JPH07501062A - 染毛製剤用の添加剤としての５，６−ジヒドロキシインドリン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 染毛製剤用の添加剤としての５．６−シヒドロキシインドリン本発明は、直接染 料、または染料中間体（　Ｅｎｔｗｉｃｋｌｅｒ）およびカップラー（Ｋｕｐｐ ｌｅｒ）タイプの酸化染料前駆物質を含有する染毛製剤用の添加剤としての、イ ンドリン、とりわけ５．６−ンヒドロキシインドリンの用途に関する。

従来の染毛製剤中の染色成分は通例、直接染料であるか、または染料中間体／カ ップラータイプの酸化染料前駆物質が空気中の酸素もしくは他の酸化剤（例えば Ｒ２０。）により酸化されて生成する染料である。染料は、染毛製剤中での使用 のために、化粧品担体中に組み合わせられる。直接染料としては、例えばニトロ フェニレンシアミン誘導体、アントラキノン誘導体またはナフトキノン誘導体が 用いられる。

酸化染料として用いられるものは通例、染料中間体（例えば、パラ位もしくはオ ルト位に遊離もしくは置換された水酸基もしくはアミノ基を更に有する一級芳香 族アミン、ンアミノピリシン、複素環ヒドラゾン誘導体、４−アミノピラゾロン 誘導体またはテトラアミノピリジン）と、カップラー（例えばｍ−フェニレンジ アミン、３−アミノフェノール、レゾルシノール、ナフトール、ピラゾロン）と の組み合わせから成る。これらの成分は、空気中の酸素または他の酸化剤の存在 下にカップリング反応を起こして、実際の染料を形成する。

良好な染毛製剤は、とりわけ以下の条件を満足しなければならない．所望の色調 を充分な純度で生成しなければならない。更に、頭皮をあまり染めることなく入 毛に容易に吸収されなければならない。生成した色は、熱、光、シャンプー、お よびパーマネント用化学薬品に対する安定性が高くなければならない。また、毒 物学的および皮膚科学的に安全てなければならない。

従って、毒物学的性質および性能（とりわけ、得られる髪の色の堅牢度に関して ）が改良されている染毛製剤が常に必要とされている。

驚くべきことに、染料中間体／カップラータイプの従来の染毛製剤、並びに直接 染料を含有する従来の染毛製剤のいずれについても、染色性の改善が可能である ことがわかった。

式Ｉ・ ［式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ水素もしくはＣ，−、ア ルキル基であるか、またはＲ４およびＲ５はそれらが結合している酸素原子と共 にＣＩ−４アルキレンノオキシ基を形成する。］ て示されるインドリンまたはその塩を、通常の直接染料を含有する染毛製剤中、 または染料中間体／カップラータイプの酸化染料前駆物質を含有する染毛製剤中 に添加剤として少量使用するだけて、既知の染毛製剤によって得られるよりも、 純度および堅牢度に関して顕著に優れた色を得ることができる。

本発明に従って使用する式Ｉのインドリンは、毛髪中に存在する天然メラニン色 素の基本単位と化学的に類似している故に、そのようなインドリンを含有する染 毛製剤は、毒物学的および皮膚科学的に好ましい挙動を示すことも期待できる。

５、６−シメトキシインドリンおよび５．６−シヒドロキシインドリンは文献に より既知である。それらの製法は、例えば、ジャーナル・オン・ケミカル・ソサ エティ（Ｊ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．　）（Ｃ）、１９６７、１４２４　〜１４ ２７頁に記載されている。式■て示されるアルキル置換インドリンも、対応する 置換５．６−ジヒトロキノインドールまたはアルクキ／インドールから接触水素 化によって同様に合成し得る。５，６−ジメトキノインドールをシアノホウ水素 化ナトリウムで還元し、濃塩酸中でメトキシ基を脱離することによる５．６−ン ヒドロキシインドリンの製法は、ンヤーナル・オン・メデイシナール・ケミスト リー（　Ｊ　ｏｕｒｎａｌｏｆ　〜Ｉｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ） 、１９７８、第２１巻、第６号、５５３頁に記載されている。

置換基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの一つがメチル基て、他の二つが水素原子で ある式Ｉのインドリンが好ましい。親化合物の５．６−７ヒドロキシインドリン が特に好ましい。

本発明に従って使用するインドリンまたはその塩は、一方では、染料中間体／カ ップラータイプの酸化染料前駆物質を含有する染毛製剤に加える。この場合、通 常の染料中間体払通常のカップラーと、インドリン誘導体とから成る三成分系が 生成する。カップラーおよび染料中間体は１種類に限って使用しなければならな いということはなく、個々の成分の代わりに通常のカップラーの混合物および通 常の染料中間体の混合物を使用してもよい。本発明に従って使用するインドリン またはその塩は、他方では、通常の直接染料を含有する染毛製剤に加える。

