JPH07502988A - 組成物とその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 組成物とその使用方法 本発明は、組成物、該組成物の製造方法、該組成物製造用の２液系、および該組 成物の使用方法に関する。より詳しくは、本発明は、低級過脂肪酸（ｌｏｗｅｒ 　ａｌｉｐｈａｔｉｃ　ｐｅｒａｃｉｄｓ）の希薄水溶液から成る組成物と、該 組成物の消毒剤組成物としての使用方法とに関する。

低級過脂肪酸は有効な広範スペクトル性の殺菌剤であって、使用において、対応 する低級脂肪酸しか残留物として残さず、したがって非環境汚染性の消毒剤を必 要とする用途に特に適する、という特別な利点を存する。ここで低級過脂肪酸と して一般的に考慮するのは、たとえば、２〜９個の炭素原子を含むカルボキシル 脂肪酸（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ　ａｌｉｐｈａｔｉｃ　ａｃｉｄｓ）に対応する ものであるが、特に過酢酸を考える。過酢酸はすでに消毒剤用の過酸として工業 的に重要なものとなっているからである。以下の説明で過酢酸について述べであ る場合、技術的背景が許容するならば、他の過酸に読み変えることができるとみ なすべきである。

約４５ｗｔ％までの過酢酸を含む過酢酸水溶液は市販されている。そのような水 溶液は、水性媒質中で、酸触媒の存在のもとに、適当に濃縮した過酸化水素と酢 酸を反応させることによって製造することができる。酸触媒は、通常、硫酸また は他の強鉱酸とされる。この酸触媒は反応混合物の約０．１〜約５ｗｔ％だけ存 在することができる。

過酢酸の水溶液が反応物と反応生成物との平衡混合物に相当し、また割合に強制 的な反応条件下にあるとき、たとえば一つ以上の実質的な量の触媒、高い反応温 度、および高濃度の反応混合物が使用されるとき、割合に短い時間で事実上の平 衡に達しつる。反応混合物の２〜５％の強酸触媒、３０〜５０″Ｃの温度、およ び約２０ｗｔ％以上の酸濃度を使用すると、反応混合物は数時間以内に平衡に達 しつる。いくつかの用途においては、あるいは長期貯蔵を意図する場合、過酸生 成物、特にたとえば、大または家庭衛生使用を意図する希薄生成物中に、触媒残 留物が存在するのは好ましくないと思われる。多くの用途において、たとえば５ Ｗｊ％よりも小さい、しかししばしば２ｗｔ％よりも小さい、たとえば０１〜２ ｗｔ％の過酢酸希薄溶液が必要である。０．５ｗｔ％よりも大きい、たとえば０ ５〜１ｗｔ％の過酢酸濃度は、たとえば便所洗浄用途において、特に大きな殺菌 効果を有する。そのような希薄過酢酸溶液は適当に希薄な反応媒質中で酢酸と過 酸化水素を反応させることによって直接製造することができるが、平衡に達する のにきわめて長い時間を要しうる。特に、さらに極端な希釈を意図する場合には そうである。１ｗｔ％よりも低い過酸濃度の場合、反応が酸触媒されないときに は、平衡に達するのに１か月以上かかりうるし、あるいは反応が酸触媒される場 合でも、１週間以上かかりうる。したがって、設備および装置を大きな生産規模 で酷使することが必要になる。

過酢酸の高濃度平衡溶液を水で希釈した場合、系の平衡点は、希釈の進行につれ て、もとの反応物の再生に有利な方向に徐々に変化する。希釈後、新しい平衡点 に達するのに要する熟成時間は、そのような希薄溶液を適当な反応物から直接製 造するのに要する時間と同程度である。そのような希釈溶液はすぐに使用するこ とかできるが、平衡状態にはなく、したがって貯蔵中に組成変化する。また、そ のような非平衡希釈溶液は、もとの１度に適合する平衡点によって決定される組 成を有するが、これはいくつかの用途において好ましくないことがありうる。

