鋭角部などで長い繊
維の流動が不十分で該繊維の含有険が他の部分に比べて
少なくなり、十分な補強効果が得られず強度や剛性度不
足を生じる。また該繊維の配向に簾く異方性や反りが生
じ、精密な成形が困難である。
部品や肉厚が1−以下のような薄肉部を含む部品、歯車
のように先端に鋭角部を含むような部品では、該ガラス
繊維を充填したものでは、薄肉部や鋭角部などで長い繊
維の流動が不十分で該繊維の含有険が他の部分に比べて
少なくなり、十分な補強効果が得られず強度や剛性度不
足を生じる。また該繊維の配向に簾く異方性や反りが生
じ、精密な成形が困難である。
含有縁の差や異方性、反りについては軽微であるか、補
強効果が十分でなく、強度や剛性度が小さなものしか得
られない。
強効果が十分でなく、強度や剛性度が小さなものしか得
られない。
またいずれの系においてもナイロン6、ナイロン66の
如きポリアミド樹脂をベースにした組成物では、吸湿性
が大きく、乾燥状態の強度が比較的良好であっても高湿
下の雰囲気での吸湿状態では大幅な強度低下、剛性度低
下をきたし、強度不足、剛性度不足となる。
如きポリアミド樹脂をベースにした組成物では、吸湿性
が大きく、乾燥状態の強度が比較的良好であっても高湿
下の雰囲気での吸湿状態では大幅な強度低下、剛性度低
下をきたし、強度不足、剛性度不足となる。
さらに該樹脂をベースにした組成物では成形時の粘度変
化が大きく、射出成形などの溶融成形により成形品のパ
リ(金型の間隙から溶融状態の成形材料がはみ出して固
化した成形品の余分の部分)の発生が顕著であり、パリ
除去@tCの後仕上げが必要となり精密な加工が困難で
ある。
化が大きく、射出成形などの溶融成形により成形品のパ
リ(金型の間隙から溶融状態の成形材料がはみ出して固
化した成形品の余分の部分)の発生が顕著であり、パリ
除去@tCの後仕上げが必要となり精密な加工が困難で
ある。
したがってナイロン6、ナイロン66のようなポリアミ
ド樹脂をベースにした組成物では、特に薄肉部、鋭角部
などを有する精密機械部品には、物性、加工性いずれに
も致命的欠点があり、適用が実質的に不可能であった。
ド樹脂をベースにした組成物では、特に薄肉部、鋭角部
などを有する精密機械部品には、物性、加工性いずれに
も致命的欠点があり、適用が実質的に不可能であった。
本発明者らは、かかる状況に鑑みて上述の不都合を解消
し得る組成物について検討を重ねた結果、特定の構造を
有するキシ%ンジアミン系ポリアミド樹脂に炭素繊維と
チタン酸カリウム繊維を併用して配合することにより、
薄肉部や鋭角部を有し、精密な寸法精度の必要な成形品
においてもパリの発生がなく良好な射出成形が可能とな
り、しかも得られた成形品が、成形品の末端まで高い強
度をもち、耐湿性にすぐれた成形材料として高い実用性
を有することを見い出し、本発明を完成するに至った。
し得る組成物について検討を重ねた結果、特定の構造を
有するキシ%ンジアミン系ポリアミド樹脂に炭素繊維と
チタン酸カリウム繊維を併用して配合することにより、
薄肉部や鋭角部を有し、精密な寸法精度の必要な成形品
においてもパリの発生がなく良好な射出成形が可能とな
り、しかも得られた成形品が、成形品の末端まで高い強
度をもち、耐湿性にすぐれた成形材料として高い実用性
を有することを見い出し、本発明を完成するに至った。
本発明におけるキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂、
すなわち「MXナイロン」とはキシリレンジアミンと炭
素数6〜12の直轄脂肪族ジカルボン酸とを反応させて
得られるポリアミド樹脂である。キシリレンジアミンと
しては、メタキシリレンジアミン(メタキシレン−α、
α′−ジアミン)またはメタキシリレンジアミン60〜
99%と、パラキシリレンジアミン(バラキシレン−α
、a′−ジアミン)1〜40%の混合物が用いられる。
すなわち「MXナイロン」とはキシリレンジアミンと炭
素数6〜12の直轄脂肪族ジカルボン酸とを反応させて
得られるポリアミド樹脂である。キシリレンジアミンと
しては、メタキシリレンジアミン(メタキシレン−α、
α′−ジアミン)またはメタキシリレンジアミン60〜
99%と、パラキシリレンジアミン(バラキシレン−α
