JPH0750162A - リチウム二次電池用負極 - Google Patents
リチウム二次電池用負極Info
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- JPH0750162A JPH0750162A JP5212219A JP21221993A JPH0750162A JP H0750162 A JPH0750162 A JP H0750162A JP 5212219 A JP5212219 A JP 5212219A JP 21221993 A JP21221993 A JP 21221993A JP H0750162 A JPH0750162 A JP H0750162A
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- negative electrode
- secondary battery
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 充放電時に負極上での樹枝状リチウム（デン
ドライト）の形成を抑制することで、充放電反応に用い
られないリチウムの生成を防止し、充放電サイクル寿命
を向上させることおよび充放電を繰り返すことによって
生じるリチウム二次電池の安全性の低下を防止すること
を目的としている。 【構成】 前記負極は、リチウム金属からなる層と、リ
チウム金属以外の物質からなる層が交互に２層以上積層
された多層構造を有してなることを特徴とする。 【効果】 負極にリチウム金属と他物質が交互に存在す
る層構造をとることによって、充放電寿命が長く、安全
性が高いリチウム二次電池を実現できる。
ドライト）の形成を抑制することで、充放電反応に用い
られないリチウムの生成を防止し、充放電サイクル寿命
を向上させることおよび充放電を繰り返すことによって
生じるリチウム二次電池の安全性の低下を防止すること
を目的としている。 【構成】 前記負極は、リチウム金属からなる層と、リ
チウム金属以外の物質からなる層が交互に２層以上積層
された多層構造を有してなることを特徴とする。 【効果】 負極にリチウム金属と他物質が交互に存在す
る層構造をとることによって、充放電寿命が長く、安全
性が高いリチウム二次電池を実現できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はリチウム二次電池用
負極、さらに詳細にはリチウムを負極活物質とし、リチ
ウムイオンを挿入、脱離可能な正極とし、非水電解液を
用いるリチウム二次電池の負極に関するものである。
負極、さらに詳細にはリチウムを負極活物質とし、リチ
ウムイオンを挿入、脱離可能な正極とし、非水電解液を
用いるリチウム二次電池の負極に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および問題点】電子機器の小型軽量化、携
帯化が進み、その電源として高エネルギー密度電池の開
発が要求されている。このような要求に答える電池とし
て、負極にリチウムを活物質とした充放電可能な高性能
二次電池の開発が期待されている。リチウムを活物質と
した負極としては、例えば、リチウム金属、リチウム金
属合金、あるいは、リチウムイオンを挿入、放出可能な
化学物質（例えば、種々の炭素材料、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3
等）を用いることが試みられているが、原理的に最も高
エネルギー密度を可能にする負極は、リチウム金属を負
極に用いた電池である。本明細書では、以後負極にリチ
ウム金属を用い、リチウムイオンを挿入および脱離可能
な正極および非水溶媒にイオン解離性のリチウム塩を溶
解した電解液を有し、充放電可能な電池をリチウム二次
電池と称する。
帯化が進み、その電源として高エネルギー密度電池の開
発が要求されている。このような要求に答える電池とし
て、負極にリチウムを活物質とした充放電可能な高性能
二次電池の開発が期待されている。リチウムを活物質と
した負極としては、例えば、リチウム金属、リチウム金
属合金、あるいは、リチウムイオンを挿入、放出可能な
化学物質（例えば、種々の炭素材料、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3
等）を用いることが試みられているが、原理的に最も高
エネルギー密度を可能にする負極は、リチウム金属を負
極に用いた電池である。本明細書では、以後負極にリチ
ウム金属を用い、リチウムイオンを挿入および脱離可能
な正極および非水溶媒にイオン解離性のリチウム塩を溶
解した電解液を有し、充放電可能な電池をリチウム二次
電池と称する。
【０００３】リチウム二次電池は、基本的に市販されて
いる各種の二次電池、例えばニッケルカドミウム電池、
