JPH0410444B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0410444B2 JPH0410444B2 JP58174428A JP17442883A JPH0410444B2 JP H0410444 B2 JPH0410444 B2 JP H0410444B2 JP 58174428 A JP58174428 A JP 58174428A JP 17442883 A JP17442883 A JP 17442883A JP H0410444 B2 JPH0410444 B2 JP H0410444B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hair
- bis
- phenylenediamine
- oxidative
- coupling
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/411—Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
本発明の対象は酸化染料を基体とする染毛剤で
ある。この様な染毛剤は酸化染料前駆体を化粧用
担体の形で含有する。酸化染料前駆体として一般
に顕色物質及びカツプリング物質を使用し、これ
らは酸化剤の又は空中酸素の作用下染料を形成す
る。酸化染料前駆体に対する化粧用担体としてク
リーム、エマルジヨン、ゲル、シヤンプー、泡エ
アゾール又は毛髪上に使用するのに適するその他
の調製物を使用する。 毛髪の染色には１個又は数個の顕色成分相互の
又は１個又は数個のカツプリング成分との酸化カ
ツプリングによつて生じた、いわゆる酸化色素
が、その強い色及び極めて良好な堅牢性質を有す
るために優れた働きをする。顕色物質として通常
更にパラー又はオルト位に存在する遊離の又は置
換されたヒドロキシ−又はアミノ基を有する第一
芳香族アミン、またジアミノピリジン誘導体、複
素環状ヒドラゾン誘導体、４−アミノピラゾロン
誘導体及びテトラアミノピリミジンを使用する。
いわゆるカツプリング成分としてｍ−フエニレン
ジアミン誘導体、ｍ−アミノフエノール類、フエ
ノール類、ナフトール類、レゾルジン誘導体及び
ピラゾロン類を使用する。 良好な酸化染毛剤前駆体は第一に下記の前提を
満足せねばならない。 これらは酸化カツプリングに於て十分な強さで
所望の色調を形成しなければならない。また人間
の毛髪上に頭皮を著しく染めずに良好な染着力を
有しなければならず、その上毒物学的及び皮膚科
学的観点から問題がないものでなければならな
い。 ドイツ特許第365785号明細書からジフエニル
の、ジフエニルメタンの及びジフエニルエタンの
テトラアミノ誘導体は酸化染料前駆体として公知
である。しかしこの物質を用いて得られうる染色
は純度及び強度並びに熱及び毛髪のコールド・パ
ーマ処理に対する安定性の点で満足されない。し
たがつてビス−（２，４−ジアミノフエニル）−メ
タン及び１，２−ビス−（2′，4′−ジアミノフエ
ニル）−エタンはｐ−トルイレンジアミンと共に
褐灰色ないし褐黒色色合いを生じる。この色合い
は熱又はチオグリコラート溶液の作用下汚れた、
不純な褐色色調を帯びる。 ドイツ特許出願公開第2852156号明細書からビ
ス−（２，４−ジアミノフエノキシ）−アルカン及
び酸化染料前駆体としてのその使用は公知であ
る。しかし更に改良された毒物学的−皮膚科学性
質を有するカツプリング成分を得ることが望まれ
る。 したがつて改良された酸化染毛料前駆体を探究
するにあたり、染色上及び皮膚科学上の点で要求
される課題を最適な方法で満足させる適するカツ
プリング物質を見い出すことが課題となる。 この課題は本発明によれば酸化染料前駆体及び
化粧用担体を含有する新規染毛剤によつて解消さ
れる。すなわち、これは酸化染料前駆体としての
一般式（） （式中ＲはC3又はC4アルキレン残基である。）で
表わされるビス−（２，４−ジアミノフエニル）−
アルカン又はその塩をカツプリング成分として及
び酸化染毛剤に於て通常の顕色物質を含有するこ
とを特徴とするものである。一般式（）なるカ
ツプリング物質に於て１，３−ビス−（2′，4′−
ジアミノフエニル）プロパン及び１，４−ビス−
（2′，4′−ジアミノフエニル）−ブタンが特に好ま
しく適するカツプリング物質として呼称される。 一般式（）に於てＲがC3又はアルキレン残
基であるビス−（２，４−ジアミノフエニル）−ア
ルカンは従来知られていない。 本発明によるビス−（２，４−ジアミノフエニ
ル）−アルカンの製造は文献上公知の製造方法に
従つて対応するビス−（２，４−ジニトロフエニ
ル）−アルカンの接触水素化によつて行われる。 一般式（）なる新規カツプリング物質に成程
種々の顕色物質の多数が適しているが、特に強く
かつ純粋な緑−及び褐色色合いは特に顕色物質と
して芳香族及び複素環状ジアミンを使用した場合
に得られる。この様な好ましい顕色物質はたとえ
ばＰ−フエニレンジアミン、Ｐ−トルイレンジア
ミン、Ｎ−メチル−Ｐ−フエニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｐ−フエニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチル−Ｐ−フエニレン
ジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）
