JPH07502468A - 増強された真空成形属性を有する架橋されたアクリル酸樹脂シート - Google Patents

増強された真空成形属性を有する架橋されたアクリル酸樹脂シート

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JPH07502468A
JPH07502468A JP6510039A JP51003994A JPH07502468A JP H07502468 A JPH07502468 A JP H07502468A JP 6510039 A JP6510039 A JP 6510039A JP 51003994 A JP51003994 A JP 51003994A JP H07502468 A JPH07502468 A JP H07502468A
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リーズバーグ，ジェイムズ　ディー．
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アリステック　アクリリクス　リミティド　ライアビリティ　カンパニー
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 増強された真空成形属性を有する架橋されたアクリル酸樹脂シート技術分野 本発明は、改良された真空熱成形性質を有するアクリル酸樹脂シート及びラミネ ートに関する。その改良された性質は、２つの表面、すなわちポリオレフィン又 は他の熱可塑性樹脂、及びエチレン／酢酸ビニルの表面を有する薄フィルムの外 層の使用により付与される。
フィルムのエチレン／酢酸ビニル側は、架橋されたアクリル酸樹脂シートに軽く 付着する。支持体及びフィルムの記載された組合せは、熱形成工程のみならず、 また進行する積層化工程の熱及び物理的応力を耐えることができ、その結果、フ ィルムは熱形成された製品上に存続し、そして熱形成された製品の究極的使用の 点で容易に除去され得る保護カバーとして使用され得る。
発明の背景 アクリル酸樹脂シートは、約０．０８〜約０．５００インチの厚さで製造され、 そして約５　ｆｔ”の比較的小さな面積で、及び２００ｆｔ”はどの大きな面積 で使用される。それらは通常、大きな消費製品及び他の製品、たとえば室内及び 屋外温泉、タブ／シャワーの閉鎖容器、天窓、バスタブ及び高速道路の標識に熱 形成される。それらは一体式ポリメチルメタクリレートシート又は他の熱可塑性 樹脂、たとえばＡＢＳとそのようなアクリル板とのラミネートとして使用され得 る。熱形成する前、アクリル酸樹脂上に保護フィルムを配置し、そしてそのよう なフィルムを、熱形成工程の後でのみ除去されるように意図される保護層として 使用することは、本発明の前に知られている。いくつかの種の保護材料、たとえ ば紙に基づく材料は、熱形成工程のために全く不適切である。なぜならば、それ らは金型の形状に延伸又は合致され得ないからであり、従って、それらが使用さ れる場合、それらは、それらが除去されるべき点のみまで、熱形成の前、シート を保護するために使用され得る０時々、新しい保護ラッピング又はコーチングが 、熱形成の後、製品上に配置されるべきである。従来の商業的方法及び製品は知 られており、そして熱形成の間、具体的に残る保護層としてポリエチレンフィル ムを使用している。しかし、そのポリエチレンフィルムはしばしば、熱形成の後 に除去するのがひじょうに困難であり、そしてフィルム下への空気の泡の生成の ために、アクリル表面にビット形成の問題を引き起こす。
アメリカ特許第５．０６９，８５１号（ｆｌｉｃｋｓなと）の方法により製造さ れるようなアクリル酸樹脂／ＡＢＳラミネート及び他のラミネート、たとえばア クリル酸樹脂／ＰＶＣラミネートの場合、アクリル酸樹脂上にフィルムを配置す ることが困難であり、すなわち別の段階が、そのようにするために積層化の後に 包含されるべきであり、なぜならばフィルムは時々、その積層化段階を存続しな いであろうからである。