本発明に従って使用する式Ｉのインドリンは、遊離の形態でも、塩、好ましくは 塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、乳酸塩ま たはクエン酸塩の形態でも使用し得る。

本発明は、式Ｉて示されるインドリンまたはその塩、通常の染料中間体および通 常のカップラーを担体中に含有する染毛製剤、並びに式■で示されるインドリン またはその塩および通常の直接染料を担体中に含有する染毛製剤にも関する。

式■で示されるインドリンは、前記のような従来の染毛系によって得られる色を 改善する。色の深みおよび堅牢度がいずれも顕著に改善される。

適当な通常の染料中間体およびカップラーは既知の化合物であって、例えば、カ ップラーとしてはレゾルンノール、２−メチルレゾルシノール、α−ナフトール 、１．５−ンヒドロキシナフタレン、３−アミノフェノール、ｐ−アミノ−〇− クレゾール、２−クロロ−３−アミノ−６−メチルフェノール、２，４−シクロ ロー３−アミノフェノール、１．３−ヒス−（２，４−ジアミノフェノキシ）− プロパン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンおよび１−フェニル−３ −アミノ−５−ピラゾロンであり、染料中間体としてはｐ−フェニレンジアミン 、ｐ　−トリレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニルジアミン、Ｎ−メチル− ｐ−フェニレンジアミンおよびｐ−アミノフェノールである。

同様に、通常の直接染料も、その目的のための既知の化合物から選択し得、例、 ｊば２−二トローｐ−フエニレンノアミン、６−クロロ−４−二トロー２−アミ ノフェノール、２−アミノ−４，６−ノニトロフエノール、■−（β−ヒドロキ シエチル）−アミノ−２−ニトロ−４−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−アミ ノベンセン、１−（β−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−ニトロ−４−アミノ ベンゼン、１−（β−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−ニトロベンゼン、１． ４−ジアミノ−５−ニトロアントラキノン、１．４−ジアミノアントラキノン、 １，４．５゜８−テトラアミノアントラキノン、■−アミノー４−メチルアミノ アントラキノンである。

染料中間体およびカップラーは、酸化染毛製剤中に、製剤全体に対して０．０５ 〜５重量％、好ましくは領１〜２重量％の量でそれぞれ存在する。直接染料は、 直接染料含有製剤中に、製剤全体に対して０．０５〜５重量％、好ましくは０１ 〜２重量％の量で存在する。式Ｉで示されるインドリンは、染毛製剤全体に対し て０．０５〜５重量％、好ましくは０．０５〜２重量％の量で加える。

本発明の染毛製剤を製造するには、直接染料、またはカップラー／染料中間体タ イプの酸化染料前駆物質を適当な化粧品担体中に組み合わせる。適当な化粧品担 体は、例えば、クリーム、エマルジョン、ゲルもしくは界面活性剤含有発泡溶液 （例えばシャンプー）、フオームエアゾールまたは髪に適用するのに適当な池の 製剤である。

そのような化粧品製剤の通常の成分は、例えば以下のような成分である：・アニ オン性、ノニオン性または両性界面活性剤のような湿潤剤および乳化剤、例えば 、脂肪アルコールスルフェート、アルカンスルホネート、α−オレフィンスルホ ネート、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、並びに脂肪アル コール、脂肪酸、アルキルフェノール、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸部分 グリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドの各々のエチレンオキシド付加物、 ・増粘剤、例えば脂肪アルコール、脂肪酸、パラフィン油、脂肪酸エステルおよ び他の脂肪成分（乳化された形態）、 ・水溶性ポリマー増粘剤、例えば、メチルまたはヒドロキノエチルセルロース、 デンプン、植物性ゴム、合成水溶性ポリマー、水溶性バイオポリマー（例えばキ サンタンゴム）、 ・髪手入れ用添加剤、例えば水溶性カチオン性ポリマー、タンパク質誘導体、パ ントテン酸、ビタミン、植物抽出物、コレステロールおよび糖、・電解質および 緩衝塩、ｐＨ調整剤、錯化剤および香油、・染料の安定化のための還元剤、例え ば亜硫酸ナトリウムまたはアスコルビン酸。

本発明の染毛製剤を製造するには、化粧品担体の成分を、その目的のための通常 の量で組み合わせる。例えば、染毛製剤全体に対して、乳化剤は０５〜３０重量 ％の濃度で、増粘剤は０．１〜２５重量％の濃度で使用する。