鉛蓄電池などに比べて高性能であるが、充放電回数が増
えると放電特性の劣化、安全性の劣化などが確認されて
いる。このことはリチウム二次電池では充放電を繰り返
すと、負極上に樹枝状リチウム（デンドライト）が成長
し、この樹枝状リチウムが剥離し充放電に使用されなく
なることが原因と考えられている。またこの樹枝状リチ
ウムが成長することによって、正極と負極を電気的に絶
縁しているセパレータを突き破り、内部ショートを引き
起こす危険性が高くなり、安全性にも問題があった。樹
枝状リチウム（デンドライト）が生成する理由として
は、電池の充電時において、リチウム表面の凸部に優先
的に析出が起こり、この現象が充放電を繰り返すことに
よって繰り返され助長されることに起因していると考え
られている。
いる各種の二次電池、例えばニッケルカドミウム電池、
鉛蓄電池などに比べて高性能であるが、充放電回数が増
えると放電特性の劣化、安全性の劣化などが確認されて
いる。このことはリチウム二次電池では充放電を繰り返
すと、負極上に樹枝状リチウム（デンドライト）が成長
し、この樹枝状リチウムが剥離し充放電に使用されなく
なることが原因と考えられている。またこの樹枝状リチ
ウムが成長することによって、正極と負極を電気的に絶
縁しているセパレータを突き破り、内部ショートを引き
起こす危険性が高くなり、安全性にも問題があった。樹
枝状リチウム（デンドライト）が生成する理由として
は、電池の充電時において、リチウム表面の凸部に優先
的に析出が起こり、この現象が充放電を繰り返すことに
よって繰り返され助長されることに起因していると考え
られている。
【０００４】この樹枝状リチウム（デンドライト）の生
成を防ぐための対策として、特開昭５９−１３２５６７
号公報、特開昭６１−２４５４７５号公報、特開昭６２
−１４０３５５８号などに記載されているように、リチ
ウム金属を合金化したり、導電性高分子を複合化したり
する試みがなされてきたが、いまだ不十分である。しか
も、リチウムアルミニウム合金の場合、充放電を繰り返
すことで合金の膨張収縮により負極自体が破壊されると
いう問題があり、さらに充放電時にはリチウムの合金中
での拡散速度が遅いため、電池の取得電流が低いという
問題点があった。また、導電性高分子を複合化した場合
には、負極の体積効率が劣化するなどの問題点を有して
いた。
成を防ぐための対策として、特開昭５９−１３２５６７
号公報、特開昭６１−２４５４７５号公報、特開昭６２
−１４０３５５８号などに記載されているように、リチ
ウム金属を合金化したり、導電性高分子を複合化したり
する試みがなされてきたが、いまだ不十分である。しか
も、リチウムアルミニウム合金の場合、充放電を繰り返
すことで合金の膨張収縮により負極自体が破壊されると
いう問題があり、さらに充放電時にはリチウムの合金中
での拡散速度が遅いため、電池の取得電流が低いという
問題点があった。また、導電性高分子を複合化した場合
には、負極の体積効率が劣化するなどの問題点を有して
いた。
【０００５】負極の劣化を防ぐための対策として添加
剤、例えばJournal of Power Sources, 20 (1987)p253-
p258などに記載されているようにヘキサデカン、ジシク
ロヘキシルエタンなどを電解液中に混合し、リチウム金
属表面に、リチウムと上記物質の反応物からなる膜、あ
るいは上記物質の吸着膜を形成させることで、樹枝状リ
チウム（デンドライト）の形成を抑制する方法が取られ
ていた。しかし、長期にわたって充放電を繰り返すと、
例えば添加剤と電解液との反応や、添加剤とリチウム
や、電解液とリチウムとの化合物との反応、あるいは添
加剤自身の電気分解等が生じ、充放電末期まで添加剤と
しての効果が接続されない問題点があった。
剤、例えばJournal of Power Sources, 20 (1987)p253-
p258などに記載されているようにヘキサデカン、ジシク
ロヘキシルエタンなどを電解液中に混合し、リチウム金
属表面に、リチウムと上記物質の反応物からなる膜、あ
るいは上記物質の吸着膜を形成させることで、樹枝状リ
チウム（デンドライト）の形成を抑制する方法が取られ
ていた。しかし、長期にわたって充放電を繰り返すと、
例えば添加剤と電解液との反応や、添加剤とリチウム
や、電解液とリチウムとの化合物との反応、あるいは添
加剤自身の電気分解等が生じ、充放電末期まで添加剤と
しての効果が接続されない問題点があった。
【０００６】本発明は、このような現状に鑑みてなされ
たものであり、その目的は、充放電時に負極上での樹枝
状リチウム（デンドライト）の形成を抑制することで、
充放電反応に用いられないリチウムの生成を防止し、充
放電サイクル寿命を向上させることおよび充放電を繰り
返すことによって生じるリチウム二次電池の安全性の低
下を防止することを目的としている。