−Ｐ−フエニレンジアミン、クロル−Ｐ−フエニ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシ
エチル）−Ｐ−フエニレンジアミン、メトキシ−
Ｐ−フエニレンジアミン、２，６−ジクロル−Ｐ
−フエニレンジアミン、２−クロル−６−ブロム
−Ｐ−フエニレンジアミン、２−クロル−６−メ
チル−Ｐ−フエニレンジアミン、６−メトキシ−
３−メチル−Ｐ−フエニレンジアミン、２，５−
ジアミノアニソール、Ｎ−エチル−（Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル））−Ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ
−２−メトキシエチル−Ｐ−フエニレンジアミ
ン、Ｎ−２−ヒドロキシプロピル−Ｐ−フエニレ
ンジアミン及び１種又は数種のNH2−基、NHR
−基、NR2−基（ＲはC1−C4アルキル−又はC2
−C4ヒドロキシアルキル−基である。）を有す
る、上記の種類のその他の化合物；またジアミノ
ピリジン誘導体、Ｎ−ブチル−Ｎ−スルホブチル
−Ｐ−フエニレンジアミン、テトラアミノピリミ
ジン、たとえば２，４，５，６−テトラアミノピ
リミジン、４，５−ジアミノ−２，６−ビスメチ
ルアミノピリミジン、２，５−ジアミノ−４−ジ
エチルアミノ−６−メチルアミノピリミジン、
２，４，５−トリアミノ−６−ジメチルアミノピ
リミジン、２，４，５−トリアミノ−６−ピペリ
ジノ−ピリミジン、２，４，５−トリアミノ−６
−アニリノ−ピリミジン、２，４，５−トリアミ
ノ−６−モルホリノピリミジン、２，４，５−ト
リアミノ−６−（β−ヒドロキシ−エチルアミノ）
−ピリミジンである。 本発明による染毛剤は毛髪上に高い純度、光、
熱及びメルカプタンを基体とするコールドパーマ
処理の作用に対する堅牢性及び安定性を有する極
めて強い、緑色ないし濃い青色色合いを生じる。
したがつてこれは酸化性染毛可能性の著しい利得
である。 新規カツプリング成分を遊離塩基として又はこ
れと無機又は有機酸との塩の形で、たとえば塩酸
塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸
塩、乳酸塩又はクエン酸塩として本発明による染
毛剤中に加えることができる。本発明による染毛
剤は更にその他の公知のカツプリング物質、たと
えばナフトール類、レゾルシン誘導体、ピラゾロ
ン類及びｍ−フエニレンジアミン誘導体を含有す
ることができる。直染性染料、たとえばニトロフ
エニレンジアミン誘導体も色合いの変化のために
加えることができる。 本発明による染毛剤に於てカツプリング物質を
一般に使用される顕色物質に対してほぼ等モル量
で使用する。等モル量の使用が有利であることが
判つてはいるが、単一酸化染料前駆体をある過剰
で使用しても不利ではない。更に酸化染料前駆体
は単一物質である必要はなく、むしろ本発明によ
り使用されうる顕色化合物の顕色成分混合物及び
本発明により使用されうるビス−（２，４−ジア
ミノ−フエニル）−アルカンのカツプリング混合
物であることができる。 染色の酸化顕色は原則的にその他の酸化染毛剤
に於けると同様に空中酸素で行うことができる。
しかし化学的酸化剤を使用するのが好ましい。酸
化剤として特に過酸化水素、あるいは尿素、メラ
ミン又は硼酸ナトリウムに付加した生成物並びに
この様な過酸化水素付加生成物とカリウムパーオ
キシドジスルフエートとかな成る混合物が挙げら
れる。 更に本発明により使用されうるビス−（２，４
−ジアミノフエニル）−アルカンは空中酸素によ
る酸化性カツプリングに於てのみ満足な染色結果
を生じる。しかし同時に染色の他の毛髪の明色化
を所望する場合、酸化剤の併用が必要である。 本発明による染毛剤を製造するために酸化染料
前駆体を適する化粧用担体の形で混入加工する。
この様な担体はたとえばクリーム、エマルジヨ
ン、ゲル又は界面活性剤含有起泡された溶液、た
とえばシヤンプー又は毛髪に使用するのに適する
その他の調製物である。この様な化粧用調整物の
通常の成分はたとえば湿潤剤及び乳化剤、たとえ
ばアニオン性、非イオン性又は両性界面活性剤、
たとえば脂肪アルコールスルフエート、アルカン
スルホネート、α−オレフインスルホネート、脂
肪アルコールポリグリコールエーテルスルフエー
ト：脂肪アルコール、脂肪酸及びアルキルフエノ
ールのエチレンオキシド付加生成物、ソルビタン
脂肪酸エステル及び脂肪酸部分グリセリド、脂肪
酸アルカノールアミド並びに糊剤、たとえばメチ
ル−又はヒドロキシ−エチルセルロース、でんぷ
ん、脂肪アルコール、パラフイン油、脂肪酸、更
に香油及び毛髪保護添加物、たとえば水溶性カオ
チン性ポリマー、誘導体、プロテイン誘導体、パ
ントテン酸及びコレステリンである。 化粧用担体の成分は本発明による毛髪剤を製造
するためにこの目的に通常の量で使用される。す
なわち、たとえば乳化剤を全染毛剤あたり0.5〜
30重量％の濃度及び糊剤を全染毛剤あたり0.1〜
2.5重量％の濃度で使用する。酸化染料前駆体を
全染毛剤あたり0.05〜5.0重量％、好ましくは１
〜３重量％の量で担体中に混合する。 本発明による染毛剤の適用は化粧用調製物の種
類、たとえばクリーム、ゲル又はシヤンプーであ
るかに関係なく弱酸性、中性又はアルカリ性媒体
中で行うことができる。染毛剤の適用は８−10の
PH−範囲内が好ましい。その際適用温度は15〜40
℃の範囲であることができる。約30分の作用時間
の後、染毛剤を染色すべき髪から洗浄して除去す
る。その後髪をシヤンプーで洗滌し乾燥する。著
