JPH07502041A - α，β−不飽和エノンの製法 - Google Patents
α，β−不飽和エノンの製法Info
- Publication number
- JPH07502041A JPH07502041A JP5510938A JP51093893A JPH07502041A JP H07502041 A JPH07502041 A JP H07502041A JP 5510938 A JP5510938 A JP 5510938A JP 51093893 A JP51093893 A JP 51093893A JP H07502041 A JPH07502041 A JP H07502041A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- peroxide
- catalyst
- group
- formula
- cupric chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- -1 silyl enol ether Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 10
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 125000002081 peroxide group Chemical group 0.000 claims 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical group ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M caesium chloride Chemical compound [Cl-].[Cs+] AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229940098124 cesium chloride Drugs 0.000 description 1
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M copper(1+);acetate Chemical compound [Cu+].CC([O-])=O RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004715 keto acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M silver acetate Chemical compound [Ag+].CC([O-])=O CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940071536 silver acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229960000268 spectinomycin Drugs 0.000 description 1
- UNFWWIHTNXNPBV-WXKVUWSESA-N spectinomycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](NC)[C@@H](O)[C@H]([C@@H]([C@H]1O1)O)NC)[C@]2(O)[C@H]1O[C@H](C)CC2=O UNFWWIHTNXNPBV-WXKVUWSESA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
α、 −不飽和エノンの製法
発明の分野
本発明は、ラジカル中間体方法によってシリルエノールエーテルを、α、β−不
飽和エノンへ酸化する方法に関する。さらに詳細には、本発明はスペクチノマイ
シンおよびそのアナログ用の中間体であるエノンの製法に関する。スペクチノマ
イシンおよびそのアナログは公知の抗生物質であり、米国特許第４，５３２，３
３６号に記載されている。
謂５９皿エ
ヒドロパーオキサイドは金属触媒で分解されて、アリル水素原子の抽出に用いる
ことができるラジカルを生じることが知られている［エイ・エル・ジエイ、ベッ
クウィズ（Ａ、 Ｌ、 Ｊ、 Ｂｅｃｋｖｉｔｈ）ら、ジャーナル・オブ・アメ
リカン・ケミカル・ソサエティー （Ｊ、Ａｓｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、） 、
１０８．８２３０〜３２３４頁（１９８５）およびエム・ニス、カラッンユＣＭ
、 Ｓ、 Ｋｈａｒａｓｃｈ）ら、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミスト
リー（Ｊ、Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｗ、） 、１８．３２２〜３２７頁（１９５３）］
。金属およびヒドロパーオキサイドによるシリルエノールエーテルの酸化は、二
酸およびケト酸を生じることが報告されている［ケイ、カネダ（Ｋ。
Ｋａｎｅｄａ）ら、テトラヘドロン・レターズ（Ｔｅｔ、Ｌｅｔ、） 、２５９
５〜２５９８頁（１９８１）］。
発明の概要
本発明は、：
溶媒の存在下、パーオキサイドの金属触媒分解によって生成したラジカル中間の
シリルエノールエーテルを酸化することを特徴とする式Ｉのα、β−不飽和エノ
ンの製法を提供する。
〔式中、Ｒは、（Ｃ，−Ｃ，）アルキル、フェニルおよび置換フェニルからなる
群から選択され、あるいは２つのＲ基は一緒喜：なって環系残基を升ニ成しうる
：但し、用いるパーオキサイドは、過酸化水素でありえなＬ）］。
本発明の好ましい具体例は、
溶媒の存在下、パーオキサイドの金属触媒分解によって生成しｔニラジカル中間
体のシリルエノールエーテルを酸化することを特徴とする式ｍのスペクチノマイ
シンアナログのα、β−不飽和エノン製法である。
［式中、Ｒ２は、アルコキシカルボニル、ハロゲン化カルボニル、アルコキシル
カルボニルからなる群から選択され、Ｒ７は、トリエチルシリル、トリメチルシ
リル、トリフェニルシリルおよびジフェニルメチルシリルからなる群から選択さ
れる。〕
発明の詳細な説明
本製法において、遊離ラジカル中間体を用いてシリルエノールエーテルをα、β