たものであり、その目的は、充放電時に負極上での樹枝
状リチウム（デンドライト）の形成を抑制することで、
充放電反応に用いられないリチウムの生成を防止し、充
放電サイクル寿命を向上させることおよび充放電を繰り
返すことによって生じるリチウム二次電池の安全性の低
下を防止することを目的としている。
【０００７】
【問題点を解決するための手段】上述の問題点を解決す
るため、本発明によるリチウム二次電池用負極は、負極
活物質がリチウムであるリチウム二次電池用負極におい
て、前記負極は、リチウム金属からなる層と、リチウム
金属以外の物質からなる層が交互に２層以上積層された
多層構造を有してなることを特徴とする。
るため、本発明によるリチウム二次電池用負極は、負極
活物質がリチウムであるリチウム二次電池用負極におい
て、前記負極は、リチウム金属からなる層と、リチウム
金属以外の物質からなる層が交互に２層以上積層された
多層構造を有してなることを特徴とする。
【０００８】本発明をさらに詳しく説明する。
【０００９】本発明によるリチウム二次電池は、負極が
上記に示したような構造を採用することにより、充放電
寿命が長く、安全なリチウム二次電池を実現できる。本
発明のリチウム二次電池の負極は具体的には負極に無機
および有機溶媒、およびこれらに金属塩を溶解せしめた
溶液をリチウム金属表面に塗布、あるいはガスをリチウ
ム表面に流すことで、リチウムとの反応物質膜、あるい
はリチウムに吸着した無機および有機溶媒およびこれら
に金属塩を溶解せしめた溶液およびガス、あるいはそれ
ら反応物質や吸着物質が混在する層を形成させ、さらに
これらの膜とリチウム金属とが交互に存在する層構造を
形成させることで、充放電を繰り返しても添加剤効果の
接続が期待され、充放電サイクル寿命の向上が実現でき
るものである。
上記に示したような構造を採用することにより、充放電
寿命が長く、安全なリチウム二次電池を実現できる。本
発明のリチウム二次電池の負極は具体的には負極に無機
および有機溶媒、およびこれらに金属塩を溶解せしめた
溶液をリチウム金属表面に塗布、あるいはガスをリチウ
ム表面に流すことで、リチウムとの反応物質膜、あるい
はリチウムに吸着した無機および有機溶媒およびこれら
に金属塩を溶解せしめた溶液およびガス、あるいはそれ
ら反応物質や吸着物質が混在する層を形成させ、さらに
これらの膜とリチウム金属とが交互に存在する層構造を
形成させることで、充放電を繰り返しても添加剤効果の
接続が期待され、充放電サイクル寿命の向上が実現でき
るものである。
【００１０】本発明の、リチウム金属以外の物質とし
て、リチウムと反応させる物質の例としては、特に限定
はされないが、ベンゼン、トルエン、デカリン、ナフタ
リン、キシレン、ベンジルナフタリン、チオ尿素、ジエ
チルチオ尿素、ローダミン酸Ｂ、チアジン塗料、トリフ
ェニル塗料、サフラニン塗料、テトラグライム、ジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコール、アセチルコリン、
トリフェニルメタン、炭酸カリウム、硫酸ニッケル、塩
化ニッケル、第二リン酸アンモニウム、第二リン酸ナト
リウム、トリチオカルボン酸エステル、ポリグリコール
エステル、ジチオカルバメイト、スルフォン酸塩、スル
フォン、カルボン酸類、アルキレンカルボキシエステ
ル、アルキレンアルデヒド、アリルアルデヒド、アジ
ン、チアジン、キニジン、ピリミジン、イミダゾール、
ピリジニウム、ピロリン酸カリウム、メルカプトベンジ
イミダゾール、カーボンモノオキサイド２−メチルチオ
フェン、チオフェン、２−メチルフラン、ピロール、４
−メチルチアゾール、ジエチルエーテル、クラウンエー
テル、ヘキサデカン、ジシクロヘキシルエタン等が使用
できる。
て、リチウムと反応させる物質の例としては、特に限定
はされないが、ベンゼン、トルエン、デカリン、ナフタ
リン、キシレン、ベンジルナフタリン、チオ尿素、ジエ
チルチオ尿素、ローダミン酸Ｂ、チアジン塗料、トリフ
ェニル塗料、サフラニン塗料、テトラグライム、ジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコール、アセチルコリン、
トリフェニルメタン、炭酸カリウム、硫酸ニッケル、塩
化ニッケル、第二リン酸アンモニウム、第二リン酸ナト
リウム、トリチオカルボン酸エステル、ポリグリコール
エステル、ジチオカルバメイト、スルフォン酸塩、スル
フォン、カルボン酸類、アルキレンカルボキシエステ
ル、アルキレンアルデヒド、アリルアルデヒド、アジ
ン、チアジン、キニジン、ピリミジン、イミダゾール、
ピリジニウム、ピロリン酸カリウム、メルカプトベンジ
イミダゾール、カーボンモノオキサイド２−メチルチオ
フェン、チオフェン、２−メチルフラン、ピロール、４
−メチルチアゾール、ジエチルエーテル、クラウンエー
