JPH0749400B2

JPH0749400B2 - Ｎ−ビニルアセトアミドの分離方法

Info

Publication number: JPH0749400B2
Application number: JP27942386A
Authority: JP
Inventors: 信幸松田; 寿男高岸
Original assignee: 住友化学工業株式会社
Priority date: 1986-11-21
Filing date: 1986-11-21
Publication date: 1995-05-31
Anticipated expiration: 2010-05-31
Also published as: JPS63132868A

Description

【発明の詳細な説明】＜産業上の利用分野＞本発明は、エチリデンビスアセトアミドの熱分解物から
Ｎ−ビニルアセトアミドを分離する方法に関する。

＜従来の技術＞Ｎ−ビニルアセトアミドは、水溶性または親水性高分子
をつくるために用いられ、そしてＮ−ビニルアセトアミ
ドの重合によって様々な分野に応用可能なポリマーが得
られる事は種種の文献に記載されている。特に、Ｎ−ビ
ニルアセトアミド重合物を加水分解して得られるポリビ
ニルアミンは、カチオン性高分子電解質として凝集剤、
製紙用薬剤等に有用である。

Ｎ−ビニルアセトアミドは、エチリデンビスアセトアミ
ドの熱分解により得られることはすでに公知である。し
かしながら、エチリデンビスアセトアミドの熱分解によ
ってＮ−ビニルアセトアミドが生成すると同時にアセト
アミドも生成し、結果としてこの熱分解物は、エチリデ
ンビスアセトアミド（未分解物）、Ｎ−ビニルアセトア
ミドおよびアセトアミドの混合物となる。従ってこの混
合物からＮ−ビニルアセトアミドの分解が必要であり、
工業的にはいかに効率よく分離するかが非常に重要であ
る。

従来、分離手段としては次のような例が示されている。

エチリデンビスアセトアミド/N−ビニルアセトアミド
／アセトアミド混合物にイソプロピルアルコールを加え
再結晶を行う方法（J.A.C.S.,98 P.5996（1976））。

混合物にジエチルエーテルを加え、エチリデンビスア
セトアミド、アセトアミドを沈澱させる方法（Ind.Eng.
Chem.Prod.Res.Dev.24,P.242（1985））。

＜発明が解決しようとする問題点＞しかるにの方法では、少量のアセトアミドのみ系外へ
除去されるにとどまり、またの方法では、必ずしもＮ
−ビニルアセトアミドの分離効率は高くない。また、
の方法で分離されたＮ−ビニルアセトアミドは、活性炭
処理、蒸留等の精製手段を経ないと重合活性が著しく低
いものである。すなわちエチリデンビスアセトアミド、
Ｎ−ビニルアセトアミドおよびアセトアミドはそれぞれ
溶解特性が類似しているので、、の方法では分離が
困難である。

またの方法は使用する溶媒がジエチルエーテルである
為、作業性、安全性等の面で非常に制約される。

また、Ｎ−ビニルアセトアミドは高沸点であり、アセト
アミドと沸点が近似である事、およびＮ−ビニルアセト
アミドが熱的に不安定なモノマーである為、蒸留（精
留）による分離も困難となっている。

本発明者らは、このような問題点を解決し、重合活性の
高いＮ−ビニルアセトアミドを効率よく分離する方法を
見出すべく鋭意検討した結果、本発明を完成した。

＜問題点を解決するための手段＞本発明は、エチリデンビスアセトアミド、Ｎ−ビニルア
セトアミドおよびアセトアミドの混合物を、（ａ）ケト
ン系溶媒と（ｂ）脂肪族および／または芳香族炭化水素
系溶媒との混合溶媒に溶解し、必要により冷却した後、
沈澱が生じた場合はその沈澱を除去することにより、ま
た前記の混合溶媒に溶解した溶液が二層に分離した場合
にはその一層を除去することにより、前記混合物からの
Ｎ−ビニルアセトアミドの分離する方法である。

ここで、（ａ）ケトン系溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソ
プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等が例示される。またこれらの溶媒の混合物も使用で
きる。

（ｂ）脂肪族および／または芳香族炭化水素系溶媒とし
ては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シク
ロヘキサン等の鎖状または環状脂肪族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、あるいは
ソルベントナフサ、リグロイン等の炭化水素系化合物の
混合物が用いられる。

（ａ）と（ｂ）の重量比は（ａ）：（ｂ）＝1:30〜30:
1、好ましくは1:10〜10:1の範囲で使用される。

（ａ）と（ｂ）の総量はエチリデンビスアセトアミド/N
−ビニルアセトアミド／アセトアミド混合物の総量に対
して0.2〜20倍量、好ましくは１〜５倍量の範囲で用い
られる。