、a′−ジアミン)1〜40%の混合物が用いられる。
パラキシリレンジアミンの含有酸が上記の範囲よりも大
きい場合には、ポリマーの融点が高くなりすぎ、通常の
成形加工法では加工が困難で好ましくない。また炭素数
6〜12の直鎖脂肪族ジカルボン酸は、一般式 HOOC(CH,)n■(14(n=4〜io) テ表
わされる脂肪族ジカルボン酸であって、たと木ば、アジ
ピン酸、スペリン酸、七ノ′/@ン酸、1.11−ウン
デカンジカルボン酸などがあげられる。本発明において
、上記脂肪族ジカルボン酸として、アジピン酸を使用し
て得られたMX−ナイロンが成形材料としてバランスの
とれた成形物を与えることから特に好ましい。
きい場合には、ポリマーの融点が高くなりすぎ、通常の
成形加工法では加工が困難で好ましくない。また炭素数
6〜12の直鎖脂肪族ジカルボン酸は、一般式 HOOC(CH,)n■(14(n=4〜io) テ表
わされる脂肪族ジカルボン酸であって、たと木ば、アジ
ピン酸、スペリン酸、七ノ′/@ン酸、1.11−ウン
デカンジカルボン酸などがあげられる。本発明において
、上記脂肪族ジカルボン酸として、アジピン酸を使用し
て得られたMX−ナイロンが成形材料としてバランスの
とれた成形物を与えることから特に好ましい。
また、本発明で使用し得る炭素繊維は、アクリロニトリ
ル系、ピッチ系等いずれのものでもよく、繊維長は0.
1〜10ffのものか好ましいが、通常樹脂光てん用と
して使用されている@−程度の長さを有するチ―ツプド
ファイバーやロービングが用いられる。該炭素繊維は表
面を種々の処理剤、例えばエポキシ樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂等で処
理したものを用いることが好ましいが、これらに限定さ
れるものではない。
ル系、ピッチ系等いずれのものでもよく、繊維長は0.
1〜10ffのものか好ましいが、通常樹脂光てん用と
して使用されている@−程度の長さを有するチ―ツプド
ファイバーやロービングが用いられる。該炭素繊維は表
面を種々の処理剤、例えばエポキシ樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂等で処
理したものを用いることが好ましいが、これらに限定さ
れるものではない。
また、本発明に使用されるチタン酸カリウムMeは島強
度単結晶繊維(ウィスカー)の一種であり、化学組成と
してに、0・@Tie、 。
度単結晶繊維(ウィスカー)の一種であり、化学組成と
してに、0・@Tie、 。
す、代表的融点は1800℃〜1850℃である。平均
繊維長は6〜50μ叩、平均繊維径は0.05〜1.0
μmのものが適用されるが、平均繊維長は20〜80μ
m、平均繊維径は0、1−0.8μm のものか好まし
い。該チタン酸カリウム繊維は、通常無処理でも使用し
うるが、MX−ナイロンと親和性をもたせるために、ア
ミノシラン、エポキシシラン等のシランカップリング剤
、クロミッククロライド、その他目的に応じた表面処理
剤を使用することができる。
繊維長は6〜50μ叩、平均繊維径は0.05〜1.0
μmのものが適用されるが、平均繊維長は20〜80μ
m、平均繊維径は0、1−0.8μm のものか好まし
い。該チタン酸カリウム繊維は、通常無処理でも使用し
うるが、MX−ナイロンと親和性をもたせるために、ア
ミノシラン、エポキシシラン等のシランカップリング剤
、クロミッククロライド、その他目的に応じた表面処理
剤を使用することができる。
配合瞭としては、MX−ナイロン20〜90重着%、炭
素繊維5〜60重i%、チタン酸カリウム繊維5〜60
@社%(炭素**とチタン酸カリウム繊維の合計量とし
ては全樹脂組成物の10〜80東量%)配合したものが
有効である。すなわち、炭素繊維とチタン酸カリウムv
anの合計量が樹脂組成物の80重置%を軸え、MX−
ナイロンの量が2011量%未濃の時は、混合が不十分
であり、均一な組成物が得られず、樹脂組成物の済、動
性が失われ、成形が困難になる。また、炭素繊維とチタ
ン酸カリウム繊維の合計量が10%未横の時は、十分な
補強効果が得られない。
素繊維5〜60重i%、チタン酸カリウム繊維5〜60
@社%(炭素**とチタン酸カリウム繊維の合計量とし