テル、ヘキサデカン、ジシクロヘキシルエタン等が使用
できる。
【００１１】特に分極の大きい溶媒を好適に用いること
ができる。室温で固体で存在する場合は、電池として使
用する際に、用いる電解液に溶解させた後に、溶液ごと
リチウム金属負極上に塗布する。特に好ましくは、リチ
ウム金属に吸着性を有する、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレンがある。負極の材料としては、上記物質を
リチウム金属上に塗布し、折り畳みロールあるいはプレ
ス機などにて圧延し、この（ロール、圧延）作業を複数
回繰り返す、あるいは溶融したリチウム金属中に上記物
質を添加後、押し出し成型した後に折り畳み、再度ロー
ルにかけるなどして負極として成型することが好まし
い。
ができる。室温で固体で存在する場合は、電池として使
用する際に、用いる電解液に溶解させた後に、溶液ごと
リチウム金属負極上に塗布する。特に好ましくは、リチ
ウム金属に吸着性を有する、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレンがある。負極の材料としては、上記物質を
リチウム金属上に塗布し、折り畳みロールあるいはプレ
ス機などにて圧延し、この（ロール、圧延）作業を複数
回繰り返す、あるいは溶融したリチウム金属中に上記物
質を添加後、押し出し成型した後に折り畳み、再度ロー
ルにかけるなどして負極として成型することが好まし
い。
【００１２】本発明のリチウム二次電池の正極として
は、どのような正極も用いることができるが、好適物質
には、例えばＬｉxＣｏＯ2（０≦ｘ≦１）、ＬｉxＮｉ
Ｏ2（０≦ｘ≦１）、ＬｉxＭｎ2Ｏ4（０≦ｘ≦１）、結
晶あるいは非結晶のＶ2Ｏ5、ＬｉxＶ3Ｏ8（０＜ｘ≦
１）、ＴｉＳ2、ＮｂＳｅ3等を用いることができる。ま
た、電解液に用いるリチウム塩としては特に限定はされ
ないが、例えば、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＰＦ6、ＬｉＳｂＦ
6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＣ
（ＣＦ3ＳＯ2）3、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＡｌ
Ｃｌ4等を用いることができる。電解液に用いる非水溶
媒としては特に限定はされないが、プロピレンカーボネ
ート、エチレンカーボネート、Γ−ブチルラクトン等の
環状エステル、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボ
ネート等の非環状エステル、テトラヒドロフラン、２−
メチルテトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、４
−メチル−１，３−ジオキソラン等の環状エーテル、ジ
アルコキシエタン、グライム類等の非環状エーテル、ス
ルホラン等の硫黄化合物等を単独もしくは２種以上混合
して用いることができる。
は、どのような正極も用いることができるが、好適物質
には、例えばＬｉxＣｏＯ2（０≦ｘ≦１）、ＬｉxＮｉ
Ｏ2（０≦ｘ≦１）、ＬｉxＭｎ2Ｏ4（０≦ｘ≦１）、結
晶あるいは非結晶のＶ2Ｏ5、ＬｉxＶ3Ｏ8（０＜ｘ≦
１）、ＴｉＳ2、ＮｂＳｅ3等を用いることができる。ま
た、電解液に用いるリチウム塩としては特に限定はされ
ないが、例えば、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＰＦ6、ＬｉＳｂＦ
6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＣ
（ＣＦ3ＳＯ2）3、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＡｌ
Ｃｌ4等を用いることができる。電解液に用いる非水溶
媒としては特に限定はされないが、プロピレンカーボネ
ート、エチレンカーボネート、Γ−ブチルラクトン等の
環状エステル、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボ
ネート等の非環状エステル、テトラヒドロフラン、２−
メチルテトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、４
−メチル−１，３−ジオキソラン等の環状エーテル、ジ
アルコキシエタン、グライム類等の非環状エーテル、ス
ルホラン等の硫黄化合物等を単独もしくは２種以上混合
して用いることができる。
【００１３】
【比較例１】負極として、厚さ１５０μｍのリチウム金
属薄膜、電解液として１モル／ｌのＬｉＡｓＦ6をエチ
レンカーボネートとプロピレンカーボネートの混合溶媒
（体積混合比、１：１）に溶解したものを用いて、コイ