特に適当な担体は、脂肪成分１〜２５重量％、および乳化剤（アニオン性、ノニ オン性、両性または双性イオン性界面活性剤の群から選択する）０５〜３０重量 ％を含有する水中油型エマル７ョンである。本発明に従って使用するインドリン を、染料中間体／カップラータイプの染毛製剤用の添加剤として使用する場合は 、染料中間体およびカンプラーを染毛製剤全体に対してそれぞれ０．０５〜５重 量％、好ましくは０．１〜２重量％の量で担体と組み合わせ、式■のインドリン は染毛製剤全体に対して０．０５〜５重量％、好ましくは００５〜２重量％の量 て担体と組み合わせる。

基本的に、本発明の染毛製剤の発色は、空気中の酸素によって酸化的に行い得る 。しかし、特に髪を脱色すると同時に染めたい場合には、化学酸化剤を使用する ことが好ましい。適当な酸化剤はとりわけ、過酸化水素またはその尿素、メラミ ンもしくはホウ酸ナトリウムとの付加物、およびそのような過酸化水素付加物と ベルオキシニ硫酸カリウムとの混合物である。

本発明の染毛製剤は、例えばクリーム、ゲルまたはシャンプーのような化粧品影 響にかかわらず、弱酸性、中性またはアルカリ性媒体中で使用し得る。本発明の 染毛製剤は、ｐＨ６〜１０および温度１５〜４０℃の範囲て使用することが好ま しい。約３０分間の接触時間後、染毛製剤を、染めた髪から濯ぎ落とす。次いて 、髪を穏やかなシャンプーで洗い、乾燥する。染料シャンプーのように界面活性 剤含量の高い担体を使用した場合には、シャンプーによる洗浄の必要は無い。

以下の実施例は、本発明を制限することなく説明することを意図するものである 。

実施例 カップラー／染料中間体タイプの染毛製剤用の添加剤としての５，６−ジヒド比 較　本発明 獣脂脂肪アルコール　６．５　ｇ　６．５　ｇヤノ油ｏｏ−ル（Ｌｏｒｏｌ）　 ２．０　ｇ　２．０ｇラウリルエーテルスルフェート ［テキサポン（Ｔｅｘａｐｏｎ、商標）Ｎ２５］　７．２８　ｇ　７．２８　ｇ ｐ−アミノフェノール・ＨＣＩ　０．４４　ｇ　０．４４　ｇｐ−トリレンジア ミン・ＨＣＩ　０．３１　ｇ　０．３１　ｇｍ−アミノフェノール　０．１１４ ｇ　０．１１４ｇｐ−アミノ−０−クレゾール　０．１１　ｇ　０．１１　ｇ２ −メチルレゾルシノール　０．０８　ｇ　０．０８　ｇ５．６−シヒドロキシイ ントリン　−　０．５ｇＮａ２ＳＯ３０，５ｇ　Ｏ８５ｇ （ＮＨ４）２ｓｏ４０．８　ｇ　０．８　ｇ濃ＮＨ３溶液　ｐＨ＝９．５とする 　ｐＨ＝９．５とする水　１００ｇとする　１００ｇとする 成分を上記の順序で混合した。酸化染料前駆物質および抑制剤を添加後、まず濃 アンモニア溶液でエマルジョンのｐＨを９．５に調節し、その後、水を加えて１ ００ｇとした。

酸化剤として３％過酸化水素溶液を用いて、酸化的発色を行った。この目的のた めに、エマルジョン１００ｇに過酸化水素溶液（３％）５０ｇを添加し、混合し た。

欅準化した９０％灰色の、長さ約５ｃｍの人毛束であって、特に前処理していな いものに、染料クリームを適用し、２７℃で３０分間放置した。染毛処理の完了 後、髪を濯ぎ、標準的なシャンプーで洗い、乾燥した。

本発明の染毛製剤１により、赤褐色が得られ、これは灰色隠蔽効果および洗浄堅 牢度が非常に良好であった。市販のシャンプーで６回洗浄後、まだ９５％もの色 が残っていた。一方、比較染毛製剤１を使用した場合は、色の残留は６２％で比 較　本発明 獣脂脂肪アルコール　６．５　ｇ　６．５　ｇヤシ油ロロール　２．０　ｇ　２ ．０　ｇラウリルエーテルスルフェート （テキサポンＮ２５）　７．２８　ｇ　７．２８　ｇｐ−アミノフェノール　０ ．３　ｇ　０．３　ｇｐ−トリレンジアミン　０．０２　ｇ　０．０２　ｇｐ− アミノ−０−クレゾール　０．０５　ｇ　０．０５　ｇ５．６−ノヒドロキシイ ンドリン　−０３ｇＮａ２ＳＯ３０，５ｇ　０．５　ｇ （ＮＨ４）２ｓｏ＜　１．０　ｇ　１．０　ｇｆ：１ＮＨ３溶液　ｐＨ＝９．５ とする　ｐＨ＝９．５とする水　１００ｇとする　１００ｇとする これらの染毛製剤を、実施例１と同様に適用した。