（ａ）と（ｂ）からなる混合溶媒によりＮ−ビニルアセ
トアミドを分離する方法としては、エチリデンビスアセ
トアミド/N−ビニルアセトアミド／アセトアミドの混合
物を該混合溶媒に溶解し、必要により冷却した後、沈澱
が生じた場合は該沈澱を除去することにより、また該溶
液が二層に分離した場合にはその一層を除去することに
より、行われる。

該混合物の溶解は、通常該混合物に該混合溶媒を添加し
加熱、撹拌することにより行われる。該溶液から沈澱を
生じさせる為、または該溶液を二層に分離する為には必
要により該溶液を冷却する。

沈澱が生じた場合には、沈澱はエチリデンビスアセトア
ミドおよびアセトアミドを主として含むものであり、該
沈澱を濾過等により除去することによりＮ−ビニレアセ
トアミドを主として含む濾液を得ることができ、該濾液
を濃縮することによりＮ−ビニルアセトアミドを効率的
に分離する事が可能になる。

また二層に分離する場合は、一層はエチリデンビスアセ
トアミドおよびアセトアミドを主として含むものなの
で、それを除去することにより、Ｎ−ビニルアセトアミ
ドを主として含む溶液を得ることができ、Ｎ−ビニルア
セトアミドを効率的に分離する事が可能になる。

＜発明の効果＞以上述べたように、本発明の方法によりＮ−ビニルアセ
トアミドを効率よく分離することができる。さらに、こ
の方法で得られたＮ−ビニルアセトアミドは、活性炭処
理、蒸留等の後処理を行わなくても優れた重合活性を示
すものであり、凝集剤、製紙用薬剤等の製造に用いるこ
とができる。

＜実施例＞以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明は実施例に限定されるものではない。実施例中％は
特に断りのない限り重量％を表す。

合成例１撹拌器、冷却器、温度計を備えつけた500mlの四つ口フ
ラスコに、アセトアミド177.2g（3mol）、96％硫酸2.5g
（0.025mol）、90％アセトアルデヒド48.9g（1.0mol）
を仕込む。内温を100℃まで昇温し、100〜105℃で20分
間撹拌を続け、エチリデンビスアセトアミドを生じさせ
る。その後、沈降性炭酸カルシウム20.0g、ラジオライ
ト（＃100）10gを添加し、40mmHgの減圧下、内温190〜2
00℃で分解を行い、Ｎ−ビニルアセトアミドを生じさ
せ、その後４時間減圧蒸留を行った。得られた蒸留物
（180g）はアセトアミド 52％、エチリデンビスアセト
アミド 23％、Ｎ−ビニルアセトアミド 25％からなる
混合物であった。

実施例１合成例１で得られた蒸留物10gに、メチルイソブチルケ
トン10g、ｎ−ヘキサン20gを加える。これを60℃にて30
分間保温、撹拌した後、30℃に冷却した。析出した沈澱
物を濾過し、濾液を減圧下濃縮したところ、Ｎ−ビニル
アセトアミドを含む液3.5gが得られた。この液の組成は
Ｎ−ビニルアセトアミド 68％、アセトアミド 22％、
エチリデンビスアセトアミド 10％であり、Ｎ−ビニル
アセトアミドの回収率 95％：エチリデンビスアセトア
ミド除去率 86％、アセトアミド除去率85％であった。

ただし、各成分の回収率および除去率は、それぞれ次の
式により求めた値である。

実施例２〜10および比較例１〜４ケトン系溶媒（ａ）および炭化水素系溶媒（ｂ）の種類
および量を表−１に示すように変えた以外は、実施例１
と同様にして実験を行った。その結果を表−１に示す。

比較例５〜９実施例１における混合溶媒の代わりに表−２に示す溶媒
を使用した以外は、実施例１と同様にして実験を行っ
た。その結果を表−２に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチリデンビスアセトアミド、Ｎ−ビニル
アセトアミドおよびアセトアミドの混合物を、（ａ）ケ
トン系溶媒と（ｂ）脂肪族および／または芳香族炭化水
素系溶媒との混合溶媒に溶解し、必要により冷却した
後、沈澱が生じた場合は該沈澱を除去すること、また該
混合溶媒に溶解した溶液が二層に分離した場合にはその
一層を除去することを特徴とする、前記混合物からのＮ
−ビニルアセトアミドの分離方法。