ン電池（直径２３ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を作製した。正極
としてはリチウム金属薄膜を使用した。コイン電池の構
造を図１に示す。図中、１は負極ケース、２は負極、３
は電解液、４はセパレータ、５は正極ケース、６は正
極、７はガスケットを示す。
属薄膜、電解液として１モル／ｌのＬｉＡｓＦ6をエチ
レンカーボネートとプロピレンカーボネートの混合溶媒
（体積混合比、１：１）に溶解したものを用いて、コイ
ン電池（直径２３ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を作製した。正極
としてはリチウム金属薄膜を使用した。コイン電池の構
造を図１に示す。図中、１は負極ケース、２は負極、３
は電解液、４はセパレータ、５は正極ケース、６は正
極、７はガスケットを示す。
【００１４】この電池を、０．４ｍＡ（０．１７６ｍＡ
／ｃｍ2）の放電電流で１８時間放電し、０．８ｍＡ
（０．３５２ｍＡ／ｃｍ2）で９時間充電する操作を１
サイクルとして、充放電のサイクルを１０回繰り返した
後に、６ｍＡ（２．６５ｍＡ／ｃｍ2）にて−２．０Ｖ
まで放電した。その際の充放電効率を表１に示す。
／ｃｍ2）の放電電流で１８時間放電し、０．８ｍＡ
（０．３５２ｍＡ／ｃｍ2）で９時間充電する操作を１
サイクルとして、充放電のサイクルを１０回繰り返した
後に、６ｍＡ（２．６５ｍＡ／ｃｍ2）にて−２．０Ｖ
まで放電した。その際の充放電効率を表１に示す。
【００１５】
【実施例１】リチウム金属にベンゼンを塗布し、塗布面
を内側にして折り畳み、リチウム金属を圧延することを
１０回繰り返して作製した負極（厚み１５０μｍ）を用
いた以外は、比較例１と同様に電池を作製し、同じ方法
で充放電効率を求めた。負極はベンゼンおよびベンゼン
とリチウム金属との反応物とリチウム金属との層構造を
有する金属薄膜となった。その際に得られた各充放電サ
イクル毎の平均の充放電効率を表１に示す。比較例１に
比べ、実施例１は、飛躍的に充放電効率が向上している
ことが明らかである。
を内側にして折り畳み、リチウム金属を圧延することを
１０回繰り返して作製した負極（厚み１５０μｍ）を用
いた以外は、比較例１と同様に電池を作製し、同じ方法
で充放電効率を求めた。負極はベンゼンおよびベンゼン
とリチウム金属との反応物とリチウム金属との層構造を
有する金属薄膜となった。その際に得られた各充放電サ
イクル毎の平均の充放電効率を表１に示す。比較例１に
比べ、実施例１は、飛躍的に充放電効率が向上している
ことが明らかである。
【００１６】
【実施例２】リチウム金属にトルエンを塗布した以外
は、実施例１と同様な方法によって、比較例１と同様に
電池作製し、同じ方法で充放電効率を求めた。負極はト
ルエンおよびトルエンとリチウム金属との反応物とリチ
ウム金属との層構造を有する金属薄膜となった。その際
の充放電効率を表１に示す。比較例１に比べ、実施例２
は、飛躍的に充放電効率が向上していることが明らかで
ある。
は、実施例１と同様な方法によって、比較例１と同様に
電池作製し、同じ方法で充放電効率を求めた。負極はト
ルエンおよびトルエンとリチウム金属との反応物とリチ
ウム金属との層構造を有する金属薄膜となった。その際
の充放電効率を表１に示す。比較例１に比べ、実施例２
は、飛躍的に充放電効率が向上していることが明らかで
ある。
【００１７】
【実施例３】リチウム金属を炭酸ガス雰囲気中で、折り
畳むことを１０回繰り返し作製した負極（厚み１５０μ
ｍ）を用いた以外は、比較例１と同様に電池作製し、同
じ方法で充放電効率を求めた。その際の充放電効率を表
１に示す。比較例１に比べ、実施例３は、飛躍的に充放
電効率が向上していることが明らかである。
畳むことを１０回繰り返し作製した負極（厚み１５０μ
ｍ）を用いた以外は、比較例１と同様に電池作製し、同
じ方法で充放電効率を求めた。その際の充放電効率を表
１に示す。比較例１に比べ、実施例３は、飛躍的に充放
電効率が向上していることが明らかである。
【００１８】
【実施例４】１モル／ｌのＬｉＡｓＦ6とチオ尿素を
０．１モル／ｌをエチレンカーボネートとプロピレンカ
ーボネートの混合溶媒（体積混合比、１：１）に溶解し
たものをリチウム金属に塗布し、折り畳むことを１０回
繰り返し作製した負極（厚み１５０μｍ）を用いた以外
は、比較例１と同様に電池作製し、同じ方法で充放電効
率を求めた。その際の充放電効率を表１に示す。比較例
１に比べ、実施例４は、充放電効率が向上していること
が明らかである。
０．１モル／ｌをエチレンカーボネートとプロピレンカ
ーボネートの混合溶媒（体積混合比、１：１）に溶解し
たものをリチウム金属に塗布し、折り畳むことを１０回
繰り返し作製した負極（厚み１５０μｍ）を用いた以外