−不飽和エノンに酸化する。該ラジカル中間体は、金属触媒によるパーオキサイ
ドの分解によって生成される。
（ＣＩ−Ｃｍ）アルキルなる語は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルおよびその異性体形を意味し：アルコキノカ
ルボニル、ハロゲン化カルボニルおよびアルコキシカルボニルなる語は、従来技
術に記載されている［米国特許第４．５３２．３３６号参照］。
環系残基なる語は、β水素の付いたシリルエノールエーテルをその構造の一部と
して有するいずれの環も意味する。
「金属触媒」なる語は、その水和物を包含する種々の金属の塩を意味する。
ンーｔ−ブチルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルヒドロパーオキサイドおよび過酸化水素を包含する多数のパーオキサイドを用
いることかできる。該反応は塩化第一銅、塩化第二銅、酢酸第一銅、炭化コバル
ト、酢酸マンガン、酢酸ニッケル、塩化セシウムおよび酢酸クロムを包含する金
属触媒で触媒されうる。恐らく、酢酸銀を除（全ての型の酢酸塩が作用するであ
ろう。
使用する触媒の量は、約０．５〜１０％で、約３％が好ましい量である。
溶液もまた重要である。該反応は、ジクロロエタン、その他のハロゲン化溶媒、
またはアセトニトリルでよく作用する。アセトニトリルは最も速い反応を提供す
るが、シリル保護基のロスも生ずる。好ましい溶媒は、塩化メチレンである。
パーオキサイド組成物の含水率は、０〜７０％まで変化しつる。反応におけるパ
ーオキサイドのエノンエーテルに対する割合は、０．０１〜３等量＝１等量であ
る。好ましい割合は、約１．５＋１である。
！塵豊
［４ａ、５ａ、６．７，８．９．９ａ、１０ａ−才クタヒド口−２−メチル−４
−オキソ−４ａ、７．９−１−リス［（トリメチルシリル）オキシ〕−４Ｈ−ピ
ラノ［２，３−ｂ〕［１，４］ベンゾジオキシン−６，８−ジイル］ビス［メチ
ル−、ビス（フェニルメチル）エステル、 ［４ａＳ−＜４ａａ、５ａａ、６ａ
、７ａ、８ａ、９β、９ａβ、１０ａａ）］−カルバミン酸
式■の、エノールエーテル、（２２，０ｇ） ［４ａ、 ５ ａ、 ６．７．８
．９．９ ａ、 １０ａ−オクタヒドロ−２−メチル−４，４ａ、７．９−テト
ラキス［（トリメチルシリル）オキシル］−２Ｈ−ピラノ［２，３−ｂ］ ［１
，４］ベンゾジオキシン−６，８−ジイル］ビス−［メチル−、ビス（フェニル
メチル）エステル、［２Ｒ−（２α、４ａβ、５ａβ。
６β、７β、８β、９σ、９ａα、１０ａβ）コーカルバミン酸（３８，４ｇ）
をＣＩ−Ｃｌ−１２Ｃ１２（１１０に溶解し、ＣｕＣ１ｔ二水和物を添加した。
該溶液を、還流コンデンサーおよび窒素流入口を付けた一首丸底フラスコ中で、
磁気的に撹拌した。７０％ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド水溶液（５，００ｍ
Ｌ）にＣＨ，ＣＩ２ （５，０ｍＬ）を添加し、相を分離した。（ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキサイドおよびいくらかの水を含有する）下相の有機相を、エノール
エーテル溶液に添加し、該混合物を反応が完了するまで（約４〜５時間）加熱還
流した。２３〜２５℃に冷却した後、固体重亜硫酸ナトリウム（０，５ｇ）を添
加して、過剰なパーオキサイドをクエンチした。ヘプタン（１１０ｍＬ）を添加
し、該混合物を減圧下で半分の容量まで濃縮した。該溶液を水（１００ｍＬ）で
洗浄し、次いで、減圧下で固体まで濃縮して標題の化合物１９．６ ｇを得た。
化学収量（ｃｈｅｍｉｃａｌ ｙｉｅｌｄ）９７％ｍｓ ｔＩ 査 ｔｌ！４
ｓ
、、、、、、ＰＣＴ／ＵＳ９２／１０２５３フロントページの続き
（８１）指定国 ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。
ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ）
、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、 ＣＩ、 ＣＭ、 ＧＡ、 ＧＮ、 ＭＬ、
ＭＲ，ＳＮ、 ＴＤ。
ＴＧ）、 ＡＵ、 ＢＢ、 ＢＧ、 ＢＲ，ＣＡ、 Ｃ５，ＦＩ。
ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＬＫ、ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、ＮＯ，ＮＺ、ＰＬ、 ＲＯ
，ＲＵ、ＳＤ、 ＵＳ
Claims (9)
- １．溶剤存在下、パーオキサイドの金属触媒分解によって生成したラジカル中間 体で、式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩのシリルエノールエーテルを酸化するこ とを特徴とする式Ｉ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ のα、β−不飽和エノンの製法。 ［式中、Ｒは、（Ｃ１−Ｃ８）アルキル、フェニルおよび置換フェニルからなる 群から選択され、あるいは２つのＲ基は一緒になって環系残基を形成しうる；但 し、用いるパーオキサイド過酸化水素でありえない］。
- ２．溶媒の存在下、パーオキサイドの金属触媒分解によって生成したラジカル中 間体で式ＩＶ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＶのシリルエノールエーテルを酸化するこ とを特徴とする式ＩＩＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩのスペクチノ マイシンアナログの請求項１記載の製法。 ［式中、Ｒ１は、アルコキシカルボニル、ハロゲン化カルボニル、アルコキシル カルボニルからなる群から選択され、Ｒ２は、トリエチルシリル、トリメチルシ リル、トリフェニルシリルおよびジメチルフェニルシリルからなる群から選択さ れる。］
- ３．該パーオキサイドが０〜７０％の水を含有し、エノールエーテルに対するパ ーオキサイドの等量が、０１等量ないし３等量であり、該反応が−１０〜６０℃ の温度で行われ；該触媒が、第一銅、第二銅、コバルト、マンガン、ニッケル、 セシウムおよびクロムからなる金属塩の群から選択される請求項１記載の製法。