本発明者はまた、熱形成の間、アクリル酸樹脂支持体上に存続されるべきフィル ムを記載する、１９８８年５月１６日に公開された（６３−１１１０５０）　、 １９８６年１０月２９日に日本で出願された日本特許出願筒６１−２５７９１８ 号に気づいている。そのフィルムは、２０ミクロンの厚さであるエチレン／酢酸 ビニル及び低密度ポリエチレンの２層フィルムである。この開示の例１は、２． ５蒙隣の厚さである“？ＩＭＡ　／ＡＢＳ”の二層シートへのフィルムの適用、 及び“雄型フッシューアップタイプの装置”におけるその続く真空成形を記載す る。その開示は、“ＭＭＡ”の意味については提供せず、そしていづれかの加熱 が用いられる場合、その温度範囲について何ら言及していない、それは、フィル ムの“剥離”は、４種の他のタイプのフィルムに比較して、真空成形の後に容易 であることについて言及しているが、それはそれらの厚さ及び他の特徴について 何ら提供していない。
発明の要約 本発明は、架橋されたアクリル酸樹脂、主にポリメチルメタクリレートのアクリ ル酸樹脂支持体及び同時押出された低密度ポリエチレン及びエチレン／酢酸ビニ ルのオーバーレイフィルムを包含する新規の熱形成性シートに関する。架橋され たアクリル酸樹脂支持体は、他の熱可塑性材料、たとえばＡＢＳ又はｐｖｃによ り積層化され得る０本発明はまた、前記シートの製造方法及びその熱形成方法、 並びにそれによって製造される熱形成製品を包含する。
本発明に使用されるフィルムは、片側上での低密度ポリエチレン及び他側上での ポリエチレン及びエチレン／酢酸ビニルコポリマーのブレンドがギヤストされ、 同時押出されたフィルムである。それは約２〜約４．０　ミルの厚さの範囲であ る（１ミル＝Ｏ，００１インチ；従って、フィルムは約５〜約１０ミクロンであ る）、低密度のポリエチレン層は、ポリエチレン／ポリ酢酸ビニル−エチレンコ ポリマ一層よりも厚く、すなわち一般的に約３：１〜約７：１の比である。
ポリエチレンは、フィルムがロールに形成される場合に付着を防止するために、 少量、通常約５％の細かく分割されたクレーを含むことができる。エチレン／ポ リ酢酸ビニル材料は、１７１０：１〜約４：１の比でのポリエチレン：ポリエチ レン／酢酸ビニルコポリマー、好ましくは約１２％のＥＶＡコポリマーのブレン ドである。フィルムは大きなロールとして使用され、その結果、それはアクリル 酸樹脂シートが製造される場合、そのアクリル板に連続的に適用される。
アクリル酸樹脂シート支持体は、アメリカ特許第３，３７１，３８３号（Ｈｅ１ １ｓａｎｄ）及びアメリカ特許第３，３７６．３７１号（Ｏｐｅｌなど）に記載 されるタイプの大きなステンレス鋼ヘルド上に、約２４インチ〜約１１０インチ の幅及び約０．０８０〜約０．５インチの厚さで連続してキャストされる。キャ スト用シロップは典型的には、メチルメタクリレート約６０〜約９０％及び硬化 の間、熱の発生を得そして粘性を付与するためにそれは溶解された重合メチルメ タクリレート約５％〜約４０％を含む。有意には、本発明のためには、配合物は 、架橋剤約０．１％〜０．３％を含む。多過ぎる架橋剤が存在する場合、その材 料は熱形成するのが困難であり；少な過ぎる場合、それは熱形成された形状を保 持するのが困難である。適切な架橋剤は、エチレングリコール、ポリエチレンジ メタクリレート、ブタン、ヘキサン及び／又は高級ジメタクリレートを包含し； １０個の炭素原子までの結合基を有するいづれかのジメタクレートが満足のいく ものであろう。多くの目的のために、理想的には、シートにおけるポリメチルメ タクリレート約１０％〜約２０％は架橋されない、従って、本発明の製品が熱形 成のために特に企画されていることは自明である。本明細書に言及されるアクリ ル酸樹脂シートは、不透明及び透明形の両者を包含するように意図され；従来技 術の不透明シートは、当業界において知られているように、高い色素含有物及び たぶん他の種類の充填剤を有する。