しく界面活性剤を含有する担体、たとえばカラー
シヤンプーを使用した場合、シヤンプーでの洗滌
は除かれる。 本発明による染毛剤で得られうる染色は高い光
沢及び卓越した熱−、光−、洗濯−及び摩擦−堅
牢特性を有する。次の例は本発明の対象を詳細に
説明するものであり、本発明をこれらに限定され
ない。 例 本発明によるビス−（２，４−ジアミノ−フ
エニル）−アルカンの製法 Ａ １，３−ビス−（2′，4′−ジアミノフエニ
ル）−プロパン−テトラヒドロクロリド 第１段階：１，３−ビス−（2′，4′−ジニト
ロフエニル）−プロパン １，３−ジフエニルプロパン５ｇを−５
℃〜−10℃の温度で硝酸（ｄ＝1.52ｇ／ml
の密度）50mlに滴下する。２時間以内で溶
液を約20℃の温度にする。次いて反応混合
物を氷水上に注ぎ、去し、残渣を中性洗
滌する。精製のために、残渣をエタノール
と煮沸し、一回酢酸から、２回メチルエチ
ルケトンから再結晶する。収量は2.4ｇで
ある。生成物は168℃〜170℃の融点を有す
る。 第２段階：水素化 ビス−（2′，4′−ジニトロフエニル）−プ
ロパン2.3ｇをエタノール100ml中に溶解
し、Ａ−炭上にパラジウムを加えた後（５
重量％pd）、水素雰囲気中で接触水素化す
る。水素吸収の終了後、触媒を去し、
液を濃塩酸で酸性化し、蒸発乾固する。生
成物は白色結晶の形で得られる。これは約
306℃で分解下融解する。 Ｂ １，４−ビス−（2′，4′−ジアミノフエニ
ル）−ブタン−テトラヒドロクロリド 第１段階：１，４−ビス−（2′，4′−ジニト
ロフエニル）−ブタン 製造はFr.Fichter及びH.Stenzl著、
Helv.Chim.Acta 22（1939）、第975頁に
従つて行われる。 第２段階：水素化 １，４ビス−（2′，4′−ジニトロフエニ
ル）−ブタン４ｇをエタノール100ml中に溶
解し、Ａ−炭上にパラジウムの添加後（５
重量％pd）、水素雰囲気下で接触水素化す
る。水素吸収の終了後触媒を去し、液
を濃塩酸で酸性化し、蒸発乾固する。生成
物は黄灰色結晶で得られる。これは約310
℃で分解下融解する。 酸化染毛剤−試験 前記、その製造に記載された新規ビス−（２，
４−ジアミノフエニル）−アルカンをカツプリ
ング成分として次の組成の染毛−クリームエマ
ルジヨンの形で使用する： 脂肪アルコールC12-18 10ｇ 脂肪アルコールC12-18−硫酸塩、Na−塩 10ｇ 水 75ｇ 顕色物質 0.01モル カツプリング物質 〃 濃アンモニア−溶液 PH＝9.5まで 水 全量100ｇ 成分を順次に相互に混合する。顕色物質及び
カツプリング物質の添加後、先ず濃アンモニア
溶液を用いてエマルジヨンのPH−値を9.5に調
整し、次いで水で100ｇに満たす。 染色の酸化カツプリングを酸化剤として９％
過酸化水素溶液で実施する。次いでエマルジヨ
ン100ｇに過酸化水素溶液（９％）10ｇを加え、
混合する。 染色クリームを標準とする90％まで白髪化し
た、特別の前処理をしていない人の毛髪に付与
し、そこで30分間、35℃で放置する。染色工程
の終了後、毛髪を洗浄し、通常の洗髪剤で洗滌
し、次いで乾燥する。顕色物質として使用され
た物質は次のものである。 E1：Ｐ−フエニレンジアミン E2：Ｐ−トルイレンジアミン E3：Ｎ−メチル−Ｐ−フエニレンジアミン E4：２−クロル−Ｐ−フエニレンジアミン E5：２，５−ジアミノアニソール E6：Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−Ｐ−フエニレンジアミン E7：Ｎ−ブチル−Ｎ−スルホブチル−Ｐ−フ
エニレンジアミン E8：Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）
−Ｐ−フエニレンジアミン E9：Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｐ−フエニ
レンジアミン E10：Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｐ−フ
エニレンジアミン E11：２，４，５，６−テトラアミノピリミ
ジン E12：Ｐ−アミノフエノール これらの顕色物質とカツプリング物質Ａ及び
Ｂを用いて得られた染色を次表に示す。比較
のためにカツプリング物質としてまた Ｃ：ビス−（２，４−ジアミノフエニル）−メタ
ン Ｄ：１，２−ビス−（2′，4′−ジアミノフエニ
ル）−エタン を使用する。
ある。この様な染毛剤は酸化染料前駆体を化粧用
担体の形で含有する。酸化染料前駆体として一般
に顕色物質及びカツプリング物質を使用し、これ
らは酸化剤の又は空中酸素の作用下染料を形成す
る。酸化染料前駆体に対する化粧用担体としてク
リーム、エマルジヨン、ゲル、シヤンプー、泡エ
アゾール又は毛髪上に使用するのに適するその他
の調製物を使用する。 毛髪の染色には１個又は数個の顕色成分相互の
又は１個又は数個のカツプリング成分との酸化カ
ツプリングによつて生じた、いわゆる酸化色素
が、その強い色及び極めて良好な堅牢性質を有す
るために優れた働きをする。顕色物質として通常
更にパラー又はオルト位に存在する遊離の又は置
換されたヒドロキシ−又はアミノ基を有する第一
芳香族アミン、またジアミノピリジン誘導体、複
素環状ヒドラゾン誘導体、４−アミノピラゾロン
誘導体及びテトラアミノピリミジンを使用する。
いわゆるカツプリング成分としてｍ−フエニレン
ジアミン誘導体、ｍ−アミノフエノール類、フエ
ノール類、ナフトール類、レゾルジン誘導体及び