は、比較例１と同様に電池作製し、同じ方法で充放電効
率を求めた。その際の充放電効率を表１に示す。比較例
１に比べ、実施例４は、充放電効率が向上していること
が明らかである。
【００１９】
【実施例５】１モル／ｌのＬｉＡｓＦ6と塩化ニッケル
を０．０１モル／ｌをエチレンカーボネートとプロピレ
ンカーボネートの混合溶媒（体積混合比、１：１）に溶
解したものをリチウム金属に塗布し、折り畳むことを１
０回繰り返し作製した負極（厚み１５０μｍ）を用いた
以外は、比較例１と同様に電池作製し、同じ方法で充放
電効率を求めた。その際の充放電効率を表１に示す。比
較例１に比べ、実施例５は、充放電効率が向上している
ことが明らかである。
を０．０１モル／ｌをエチレンカーボネートとプロピレ
ンカーボネートの混合溶媒（体積混合比、１：１）に溶
解したものをリチウム金属に塗布し、折り畳むことを１
０回繰り返し作製した負極（厚み１５０μｍ）を用いた
以外は、比較例１と同様に電池作製し、同じ方法で充放
電効率を求めた。その際の充放電効率を表１に示す。比
較例１に比べ、実施例５は、充放電効率が向上している
ことが明らかである。
【００２０】
【００２１】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、負極にリチウム金属と他物質が交互に存在す
る層構造をとることによって、充放電寿命が長く、安全
性が高いリチウム二次電池を実現できる。
によれば、負極にリチウム金属と他物質が交互に存在す
る層構造をとることによって、充放電寿命が長く、安全
性が高いリチウム二次電池を実現できる。
【図１】コイン電池の構造を示した断面図。
１ 負極ケース ２ 負極 ３ 電解液 ４ セパレータ ５ 電池ケース ６ 正極 ７ ガスケット
フロントページの続き (72)発明者 山木 準一 東京都千代田区内幸町１丁目１番６号 日 本電信電話株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】負極活物質がリチウムであるリチウム二次
電池用負極において、前記負極は、リチウム金属からな
る層と、リチウム金属以外の物質からなる層が交互に２
層以上積層された多層構造を有してなることを特徴とす
るリチウム二次電池用負極。 - 【請求項２】前記リチウム金属以外の物質が、リチウム
金属と、ガス、有機溶媒、金属塩を溶解せしめた無機溶
媒、金属塩を溶解せしめた有機溶媒単独または無機溶媒
との混合物の中から選ばれた、少なくとも一種以上との
反応生成物質、あるいは前記反応生成物質の混合物であ
ることを特徴とする請求項１記載のリチウム二次電池用
負極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5212219A JPH0750162A (ja) | 1993-08-04 | 1993-08-04 | リチウム二次電池用負極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5212219A JPH0750162A (ja) | 1993-08-04 | 1993-08-04 | リチウム二次電池用負極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0750162A true JPH0750162A (ja) | 1995-02-21 |
Family
ID=16618920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5212219A Pending JPH0750162A (ja) | 1993-08-04 | 1993-08-04 | リチウム二次電池用負極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0750162A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2003012898A1 (en) * | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Nec Corporation | Negative pole for secondary cell, secondary cell using the negative pole, and negative pole manufacturing method |
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-
1993
- 1993-08-04 JP JP5212219A patent/JPH0750162A/ja active Pending
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