本発明の染毛製剤２により、金色が得られ、これは洗浄堅牢度が非常に良好であ った。６回洗浄後、まだ９２％もの色が残っていた。一方、比較染毛製剤２を使 用した場合は、色の残留は６５％であった。

実施例３ 比較　本発明 獣脂脂肪アルコール　６．５　ｇ　６．５　ｇヤシ油ロロール　２．０　ｇ　２ ．０　ｇラウリルエーテルスルフェート （テキサポンＮ２５）　７．２８　ｇ　７．２８　ｇｐ−アミノフェノール　０ ．１４　ｇ　Ｏ，１４ｇｐ−トリレンジアミン　１．１０　ｇ　１．１０　ｇレ ゾルシノール０．０８　ｇ　０．０８　ｇ２−メチルレゾルシノール　０．１０ ５ｇ　０．１０５ｇ２．４−シクロロー３− アミノフェノール・ＨＣＩ　０．０４　ｇ　０．０４　ｇ５．６−シヒドロキシ インドリン　−　０．５ｇＮａ２ＳＯ３０，５ｇ　０．５　ｇ （ＮＨ４）２Ｓ０４　０．８　ｇ　０．８　ｇ濃ＮＨ３溶液　ｐＨ＝９．５とす る　ｐＨ＝９．５とする水　１００ｇとする　１００ｇとする これらの染毛製剤を、実施例２および３と同様に適用した。

本発明の染毛製剤３により、暗褐色が得られ、これは灰色隠蔽効果が１００％で あり、洗浄堅牢度が良好であった。６回洗浄後、まだ９６％もの色が残っていた 。一方、比較染毛製剤３を使用した場合は、色の残留は７８％であった。

直接染料を含有する染毛製剤用の添加剤としての５，６−ノヒトロキシインドリ ン 実施例４ 比較　本発明 獣脂脂肪アルコール　４．０　ｇ　４．０　ｇヤシ油ロロール　１．０　ｇ　１ ．０　ｇオイムルギン（Ｅｕｍｕｌｇｉｎ）Ｂ　１　２．　Ｏｇ　２．０　ｇｌ −（β−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−二トロー４−ヒス−（β−ヒド ロキシエチル）−アミノヘンゼン　１．０　ｇ　１．０　ｇｌ−（β−ヒドロキ シエチル）−アミノ−２−二トロー４−アミノベンセン　０．１　ｇ　０．１　 ｇｌ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−二トロベンゼン　０．２　ｇ　 ０．２　ｇ５．６−シヒドロキシイントリン　−　０．２ｇ水　１００ｇとする 　１００ｇとする 比較染毛製剤および本発明の染毛製剤を、欅準化した９０％灰色の、長さ５ｃｍ の人毛束てあって、特に前処理していないものに適用し、２７℃で約２０分間放 置後、標準的なノヤンプーで洗い、水で濯ぎ、乾燥した。本発明の染毛製剤４に より、中程度の褐色が得られ、これは灰色隠蔽効果および洗浄堅牢度が良好てあ った。６回洗浄後、まだ７５％もの色が残っていた。一方、比較染毛製剤４を使 用した場合は、色の残留は４０９６であった。

国際調査報告

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. １．式Ｉ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ水素もしくはＣ１−４ア ルキル基であるか、またはＲ４およびＲ５はそれらが結合している酸素原子と共 にＣ１−４アルキレンジオキシ基を形成する。］ で示されるインドリンまたはその塩の用途であって、既知の直接染料、または染 料中間体／カップラータイプの酸化染料前駆物質と共に染料成分として髪の色を 生成するための用途。
2. ２．式Ｉにおいて、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が水素であり、場 合によっては置換基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの一つがメチル基で、その他が 水素である請求項１記載の用途。
3. ３．式Ｉで示されるインドリンまたはその塩は、通常の直接染料を含有する染毛 製剤中の染料成分として存在する請求項１または２記載の用途。
4. ４．式Ｉで示されるインドリンまたはその塩は、通常の染料中間体および通常の カップラーを含有する染毛製剤中の染料成分として存在する請求項１または２記 載の用途。
5. ５．請求項１〜３のいずれかに記載の式Ｉで示されるインドリンまたはその塩を 担体中に含有する染毛製剤であって、染毛製剤全体に対して式Ｉで示されるイン ドリンまたはその塩を０．０５〜５重量％含有することに加えて、染毛製剤全体 に対して通常の直接染料を０．０５〜５重量％含有する製剤。
6. ６．請求項１、２または４に記載の式Ｉで示されるインドリンまたはその塩を担 体中に含有する染毛製剤であって、染毛製剤全体に対して式Ｉで示されるインド リンまたはその塩を０．０５〜５重量％含有することに加えて、染毛製剤全体に 対して通常の染料中間体を０．０５〜５重量％、および通常のカップラーを０． ０５〜５重量％含有する製剤。