- ４．該触媒が塩化第一銅、塩化第二銅二水和物および塩化第二銅からなる群から 選択される請求項３記載の製法。
- ５．該触媒が塩化第二銅二水和物である請求項４記載の製法。
- ６．該ラジカル中間体が、パーオキサイドの金属触媒分解により生成される請求 項２記載の製法。
- ７．該パーオキサイド組成物が０〜７０％の水を含有し、エノールエーテルに対 するパーオキサイドの等量が、．０１等量ないし３等量であり、該反応が−１０ 〜６０℃の温度で行われ；該触媒が、第一銅、第二銅、コバルト、マンガン、ニ ッケル、セシウムおよびクロムの金属塩ならびにその水和物からなる群から選択 される請求項６記載の製法。
- ８．該触媒が、塩化第一銅、塩化第二銅二水和物および塩化第二銅からなる群か ら選択される請求項７記載の製法。
- ９．該触媒が、塩化第二銅である請求項８記載の製法。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US805,507 | 1977-06-10 | ||
| US80550791A | 1991-12-10 | 1991-12-10 | |
| US92428892A | 1992-08-03 | 1992-08-03 | |
| US924,288 | 1992-08-03 | ||
| PCT/US1992/010253 WO1993012061A1 (en) | 1991-12-10 | 1992-12-02 | Preparation of alpha, beta-unsaturated enones |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07502041A true JPH07502041A (ja) | 1995-03-02 |
Family
ID=27122793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5510938A Pending JPH07502041A (ja) | 1991-12-10 | 1992-12-02 | α，β−不飽和エノンの製法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5510537A (ja) |
| EP (1) | EP0618890B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07502041A (ja) |
| AT (1) | ATE139520T1 (ja) |
| AU (1) | AU662788B2 (ja) |
| CA (1) | CA2122144A1 (ja) |
| DE (1) | DE69211710T2 (ja) |
| DK (1) | DK0618890T3 (ja) |
| ES (1) | ES2089586T3 (ja) |
| GR (1) | GR3021096T3 (ja) |
| WO (1) | WO1993012061A1 (ja) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2050566A1 (de) * | 1969-10-16 | 1971-05-06 | VEB Leuna Werke, Walter Ulbricht, χ 4220 Leuna | Verfahren zur Herstellung von alpha, beta ungesättigten Ketonen |
| US4215044A (en) * | 1979-04-23 | 1980-07-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Synthesis of α-fluorocarbonyl compounds |
| US4603212A (en) * | 1983-10-18 | 1986-07-29 | The Upjohn Company | Analogs of the antibiotic spectinomycin |
| US4772714A (en) * | 1985-07-08 | 1988-09-20 | Agency Of Industrial Science & Technology | Process for the preparation of α-aryl and α-heteroaryl ketones |
-
1992
- 1992-12-02 AT AT92925442T patent/ATE139520T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-12-02 ES ES92925442T patent/ES2089586T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-02 DE DE69211710T patent/DE69211710T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-02 AU AU31496/93A patent/AU662788B2/en not_active Ceased
- 1992-12-02 CA CA002122144A patent/CA2122144A1/en not_active Abandoned
- 1992-12-02 DK DK92925442.3T patent/DK0618890T3/da active
- 1992-12-02 JP JP5510938A patent/JPH07502041A/ja active Pending
- 1992-12-02 WO PCT/US1992/010253 patent/WO1993012061A1/en not_active Ceased
- 1992-12-02 EP EP92925442A patent/EP0618890B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-04-26 US US08/427,935 patent/US5510537A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-09-19 GR GR960402456T patent/GR3021096T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR3021096T3 (en) | 1996-12-31 |