１９５５年、Ｇｒｅｅｎｓｐａｎらは（Ｐｒｏｃ、４２ｎｄ　Ａｎｎ、Ｍｔｇ、 Ｃｈｅｍ、５ｐｅｃ、ｌ＋ｌａｎ、Ａｓｓ。

Ｄｅｃ、　Ｉ　９５５　）　、過酸安定剤を使用し、希薄過酸溶液の成分の相対 １度を正しく調節することによって（すなわち、製造される希薄溶液が完全な平 衡にない場合、残りの成分の調節によって安定性が達成できるならば）、安定な 希薄過酢酸溶液か製造できる、ということを発表した。この溶液は、市販の過酢 酸、たとえば、少量の鉱酸触媒の使用によって製造された完全に平衡状態の過酢 酸の希釈によって製造することができる。

米国特許第４２９７２９８号明細書は、低級過脂肪酸の水溶液の製造方法につい て述べている。その方法によれば、第１の工程において、少量の強酸触媒の存在 下で、対応するカルボン酸または無水カルボン酸と高１度過酸化水素とから過酸 の高１度溶液を製造し、次にこの溶液を、第１の工程からの薬剤の少なくとも一 つを含む溶液によって希釈して、過脂肪酸の濃度が混合物の規定濃度となるよう にする。このとき、希釈薬剤の濃度は、「一旦希釈が行われると、系はもはや平 衡にないか、非常にゆっくりした速度でさらに過脂肪酸を形成する向きに進むよ うに」選択する。米国特許第４２９７２９８号明細書に明確に述べられているこ の方法では、極端に高１度たとえば２８〜４６％の過酸化水素を含む非平衡組成 物が製造される。そのような高濃度の場合、使用者が接触すると、肌の漂白と痛 みが生じるであろう。

米国特許第４７４３４４７号明細書は、コンタクトレンズ消毒用の、過酸化水素 を基剤とする溶液の製造方法を述べている。この溶液は、０．００５〜０．　１ ｗｔ％の過酢酸、１〜８ｗｔ％の過酸化水素、および系が平衡に達するのに十分 な酢酸を含む。そのような溶液は、長い平衡化時間を有する非常に希薄な反応混 合物を用いた直接反応、または「弱い濃度」の過酢酸を含む安定な市販の溶液に 組成物の他の成分を加えることによって製造することができる。したがって、こ の開示内容においては、最終生成物製造のもとになる、過酢酸の安定な弱い溶液 を製造する独立した初期工程を避けることができない。

欧州特許公開第０３５７２３８号明細書（Ｓｔｅｒｉｓ　Ｃｏｒｐ）には、強い 酸化体、銅および黄銅腐食防止剤、緩衝剤、少なくとも一つの防錆剤（少なくと もアルミニウム、炭素鋼、およびステンレス鋼において腐食防止効果を示す）、 および湿潤剤から成る抗菌組成物が開示されている。特に黄銅とアルミニウムに 対して教示さられている腐食防止剤はトリアゾールとモリブデン酸塩から成る。

これらは好ましくない毒性を有することが知られており、したがってこられを医 療環境で使用するのは望ましくない。

本発明の目的は、消毒すべき金属要素から成る医療器具に使用できる、過酸希薄 溶液を基剤とする消毒剤組成物を提供することである。

本発明によれば、消毒剤水性組成物の製造方法であって、低級過脂肪酸を含む第 １の水溶液を、腐食防止剤、ならびに過酸化水素安定剤、および／または過酸安 定剤を含む第２の水溶液と混合することから成ることを特徴とする方法が提供さ れる。

もう一つの側面において、本発明は、低級過脂肪酸を含む第１の水溶液を、腐食 防止剤ならびに過酸化水素安定剤および／または過酸安定剤を含む第２の水溶液 と混合することから成る方法によって得られる消毒剤組成物を提供する。本発明 の過酸組成物は平衡状態になく、平衡状態にあって同程度の過酸濃度を有する組 成物において当業者が見出すと思われるものよりも割合に高い安定剤濃度を有す る、ということを理解すべきである。

さらにもう一つの側面において、本発明は、消毒剤組成物製造のための２液系で あって、一つの液（ｐａｃｋ）が、低級過脂肪酸を含む第１の水溶液から成り、 もう一つの液か、腐食防止剤、ならびに過酸化水素安定剤、および／または過酸 安定剤を含む第２の水溶液から成ることを特徴とする２液系を提供する。

第１の水溶液は、好ましくは該水溶液の２〜ｌｏｗｔ％より好ましくは３〜７’ Ａ’　ｊ　９６の量の低級過脂肪酸たとえば過酢酸を含む。第１の水溶液はさら にこの平衡溶液中の過酸化水素および／または過酸のための安定剤を含むことが できる。