ピラゾロン類を使用する。 良好な酸化染毛剤前駆体は第一に下記の前提を
満足せねばならない。 これらは酸化カツプリングに於て十分な強さで
所望の色調を形成しなければならない。また人間
の毛髪上に頭皮を著しく染めずに良好な染着力を
有しなければならず、その上毒物学的及び皮膚科
学的観点から問題がないものでなければならな
い。 ドイツ特許第365785号明細書からジフエニル
の、ジフエニルメタンの及びジフエニルエタンの
テトラアミノ誘導体は酸化染料前駆体として公知
である。しかしこの物質を用いて得られうる染色
は純度及び強度並びに熱及び毛髪のコールド・パ
ーマ処理に対する安定性の点で満足されない。し
たがつてビス−（２，４−ジアミノフエニル）−メ
タン及び１，２−ビス−（2′，4′−ジアミノフエ
ニル）−エタンはｐ−トルイレンジアミンと共に
褐灰色ないし褐黒色色合いを生じる。この色合い
は熱又はチオグリコラート溶液の作用下汚れた、
不純な褐色色調を帯びる。 ドイツ特許出願公開第2852156号明細書からビ
ス−（２，４−ジアミノフエノキシ）−アルカン及
び酸化染料前駆体としてのその使用は公知であ
る。しかし更に改良された毒物学的−皮膚科学性
質を有するカツプリング成分を得ることが望まれ
る。 したがつて改良された酸化染毛料前駆体を探究
するにあたり、染色上及び皮膚科学上の点で要求
される課題を最適な方法で満足させる適するカツ
プリング物質を見い出すことが課題となる。 この課題は本発明によれば酸化染料前駆体及び
化粧用担体を含有する新規染毛剤によつて解消さ
れる。すなわち、これは酸化染料前駆体としての
一般式（） （式中ＲはC3又はC4アルキレン残基である。）で
表わされるビス−（２，４−ジアミノフエニル）−
アルカン又はその塩をカツプリング成分として及
び酸化染毛剤に於て通常の顕色物質を含有するこ
とを特徴とするものである。一般式（）なるカ
ツプリング物質に於て１，３−ビス−（2′，4′−
ジアミノフエニル）プロパン及び１，４−ビス−
（2′，4′−ジアミノフエニル）−ブタンが特に好ま
しく適するカツプリング物質として呼称される。 一般式（）に於てＲがC3又はアルキレン残
基であるビス−（２，４−ジアミノフエニル）−ア
ルカンは従来知られていない。 本発明によるビス−（２，４−ジアミノフエニ
ル）−アルカンの製造は文献上公知の製造方法に
従つて対応するビス−（２，４−ジニトロフエニ
ル）−アルカンの接触水素化によつて行われる。 一般式（）なる新規カツプリング物質に成程
種々の顕色物質の多数が適しているが、特に強く
かつ純粋な緑−及び褐色色合いは特に顕色物質と
して芳香族及び複素環状ジアミンを使用した場合
に得られる。この様な好ましい顕色物質はたとえ
ばＰ−フエニレンジアミン、Ｐ−トルイレンジア
ミン、Ｎ−メチル−Ｐ−フエニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｐ−フエニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチル−Ｐ−フエニレン
ジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）
−Ｐ−フエニレンジアミン、クロル−Ｐ−フエニ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシ
エチル）−Ｐ−フエニレンジアミン、メトキシ−
Ｐ−フエニレンジアミン、２，６−ジクロル−Ｐ
−フエニレンジアミン、２−クロル−６−ブロム
−Ｐ−フエニレンジアミン、２−クロル−６−メ
チル−Ｐ−フエニレンジアミン、６−メトキシ−
３−メチル−Ｐ−フエニレンジアミン、２，５−
ジアミノアニソール、Ｎ−エチル−（Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル））−Ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ
−２−メトキシエチル−Ｐ−フエニレンジアミ
ン、Ｎ−２−ヒドロキシプロピル−Ｐ−フエニレ
ンジアミン及び１種又は数種のNH2−基、NHR
−基、NR2−基（ＲはC1−C4アルキル−又はC2
−C4ヒドロキシアルキル−基である。）を有す
る、上記の種類のその他の化合物；またジアミノ
ピリジン誘導体、Ｎ−ブチル−Ｎ−スルホブチル
−Ｐ−フエニレンジアミン、テトラアミノピリミ
ジン、たとえば２，４，５，６−テトラアミノピ
リミジン、４，５−ジアミノ−２，６−ビスメチ
ルアミノピリミジン、２，５−ジアミノ−４−ジ
エチルアミノ−６−メチルアミノピリミジン、
２，４，５−トリアミノ−６−ジメチルアミノピ
リミジン、２，４，５−トリアミノ−６−ピペリ
ジノ−ピリミジン、２，４，５−トリアミノ−６
−アニリノ−ピリミジン、２，４，５−トリアミ
ノ−６−モルホリノピリミジン、２，４，５−ト
リアミノ−６−（β−ヒドロキシ−エチルアミノ）
−ピリミジンである。 本発明による染毛剤は毛髪上に高い純度、光、
熱及びメルカプタンを基体とするコールドパーマ
処理の作用に対する堅牢性及び安定性を有する極
めて強い、緑色ないし濃い青色色合いを生じる。
したがつてこれは酸化性染毛可能性の著しい利得
である。 新規カツプリング成分を遊離塩基として又はこ
れと無機又は有機酸との塩の形で、たとえば塩酸
塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸
塩、乳酸塩又はクエン酸塩として本発明による染