キャスト用アクリル酸樹脂のための適切な幅でのフィルムは、ロールから直接的 に取られ、そしてそれがキャスト用ベルト上にまた存在する間、アクリル酸樹脂 が１５０°Ｃもの高い温度で存在する間でさえ、アクリル酸樹脂上に配置される 。アクリル酸樹脂への付着は、加熱されたゴム製ロールの適用により助けられる 。従って、製品は連続的なキャストシートである。次に、そのシートは、従来技 術におけるように企画された長さに切断され、又は既知である大きな０熱形成の ために直接的に送られ、そして次にフィルムは、好ましくは最終的な設置の時点 で簡単に剥離される。その材料がＡＢＳにより積層される場合、それは上記旧ｃ ｋなどの特許に記載されるような積層施設に送られ、そしてそのような工程に適 用される熱及び圧力を耐えることができる。得られたＡＢＳ　／アクリル酸樹脂 ラミネートは、その上に、熱形成工程をさらに耐えることができ、そしてまだ剥 離できる、剥離性フィルムを有する。アメリカ特許第５．０６９，８５１号（Ｈ ｉｃｋｓなど）の全明細書は、引用により本明細書に組込まれる。
本発明の特定の記載 本発明は次の例及び比較例によりさらに詳細に例示されるである連続キャストさ れた架橋ポリメチルメタクリレートシー）（０，１２５インチの厚さ）のアクリ ル酸樹脂表面に、低密度ポリエチレン／酢酸ビニル−エチレンコポリマー（０， ００２５インチの厚さ）の二層フィルムの酢酸ビニル−エチレンコポリマー側を 、真空成形可能シートを製造するために保護フィルムとして適用した。次にこの シートを、３６０　’　Ｆの表面温度に赤外線加熱にゆだね、この後、それを雌 型ブルーダウンタイプの装置を用いて真空成形した。
比較目的のためには、上記工程をくり返し、ここで紙マスキング（比較例１）及 び低密度ポリエチレン（０，００２５インチの厚さ）（比較例２）を、保護フィ ルムとしてアクリル酸樹脂表面に適用した。すべての他の条件は実質的に同しで あった。例１及び比較例１及び２の結果は第１表に示される。
２　び　″　３　び４ 連続キャストされた架橋ポリメチルメタクリレートシー！−（０，１２５インチ の厚さ）を製造し、ここで３種の異なった保護フィルム、すなわち低密度ポリエ チレン／酢酸ビニル−エチレンコポリマー（例２）、祇マスキング（比較例３） 及び低密度ポリエチレン（比較例４）を、上記シートのアクリル酸樹脂表面に適 用した０次に、適用されるそれらの個々の保護フィルムを有するそれらの３種の シートを、アクリル酸樹脂及びＡＢＳの複合材料を製造する目的のために押出工 程にゆだねた。この工程の間、ＡＢＳ層（０，１２５インチの厚さ）を、上記シ ートの底側に適用し、０．２５０インチの合計厚さく０．１２５インチのアクリ ルｆａ樹脂１０．１２５インチのＡｌａｓ　）を有する複合体を製造した。次に 、それらのシートを３９０°Ｆの表面温度に赤外線加熱にゆだね、この後、それ らを雄型ブルーダウンタイプの装置を用いて真空成形した０例２及び比較例３及 び４の結果は第■表に示される。
茅工ｌ 保護　押出工程の　押出工程の　押出工程及び真フィルム　前の剥離　後の剥離 　空成形後の剥離比較例３　祇マスキング　−−−

Claims (27)

    【特許請求の範囲】
  1. １．熱形成のために改良された性質を有するアクリル酸樹脂シートを連続的に製 造するための方法であって、架橋剤を含むキャスト用シロップからキャスト用ベ ルト上で前記シートを連続的にキャストし、前記ベルト上で前記シートを連続的 に硬化し、そしてポリエチレンの層、及びポリエチレン及びエチレン及び酢酸ビ ニルコポリマーのブレンドの層を含んで成るフィルムを前記シートに連続的に適 用することを含んで成る方法。
  2. ２．前記キャスト用シロップがメチルメタクリレート及びそれに溶解されたポリ メタクリレート約５〜約４０重量％を含んで成る請求の範囲第１項記載の方法。
  3. ３．前記架橋剤が前記シロップの重量に基づいて、約０．１〜約０．３重量％の 量で存在する請求の範囲第１項記載の方法。
  4. ４．前記フィルムが約０．００２インチ〜約０．００４インチの厚さである請求 の範囲第１項記載の方法。
  5. ５．前記フィルム中のポリエチレン層の厚さ：前記フィルム中のブレンド層の厚 さの比が約３：１〜約７：１である請求の範囲第１項記載の方法。