それぞれの適当な安定剤は好ましい量２０〜１０．０００ｐｐｍ含まれるように する。好ましくは、この溶液中で過酸化水素と過酸との両方が安定化されるよう にし、その場合に好ましい合計安定剤１度は３０００〜６０００ｐｐｍとなる。

適当な過酸安定剤はジピコリン酸であり、また適当な過酸化水素安定剤としては 、ホスホン酸およびその塩、たとえばＭｏｎ５ａｎＬｏが商標“［１ｅｑｕｅｓ ｔ”で販売している製品たとえばヒドロキシエチリデンジホスホネート、ジエチ レントリアミンペンタメチレンホスホネート、およびエチレンジアミンテトラメ チレンホスホネート、ならびに欧州特許公開第０４２６９４９号明細書で特許請 求されている安定剤持にノクロヘキサン−１２ジアミノテトラメチレンホスホン 酸およびその塩（ＣＤＴＭＰ）かある。第１の溶液は、第１ページから第２ペー ジにまたがる段落で一般的に述べたように、通常は関連反応物と反応生成物との 平衡混合物であり、また上で指定した過酸の量は溶液に含まれる過酸そのものの 量を示す、と理解すべきである。本発明で有用な低級過脂肪酸の希薄溶液の製造 のための好ましい方法は、ＰＣＴ持許出願第Ｗ０９１／１３０５８号明細書に開 示しである。

第２の水溶液は該溶液の好ましくは、０１〜５ｗｔ％さらに好ましくはＯ３］− １ｗｔ％の腐食防止剤を含む。腐食防止剤は好ましくはアルカリ金属リン酸塩で あり、もっとも好ましくはリン酸カリウムである。第２リン酸カリウム（ｄｉｐ ｏｔａｓｓｉｕｍ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｏｒｌｈｏｐｈｏｓｐｈａｌｅ）　（Ｌ ＩＩＰＤ４）がもっとも好ましい腐食防止剤である。

第２の水溶液は該溶液の好ましくは約０１〜約２ｗｔ％、しばしば０１〜ｔｗｔ ％、より好ましくは０．　２〜０．７ｗｔ％または０．７〜約１ｖｔ％の過酸化 水素安定剤および／または過酸安定剤たとえば約０．５ｗｔ％または約１％の安 定剤を含む。好ましくは、過酸化水素安定剤を使用する。好ましい過酸化水素安 定剤はホスホン酸およびその塩、たとえば、第１の水溶液に対して適当であると 前述したものである。適当な過酸安定剤はジピコリン酸である。

第１および第２の水溶液の混合により、混合直後に、少なくとも約０．０５ｗｔ ％一般に約１ｗｔ％以下の過酸を含む消毒剤組成物が得られる。多くの実施例に おいて、二つの水溶液の混合物は混合直後、約ＯＩ〜約０．２５ｗｔ％または約 ０．２５〜約０．５ｗｔ％の過酸を含む。この混合物は約０．１〜約５ｗｔ％の 腐食防止剤ならびに約Ｏ１１〜約１ｗｔ％の過酸化水素安定剤および／または過 酸安定剤をも含むのが望ましい。そのような混合物は、各水溶液における成分濃 度を考慮して、第１の水溶液と第２の水溶液との体積比をしばしば少なくとも１ ．５、通常約１＝５０以下、好ましくは約ｌ：１０〜約１：３０に選択すること により、簡便に得られることが多い。

二つの水溶液の一方または両方が、消毒剤組成物において官用な他の成分たとえ ばトリアゾール腐食防止剤および／または湿潤剤を含むことができるが、これら の成分の存在は本発明の効果を得るのに本質的ではない（実際、そのような成分 はわずかに有害なものとなりつる）。二つの水溶液の一方または両方が、色変化 して二つの水溶液が混合されたことを示す指示薬を含むことができる。

本発明の方法によって得られる組成物は平衡状態になく、したがって事の自然な 成り行きとして組成物の過酸成分は平衡に向かって進む、ということが理解され るであろう。たとえば、このすぐ前の段落で述べた組成物は第１および第２の水 溶液を混合（７てから割合に短時間内に変化を開始し、しかも時間の経過につれ て、溶液か平衡に向かって進むため、溶液中の過酸濃度が低下する。正常な平衡 に達するのは大体２日後であると予想される。ただし、この期間中に過酸および ／または過酸化水素か分解しないと仮定する。