毛剤中に加えることができる。本発明による染毛
剤は更にその他の公知のカツプリング物質、たと
えばナフトール類、レゾルシン誘導体、ピラゾロ
ン類及びｍ−フエニレンジアミン誘導体を含有す
ることができる。直染性染料、たとえばニトロフ
エニレンジアミン誘導体も色合いの変化のために
加えることができる。 本発明による染毛剤に於てカツプリング物質を
一般に使用される顕色物質に対してほぼ等モル量
で使用する。等モル量の使用が有利であることが
判つてはいるが、単一酸化染料前駆体をある過剰
で使用しても不利ではない。更に酸化染料前駆体
は単一物質である必要はなく、むしろ本発明によ
り使用されうる顕色化合物の顕色成分混合物及び
本発明により使用されうるビス−（２，４−ジア
ミノ−フエニル）−アルカンのカツプリング混合
物であることができる。 染色の酸化顕色は原則的にその他の酸化染毛剤
に於けると同様に空中酸素で行うことができる。
しかし化学的酸化剤を使用するのが好ましい。酸
化剤として特に過酸化水素、あるいは尿素、メラ
ミン又は硼酸ナトリウムに付加した生成物並びに
この様な過酸化水素付加生成物とカリウムパーオ
キシドジスルフエートとかな成る混合物が挙げら
れる。 更に本発明により使用されうるビス−（２，４
−ジアミノフエニル）−アルカンは空中酸素によ
る酸化性カツプリングに於てのみ満足な染色結果
を生じる。しかし同時に染色の他の毛髪の明色化
を所望する場合、酸化剤の併用が必要である。 本発明による染毛剤を製造するために酸化染料
前駆体を適する化粧用担体の形で混入加工する。
この様な担体はたとえばクリーム、エマルジヨ
ン、ゲル又は界面活性剤含有起泡された溶液、た
とえばシヤンプー又は毛髪に使用するのに適する
その他の調製物である。この様な化粧用調整物の
通常の成分はたとえば湿潤剤及び乳化剤、たとえ
ばアニオン性、非イオン性又は両性界面活性剤、
たとえば脂肪アルコールスルフエート、アルカン
スルホネート、α−オレフインスルホネート、脂
肪アルコールポリグリコールエーテルスルフエー
ト：脂肪アルコール、脂肪酸及びアルキルフエノ
ールのエチレンオキシド付加生成物、ソルビタン
脂肪酸エステル及び脂肪酸部分グリセリド、脂肪
酸アルカノールアミド並びに糊剤、たとえばメチ
ル−又はヒドロキシ−エチルセルロース、でんぷ
ん、脂肪アルコール、パラフイン油、脂肪酸、更
に香油及び毛髪保護添加物、たとえば水溶性カオ
チン性ポリマー、誘導体、プロテイン誘導体、パ
ントテン酸及びコレステリンである。 化粧用担体の成分は本発明による毛髪剤を製造
するためにこの目的に通常の量で使用される。す
なわち、たとえば乳化剤を全染毛剤あたり0.5〜
30重量％の濃度及び糊剤を全染毛剤あたり0.1〜
2.5重量％の濃度で使用する。酸化染料前駆体を
全染毛剤あたり0.05〜5.0重量％、好ましくは１
〜３重量％の量で担体中に混合する。 本発明による染毛剤の適用は化粧用調製物の種
類、たとえばクリーム、ゲル又はシヤンプーであ
るかに関係なく弱酸性、中性又はアルカリ性媒体
中で行うことができる。染毛剤の適用は８−10の
PH−範囲内が好ましい。その際適用温度は15〜40
℃の範囲であることができる。約30分の作用時間
の後、染毛剤を染色すべき髪から洗浄して除去す
る。その後髪をシヤンプーで洗滌し乾燥する。著
しく界面活性剤を含有する担体、たとえばカラー
シヤンプーを使用した場合、シヤンプーでの洗滌
は除かれる。 本発明による染毛剤で得られうる染色は高い光
沢及び卓越した熱−、光−、洗濯−及び摩擦−堅
牢特性を有する。次の例は本発明の対象を詳細に
説明するものであり、本発明をこれらに限定され
ない。 例 本発明によるビス−（２，４−ジアミノ−フ
エニル）−アルカンの製法 Ａ １，３−ビス−（2′，4′−ジアミノフエニ
ル）−プロパン−テトラヒドロクロリド 第１段階：１，３−ビス−（2′，4′−ジニト
ロフエニル）−プロパン １，３−ジフエニルプロパン５ｇを−５
℃〜−10℃の温度で硝酸（ｄ＝1.52ｇ／ml
の密度）50mlに滴下する。２時間以内で溶
液を約20℃の温度にする。次いて反応混合
物を氷水上に注ぎ、去し、残渣を中性洗
滌する。精製のために、残渣をエタノール
と煮沸し、一回酢酸から、２回メチルエチ
ルケトンから再結晶する。収量は2.4ｇで
ある。生成物は168℃〜170℃の融点を有す
る。 第２段階：水素化 ビス−（2′，4′−ジニトロフエニル）−プ
ロパン2.3ｇをエタノール100ml中に溶解
し、Ａ−炭上にパラジウムを加えた後（５
重量％pd）、水素雰囲気中で接触水素化す
る。水素吸収の終了後、触媒を去し、
液を濃塩酸で酸性化し、蒸発乾固する。生
成物は白色結晶の形で得られる。これは約
306℃で分解下融解する。 Ｂ １，４−ビス−（2′，4′−ジアミノフエニ
ル）−ブタン−テトラヒドロクロリド 第１段階：１，４−ビス−（2′，4′−ジニト
ロフエニル）−ブタン 製造はFr.Fichter及びH.Stenzl著、
Helv.Chim.Acta 22（1939）、第975頁に
従つて行われる。 第２段階：水素化 １，４ビス−（2′，4′−ジニトロフエニ
ル）−ブタン４ｇをエタノール100ml中に溶
解し、Ａ−炭上にパラジウムの添加後（５
重量％pd）、水素雰囲気下で接触水素化す
る。水素吸収の終了後触媒を去し、液
を濃塩酸で酸性化し、蒸発乾固する。生成
物は黄灰色結晶で得られる。これは約310
℃で分解下融解する。 酸化染毛剤−試験 前記、その製造に記載された新規ビス−（２，
４−ジアミノフエニル）−アルカンをカツプリ