| DE69211710T2 (de) | 1996-11-07 |
| ES2089586T3 (es) | 1996-10-01 |
| CA2122144A1 (en) | 1993-06-24 |
| DE69211710D1 (de) | 1996-07-25 |
| US5510537A (en) | 1996-04-23 |
| EP0618890B1 (en) | 1996-06-19 |
| AU3149693A (en) | 1993-07-19 |
| EP0618890A1 (en) | 1994-10-12 |
| AU662788B2 (en) | 1995-09-14 |
| ATE139520T1 (de) | 1996-07-15 |
| DK0618890T3 (da) | 1996-10-07 |
| WO1993012061A1 (en) | 1993-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Krapcho et al. | Synthetic applications and mechanism studies of the decarbalkoxylations of geminal diesters and related systems effected in dimethyl sulfoxide by water and/or by water with added salts | |
| San Filippo Jr et al. | Cleavage of esters by superoxide | |
| US20220396545A1 (en) | Methods of making olefinic e- and z-isomers | |
| JPH05502232A (ja) | スクラレオリドの製造方法 | |
| Shinkai et al. | Importance of 1, 2-enediols in the reduction of lumiflavin by. alpha.-ketols | |
| Kertesz et al. | Application of bakers' yeast-mediated reductions of bicyclo [4.2. 0] oct-2-en-7-ones to the enantioselective synthesis of prostacyclin analogs | |
| Gala et al. | A rational approach to chiral α-hydroxy aryl ketones from chiral aryl epoxides via regioselective, stereo retentive oxidative epoxide opening: Its application to the synthesis of antifungal Sch 42427/SM 9164 | |
| Ohshima et al. | Manganese (III)-based oxidative free-radical reaction of α-allyl-β-keto ester with molecular oxygen | |
| JPH0714891B2 (ja) | ３―フェノキシプロパナール系化合物の製造方法 | |
| US5510537A (en) | Preparation of alpha, beta-unsaturated enones | |
| JPS61275266A (ja) | レチノイド誘導体 | |
| JPH03500167A (ja) | プロスタグランジン中間体類の製法 | |
| CN101823991A (zh) | 一种合成偕二过氧化合物的方法 | |
| SU873876A3 (ru) | Способ получени производных 3-тиоалкан-1,4-дионов | |
| JPS60188336A (ja) | 新規カルバサイクリン、その製法及びこれを含有する細胞保護剤 | |
| Liu et al. | Synthesis and cleavage studies of a 1, 2‐dioxolane‐type peroxide | |
| WO1996026891A1 (en) | Substituted cyclopentene derivatives and process for the preparation thereof | |
| KR100440798B1 (ko) | 비아세탈형 아테미시닌 유도체 및10-벤젠설포닐디하이드로 아테미시닌의 제조방법 | |
| Ishmuratov et al. | Synthesis of (3 S, 6 RS)-and (3 RS, 6 RS)-Analogs of Component AI of the Aonidiella aurantii Sex Pheromone by Stepwise Alkylation of Acetoacetic Ester | |
| SU1657484A1 (ru) | Способ получени ацетата мезитола | |
| CN118047669A (zh) | 一种铁催化醌类化合物甲基化的方法 | |
| US9212158B2 (en) | Method for preparing a fatty acid derivative | |
| US4138586A (en) | Process for alkanoyl propionates | |
| Eckhardt et al. | Strategy for the Synthesis of Epoxide‐and Carbonate‐Containing Dienediyne Models of the Neocarzinostatin Chromophore–Application to the 6‐Ring/11‐Ring Case [1] | |
| JPH0466280B2 (ja) |