  6. ６．前記フィルムのブレンド層におけるポリエチレン：エチレン／酢酸ビニルコ ポリマーの比が約１０：１〜約４：１である請求の範囲第１項記載の方法。
  7. ７．前記架橋剤が、ジメタクリレートである請求の範囲第１項記載の方法。
  8. ８．前記アクリル酸樹脂シートが約０．０８〜約０．５インチの厚さである請求 の範囲第１項記載の方法。
  9. ９．ポリエチレン層、及びポリエチレン及びエチレン及び酢酸ビニルのコポリマ ーのブレンドの層を含んで成る同時押出しフィルム（ここで前記フィルムは約０ ．００２インチ〜約０．００４インチの厚さを有する）を、架橋されたアクリル 酸樹脂シートに付着しているそのシートを含んで成る、熱形成のために改良され た性質を有するアクリル酸樹脂シート。
  10. １０．約０．０８〜約０．５インチの厚さである請求の範囲第９項記載のアクリ ル酸樹脂シート。
  11. １１．ジメタクリレートモノマー約０．１〜約０．３重量％により架橋されてい る請求の範囲第９項記載のアクリル酸樹脂シート。
  12. １２．前記ブレンド中のポリエチレン：コポリマーの比が約１０：１〜約４：１ の重量比である請求の範囲第９項記載のアクリル酸樹脂シート。
  13. １３．前記フィルム中のポリエチレン層の厚さ：前記フィルム中のブレンド層の 厚さの比が約３：１〜約７：１である請求の範囲第９項記載のアクリル酸樹脂シ ート。
  14. １４．改良された熱形成性質を有する、アクリル酸樹脂及び異なった熱可塑性材 料のラミネートの製造方法であって、アクリル酸樹脂シートを連続的にキャスト し、ポリエチレンの層及びエチレン及び酢酸ビニルのコポリマーの層を含んで成 るフィルムをそれに連続的に付着せしめ、そして前記フィルムを有さない前記ア クリル酸樹脂シートの側にアクリル酸樹脂とは異なる熱可塑性材料の押出された 層を積層することを含んで成る方法。
  15. １５．前記アクリル酸樹脂が架橋される請求の範囲第１４項記載の方法。
  16. １６．前記異なった熱可塑性材料がＡＢＳである請求の範囲第１４項記載の方法 。
  17. １７．前記異なった熱可塑性材料の積層化が、前記異なった熱可塑性材料の前記 押出された層及び前記アクリル酸樹脂シートを高温でロール巻取りに同時供給す ることによって達成される請求の範囲第１４項記載の方法。
  18. １８．前記フィルムが約０．００２〜約０．００４インチの厚さである請求の範 囲第１４項記載の方法。
  19. １９．前記フィルム中のポリエチレン層の厚さ；前記フィルム中のブレンド層の 厚さの比が約３：１〜約７：１である請求の範囲第１４項記載の方法。
  20. ２０．前記フィルム中のブレンド層におけるポリエチレン：コポリマーの重量比 が約１０：１〜約４：１である請求の範囲第１４項記載の方法。
  21. ２１．ＡＢＳの層を片側に及び他側上にポリエチレンの層及びエチレン及び酢酸 ビニルのコポリマーの層の同時押出しフィルムを積層している架橋されたアクリ ル酸樹脂支持体を含んで成る、改良された熱形成性質を有するラミネート。
  22. ２２．前記架橋されたアクリル酸樹脂支持体が架橋剤約０．１〜約０．３重量％ を含む請求の範囲第２１項記載のラミネート。
  23. ２３．前記フィルム中のポリエチレンの厚さ：エチレン及び酢酸ビニルのコポリ マーの厚さの比が約３：１〜約７：１である請求の範囲第２１項記載のラミネー ト。
  24. ２４．前記ブレンドにおけるポリエチレン：コポリマーの重量比が約１０：１〜 約４：１である請求の範囲第２１項記載のラミネート。
  25. ２５．前記アクリル酸樹脂の厚さ：前記ＡＢＳの厚さの比が約２．５：１〜約１ ：４である請求の範囲第２１項記載のラミネート。
  26. ２６．請求の範囲第２１項記載のラミネートから熱形成された製品。
  27. ２７．請求の範囲第９項記載のアクリル酸樹脂シートから熱形成された製品。
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