ング成分として次の組成の染毛−クリームエマ
ルジヨンの形で使用する： 脂肪アルコールC12-18 10ｇ 脂肪アルコールC12-18−硫酸塩、Na−塩 10ｇ 水 75ｇ 顕色物質 0.01モル カツプリング物質 〃 濃アンモニア−溶液 PH＝9.5まで 水 全量100ｇ 成分を順次に相互に混合する。顕色物質及び
カツプリング物質の添加後、先ず濃アンモニア
溶液を用いてエマルジヨンのPH−値を9.5に調
整し、次いで水で100ｇに満たす。 染色の酸化カツプリングを酸化剤として９％
過酸化水素溶液で実施する。次いでエマルジヨ
ン100ｇに過酸化水素溶液（９％）10ｇを加え、
混合する。 染色クリームを標準とする90％まで白髪化し
た、特別の前処理をしていない人の毛髪に付与
し、そこで30分間、35℃で放置する。染色工程
の終了後、毛髪を洗浄し、通常の洗髪剤で洗滌
し、次いで乾燥する。顕色物質として使用され
た物質は次のものである。 E1：Ｐ−フエニレンジアミン E2：Ｐ−トルイレンジアミン E3：Ｎ−メチル−Ｐ−フエニレンジアミン E4：２−クロル−Ｐ−フエニレンジアミン E5：２，５−ジアミノアニソール E6：Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−Ｐ−フエニレンジアミン E7：Ｎ−ブチル−Ｎ−スルホブチル−Ｐ−フ
エニレンジアミン E8：Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）
−Ｐ−フエニレンジアミン E9：Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｐ−フエニ
レンジアミン E10：Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｐ−フ
エニレンジアミン E11：２，４，５，６−テトラアミノピリミ
ジン E12：Ｐ−アミノフエノール これらの顕色物質とカツプリング物質Ａ及び
Ｂを用いて得られた染色を次表に示す。比較
のためにカツプリング物質としてまた Ｃ：ビス−（２，４−ジアミノフエニル）−メタ
ン Ｄ：１，２−ビス−（2′，4′−ジアミノフエニ
ル）−エタン を使用する。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酸化染料前駆体としての一般式（） （式中ＲはC3−又はC4アルキレン基である）で
表わされるビス−（２，４−ジアミノフエニル）−
アルカン又はその塩をカツプリング成分として及
び酸化染毛剤に於て通常の顕色物質を含有するこ
とを特徴とする、化粧用担体の形で酸化染料前駆
体を含有する染毛剤。 ２ Ｒが１，３−プロピレン−又は１，４−ブチ
レン−基であることよりなる特許請求の範囲第１
項記載の染毛剤。 ３ 顕色物質として芳香族又は複素環状ジアミン
を含有することよりなる特許請求の範囲第１項又
は第２項記載の染毛剤。 ４ 付加的にその他の公知のカツプリング物質及
び（又は）直染性染料を含有することよりなる特
許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記
載した染毛剤。 ５ 酸化染料前駆体の含有量は全染毛剤の0.05〜
5.0重量％であることよりなる特許請求の範囲第
１項ないし第４項のいずれかに記載した染毛剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3235615.3 | 1982-09-25 | ||
| DE19823235615 DE3235615A1 (de) | 1982-09-25 | 1982-09-25 | Haarfaerbemittel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5978115A JPS5978115A (ja) | 1984-05-04 |
| JPH0410444B2 true JPH0410444B2 (ja) | 1992-02-25 |
Family
ID=6174196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58174428A Granted JPS5978115A (ja) | 1982-09-25 | 1983-09-22 | 染毛剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4629466A (ja) |
| EP (1) | EP0107027B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5978115A (ja) |
| AT (1) | ATE16978T1 (ja) |
| DE (2) | DE3235615A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63190815A (ja) * | 1987-02-04 | 1988-08-08 | Hoou Kk | 粉末染毛剤組成物 |
| DE3711579A1 (de) * | 1987-04-06 | 1988-10-20 | Henkel Kgaa | Aminophenylalkylendiamine und deren verwendung in oxidationshaarfaerbemitteln |