ては全樹脂組成物の10〜80東量%)配合したものが
有効である。すなわち、炭素繊維とチタン酸カリウムv
anの合計量が樹脂組成物の80重置%を軸え、MX−
ナイロンの量が2011量%未濃の時は、混合が不十分
であり、均一な組成物が得られず、樹脂組成物の済、動
性が失われ、成形が困難になる。また、炭素繊維とチタ
ン酸カリウム繊維の合計量が10%未横の時は、十分な
補強効果が得られない。
また、炭素I14#とチタン酸カリウム繊維の合計量が
10〜80重量%であっても、炭素繊維の量が5重量%
未満であれば強度改良効果が不十分であり、逆にチタン
酸カリウム繊維の量が6重置%未満であれば成形品の鋭
角部、薄肉部での補強効果や成形収縮率等の異方性の改
良効果が十分でない。
10〜80重量%であっても、炭素繊維の量が5重量%
未満であれば強度改良効果が不十分であり、逆にチタン
酸カリウム繊維の量が6重置%未満であれば成形品の鋭
角部、薄肉部での補強効果や成形収縮率等の異方性の改
良効果が十分でない。
また、炭素繊維の量が60重量%を越えると、Mx−ナ
イロンペレットと炭素繊維のかさ密度が著しく異なるな
どのため、混合が不十分となり、フンパウンド化の工程
が困難になり、均一な組成物が得られない。チタン酸カ
リウム繊維の着が6011量%を越えると組成物の流動
性の著しい低下と得られた成形品の強度低下が顕著にな
る。
イロンペレットと炭素繊維のかさ密度が著しく異なるな
どのため、混合が不十分となり、フンパウンド化の工程
が困難になり、均一な組成物が得られない。チタン酸カ
リウム繊維の着が6011量%を越えると組成物の流動
性の著しい低下と得られた成形品の強度低下が顕著にな
る。
本発明にいう精密機械部品とは(1)一つの成形品重着
が1011f−1Of81度の小型部品、(2)肉厚が
1M以下のような薄肉部を含む部品や、(8)先端に鋭
角部を含むような部品で、特に時計、カメラ、複写機等
高変な寸法精度を要求される精密機器に使用され、例え
ば各種歯車、カム、ブッシング、プーリー、軸等高い機
械的強度を要求される部品をいう。
が1011f−1Of81度の小型部品、(2)肉厚が
1M以下のような薄肉部を含む部品や、(8)先端に鋭
角部を含むような部品で、特に時計、カメラ、複写機等
高変な寸法精度を要求される精密機器に使用され、例え
ば各種歯車、カム、ブッシング、プーリー、軸等高い機
械的強度を要求される部品をいう。
本発明の樹脂組成物には、組成物本来の物性に悪影響を
与えない範囲で、その用途、目的に応じて錘燃剤、熱安
定剤、滑剤等の各種添加剤を一種または二種以上添加す
ることができる。
与えない範囲で、その用途、目的に応じて錘燃剤、熱安
定剤、滑剤等の各種添加剤を一種または二種以上添加す
ることができる。
本発明1こかかる樹脂組成物を得るための配合方法とし
ては、MX−ナイロンと炭素繊維、チタン酸lカリウム
繊維とを所定量混合したものを、直接ホッパー口から投
入し射出成形する方法や、スクリ、−フィーダー、テー
ブルフィーダー、ベルトフィーダーのような計量装置に
て、MX−ナイロンと該繊維とを、それぞれ計量しなが
ら、−軸または多軸の押出機で溶融混練し、ストランド
を押出し、力、ターにてペレット化したものを用いて、
射出成形する方法などを公知の方法で行うことができる
。本発明にかかる樹脂組成物は、適度の溶融流動性をも
ち、成形収縮率および異方性が小さく、薄肉、鋭角部を
含む複雑な成形品においてもパリの発伍もなく囃好な成
形性を示し、得られた成形品は高い強度、剛性度をもち
、吸水率が低いことから良好な耐湿性を有するなどすぐ
れた特徴を備えた精密機械部品として好適な成形材料で
ある。
ては、MX−ナイロンと炭素繊維、チタン酸lカリウム
繊維とを所定量混合したものを、直接ホッパー口から投
入し射出成形する方法や、スクリ、−フィーダー、テー
ブルフィーダー、ベルトフィーダーのような計量装置に
て、MX−ナイロンと該繊維とを、それぞれ計量しなが
ら、−軸または多軸の押出機で溶融混練し、ストランド
を押出し、力、ターにてペレット化したものを用いて、
射出成形する方法などを公知の方法で行うことができる
。本発明にかかる樹脂組成物は、適度の溶融流動性をも