| FR2636062B1 (fr) * | 1988-09-06 | 1990-11-30 | Oreal | Procede de preparation d'(alpha), (omega)-diamines aliphatiques, compose nouveau et son utilisation en teinture capillaire |
| TW290558B (ja) * | 1994-04-28 | 1996-11-11 | Nissan Chemical Ind Ltd | |
| FR2776290B1 (fr) * | 1998-03-20 | 2001-08-10 | Oreal | Nouveaux composes cationiques, leur utilisation comme coupleurs pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques, compositions tinctoriales et procedes de teinture |
| DE10100928A1 (de) * | 2001-01-10 | 2002-09-26 | Henkel Kgaa | Kuppler/Entwickler- und Kuppler/Kuppler-Hybridfarbstoffe und -hybridfarbstoffvorprodukte |
| DE10160815A1 (de) * | 2001-12-11 | 2003-06-18 | Henkel Kgaa | Neue Oxidationsfarbstoffe mit 2,4-Dichlor-3-aminophenol |
| US12479816B2 (en) | 2019-02-08 | 2025-11-25 | University of Pittsburgh—of the Commonwealth System of Higher Education | 20-HETE formation inhibitors |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE365785C (de) * | 1920-12-17 | 1922-12-21 | Anilin Fabrikation Ag | Verfahren zum Faerben von Pelzen, Haaren u. dgl. |
| GB1081282A (en) * | 1964-08-14 | 1967-08-31 | Geigy Uk Ltd | Bis-benzotriazoles and compositions containing same |
| US3558703A (en) * | 1966-03-09 | 1971-01-26 | Basf Ag | Catalytic hydrogenation of diaminodiphenyl alkanes or ethers |
| FI69752C (fi) * | 1978-12-02 | 1986-05-26 | Henkel Kgaa | Haorfaergningsmedel |
| DE2852156C2 (de) * | 1978-12-02 | 1982-09-23 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Haarfärbemittel auf der Basis von Oxidationsfarbstoffen und Bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkane |
-
1982
- 1982-09-25 DE DE19823235615 patent/DE3235615A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-02-10 US US06/465,666 patent/US4629466A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-09-17 DE DE8383109211T patent/DE3361569D1/de not_active Expired
- 1983-09-17 AT AT83109211T patent/ATE16978T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-09-17 EP EP83109211A patent/EP0107027B1/de not_active Expired
- 1983-09-22 JP JP58174428A patent/JPS5978115A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3361569D1 (en) | 1986-01-30 |
| ATE16978T1 (de) | 1986-01-15 |
| JPS5978115A (ja) | 1984-05-04 |
| EP0107027A1 (de) | 1984-05-02 |
| EP0107027B1 (de) | 1985-12-18 |
| US4629466A (en) | 1986-12-16 |
| DE3235615A1 (de) | 1984-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4840639A (en) | Agent for dyeing hair | |