ち、成形収縮率および異方性が小さく、薄肉、鋭角部を
含む複雑な成形品においてもパリの発伍もなく囃好な成
形性を示し、得られた成形品は高い強度、剛性度をもち
、吸水率が低いことから良好な耐湿性を有するなどすぐ
れた特徴を備えた精密機械部品として好適な成形材料で
ある。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これ
らは好適な態様の例示であって、実施例の組成物に限定
されるものではない。
らは好適な態様の例示であって、実施例の組成物に限定
されるものではない。
実施例1〜7
ポリマー1fを96%硫峻100 mlに溶解し、25
℃で測定した相対粘度が2.80のポリ(メタキシリレ
ンアジパミド)のべ)1800As)と断面直径0.2
μで平均繊維長20μのチタン酸カリウム繊維(大塚化
学薬品製ティスモーD)を表1に示した配合比に混合し
、混合物をそれぞれ押出機(池見鉄工製二軸押出機PC
M−80)で溶融混練して押出しを行い、水冷後ペレッ
ト状に切断して成形材料を得た。得られたペレットを1
20℃、8時間の熱風乾像を行い、射出成形機(住友−
ネスタールN47/28)で成形温度260〜280℃
、射出圧600〜1000to/cd、金型湿度180
℃、冷却時間20秒で成形を行い、成形状態を観察する
とともに成形品の物性を測定した。
℃で測定した相対粘度が2.80のポリ(メタキシリレ
ンアジパミド)のべ)1800As)と断面直径0.2
μで平均繊維長20μのチタン酸カリウム繊維(大塚化
学薬品製ティスモーD)を表1に示した配合比に混合し
、混合物をそれぞれ押出機(池見鉄工製二軸押出機PC
M−80)で溶融混練して押出しを行い、水冷後ペレッ
ト状に切断して成形材料を得た。得られたペレットを1
20℃、8時間の熱風乾像を行い、射出成形機(住友−
ネスタールN47/28)で成形温度260〜280℃
、射出圧600〜1000to/cd、金型湿度180
℃、冷却時間20秒で成形を行い、成形状態を観察する
とともに成形品の物性を測定した。
用いた金型は以下の2神である。
IAI短形短形型
金型品形状: 76mX12.7wX1.65wtゲー
ト形状:サイドゲート 7aX1.6#を取 執:
lイ固取り 門歯車金型 成形品形状:軸径0.611〆、歯車のピッチ円径6t
g+*歯厚1.8# 、歯巾0.5111 ゲート:0.4al電 取 数=8個取り 表1にみられるように、本発明組成物はパリ、反りもな
く良好な射出成形性を示すとともに、乾燥時、吸湿時と
も高い曲げ強度、曲げ剛性度を有し、実施例記載の歯車
のような薄肉部を有する小型で複雑な成形品においても
高い強度を有し、精密機械部品を得るにすぐれた成形材
料であることがわかる。
ト形状:サイドゲート 7aX1.6#を取 執:
lイ固取り 門歯車金型 成形品形状:軸径0.611〆、歯車のピッチ円径6t
g+*歯厚1.8# 、歯巾0.5111 ゲート:0.4al電 取 数=8個取り 表1にみられるように、本発明組成物はパリ、反りもな
く良好な射出成形性を示すとともに、乾燥時、吸湿時と
も高い曲げ強度、曲げ剛性度を有し、実施例記載の歯車
のような薄肉部を有する小型で複雑な成形品においても
高い強度を有し、精密機械部品を得るにすぐれた成形材
料であることがわかる。
比較例1〜4
実施例中の炭素繊維、チタン酸カリウム繊維の組成を有
効な範囲以外の各種配合比について同様の検討を行った
結果を表1に示す。
効な範囲以外の各種配合比について同様の検討を行った
結果を表1に示す。
成形性、機械的強度に問題があり、精密機械部品として
適当な成形材料でないといえる。
適当な成形材料でないといえる。
比較例5〜6
実施例のMX−ナイロンの代りに、ナイロン6(東し製
7ミラ7IcM1001))またはナイロン66(東し
製アミランCMカリウム繊#7#量を実施例4と同配合
量とし、同様の検討を行った結果を、実施例とならべて
表1に示す。ナイロン6系を比較例5、ナイロン66糸
を比較例6として示す。
7ミラ7IcM1001))またはナイロン66(東し
製アミランCMカリウム繊#7#量を実施例4と同配合
量とし、同様の検討を行った結果を、実施例とならべて
表1に示す。ナイロン6系を比較例5、ナイロン66糸
を比較例6として示す。
パリ、反りが著しく、かつ吸湿による強度低下が大きく
、精密機械部品を得るに適当な成形材料でないことがわ
かる。
、精密機械部品を得るに適当な成形材料でないことがわ
かる。
Claims (1)
- キシリレンジアミンと炭素数6〜12の直鎖脂肪挨ジカ
ルボン酸とを反応させて得られるポリアミド樹脂20〜
90111%、炭素繕I5〜60111%およびチタン
酸カリウム繊維6〜6011111%を含有してなるポ
リアミド樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57083456A JPS58198560A (ja) | 1982-05-17 | 1982-05-17 | ポリアミド樹脂組成物 |
| US06/490,203 US4442254A (en) | 1982-05-17 | 1983-04-29 | Polyamide resin composition |
| EP83302576A EP0094773B1 (en) | 1982-05-17 | 1983-05-06 | Polyamide resin composition |
| DE8383302576T DE3375017D1 (en) | 1982-05-17 | 1983-05-06 | Polyamide resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57083456A JPS58198560A (ja) | 1982-05-17 | 1982-05-17 | ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58198560A true JPS58198560A (ja) | 1983-11-18 |
| JPS6356905B2 JPS6356905B2 (ja) | 1988-11-09 |
Family
ID=13802952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57083456A Granted JPS58198560A (ja) | 1982-05-17 | 1982-05-17 | ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4442254A (ja) |
| EP (1) | EP0094773B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58198560A (ja) |
| DE (1) | DE3375017D1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60186535A (ja) * | 1984-03-05 | 1985-09-24 | Otsuka Chem Co Ltd | 熱可塑性合成樹脂組成物 |
| JPH0352951A (ja) * | 1989-07-19 | 1991-03-07 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 成形用ポリアミド樹脂組成物 |
| JP2017210590A (ja) * | 2016-05-27 | 2017-11-30 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリアミド樹脂組成物、成形品およびポリアミド樹脂組成物の製造方法 |
| JP2023024548A (ja) * | 2016-10-07 | 2023-02-16 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 成形品および成形品の製造方法 |
| JP2023024547A (ja) * | 2016-10-07 | 2023-02-16 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 成形品および成形品の製造方法 |
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