| US5851237A (en) | Oxidative hair dye compositions and methods containing 1--(4-aminophenyl) pyrrolidines | |
| CA2253678C (fr) | Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidines, procede de teinture, nouvelles 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidines et leur procede de preparation | |
| CA2138479C (fr) | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant une paraphenylenediamine a fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, une metaphenylenediamine et un para-aminophenol ou un meta-aminophenol, et procede de teinture utilisant une telle composition | |
| EP0796850B1 (fr) | 4,5-Diiminopyrazolines, leur procédé de préparation et compositions de teinture les renfermant | |
| US6074438A (en) | Hair dyeing compositions containing 2-chloro- and 2,6-dichloro-4-aminophenol and phenylpyrazolones | |
| JPH11349564A (ja) | １―（４―アミノフェニル）―２―ピロリジンメタノ―ルを含有する酸化染毛組成物及び方法 | |
| JP3875273B2 (ja) | ケラチン繊維を染色するための薬剤及び方法 | |
| JPS5922826B2 (ja) | 新規な置換されたニトロアミノフエノ−ルを含む染色組成物 | |
| JPS6213462A (ja) | 新規アミノフエノ−ル及び酸化染毛剤中にこれを使用する方法 | |
| JPH0372449A (ja) | ３―ニトローアミノフェニル化合物 | |
| FR2492257A1 (fr) | Compositions tinctoriales a base de precurseurs de colorants d'oxydation et de colorants nitres benzeniques stables en milieu alcalin reducteur et leur utilisation pour la teinture des fibres keratiniques | |
| JPH07501062A (ja) | 染毛製剤用の添加剤としての５，６−ジヒドロキシインドリン | |
| JPH0214323B2 (ja) | ||
| US4314809A (en) | Novel coupler components for oxidation hair dyes, the manufacture thereof, and hair colorants | |
| CA2321878A1 (fr) | Procede de teinture des cheveux utilisant une amine cationique aliphatique et un aldehyde ou cetone ou quinone ou derives de la di-imino-isoindoline ou de la 3-amino-isoindolone | |
| JPS58501948A (ja) | 新規２−ヒドロキシ−４−アミノベンゼン、その製造方法およびこの化合物を含有する染毛剤 | |
| JP2002531479A (ja) | 繊維を染色するための薬剤 | |
| JPH0410444B2 (ja) | ||
| DE68903471T2 (de) | Trialkoxy-substituierte m-phenylendiamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als koppler beim oxydationsfaerben von keratinischen fasern, besonders menschliche haare. | |
| US5224965A (en) | Composition for the oxidative dyeing of hair and new 5-halogen-2,4-diamino alkylbenzenes | |
| US4543425A (en) | 1,3-Diamino-4-(2',2',2',-trifluoroethoxy)-benzene, method of producing the same, and hair coloring composition containing the same | |
| JPH04117322A (ja) | 酸化毛染剤及び毛染法 | |
| JPH0379390B2 (ja) | ||
| JPH0216282B2 (ja) |