本発明の組成物は医療用消毒剤としての使用に特に適している。好ま（７くは、 この組成物は、消毒の必要な金属要素たとえばアルミニウム、黄銅、銅、および 特に鋼の要素を有する医療器具の消毒に使用する。たとえば、この組成物は内視 鏡の消毒に特に有効である。本発明は５４ｅｒｉｓの先行技術組成物にまさるも う一つの利点を有しうる。本発明の組成物で選択された成分は、局所腐食たとえ ばピット形成に対して金属要素特に鋼要素を保護するように相互作用する。これ は、モリブデン酸塩、トリアゾール、および／または湿潤剤が存在する場合でも 、それ以上良くはならないにしても同様である。この事実は、５ｔｅｒｉｓの明 細書の４頁、７〜９行の開示内容を考えると、まったく意外なことである。

本発明は割合に高１度の過酸を含む希薄組成物を提供するという利点を有する。

さらに、本発明の方法により、それぞれの水溶液の保存寿命が、組成物そのもの が供給される場合の保存寿命に比べて、長くなる。

次に、下記の例により本発明をさらに詳しく説明するが、これらの例は限定を意 図するものではない。

例１　本発明による組成物の製造 ２液系を製造した。一つの液は、２５０ｍ１の過酢酸水溶液であり、５ｗｔ％（ 活性）の過酢酸を含む。もう一つの液は、０．６ｗｔ％の第２リン酸カリウムと ０．５ｗｔ％のＣ［ｌＴＭＰを含むＩＯｆの水溶液である。これら二つの液を混 合して、本発明の組成物を作った。

例２　本発明による組成物の製造 ５ｗｔ％の過酢酸、２０ｗｔ％の過酸化水素、８ｗｔ％の酢酸を含む溶液を、１ ｗｔ％のＣＤＴＭＰおよび０．８ｗｔ％の第２リン酸カリウムを含む溶液で工４ 倍に希釈して、３．５００ｐｐｍの過酢酸を含む溶液を作った。

例３と比較例Ａ　消毒剤組成物の腐食実験軟鋼とステンレス鋼３１６とのそれぞ れ一対のクーポンを、室ａ（１５〜２５”Ｃ）で７２時間、消毒剤溶液中に＆潰 した。例３では、例２の方法によって、消毒剤溶液を作り、２５倍の希釈後、２ ０００ｐｐｍの過酢酸を含む溶液を得た。

比較例へでは、欧州特許公開第０３５７２３８号明細書の６頁、１−１８行の表 １に示されている例にしたがって、消毒剤溶液を作った。これらの溶液は毎日新 しい溶液に全部入れ換えた。実験完了後、肉眼および光学顕微鏡によるクーポン 検査において、５ｌｅｒｉＳの明細書による組成物中の金属は両方とも著しい局 所腐食とピット形成を示したが、本発明による消毒剤溶液中の金属には極めて軽 い局所腐食しか見られなかった。

本発明の組成物によって達成される局所腐食の著しい減少は、５ｔｅｒｉｓの明 細書の４頁、７〜９行の開示内容を考えると、意外なことであり、またこの結果 が有毒なモリブデン酸塩およびトリアゾールの使用なしで達成されたということ は、特に有益なことである。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）平成６年４月１５日

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. 〔請求項１〕低級過脂肪酸を含む第１の水溶液を、腐食防止剤ならびに過酸化水 素安定剤および／または過酸安定剤を含む第２の水溶液と混合することから成る ことを特徴とする、消毒剤水性組成物の製造方法。
2. 〔請求項２〕低級過脂肪酸を含む第１の水溶液を、腐食防止剤ならびに過酸化水 素安定剤および／または過酸安定剤を含む第２の水溶液と混合することから成る 方法によって得られることを特徴とする消毒剤組成物。
3. 〔請求項３〕消毒剤組成物製造のための２液系であって、一つの液が低級過脂肪 酸を含む第１の水溶液から成り、もう一つの液が腐食防止剤ならびに過酸化水素 安定剤および／または過酸安定剤を含む第２の水溶液から成ることを特徴とする ２液系。
4. 〔請求項４〕第１の水溶液が該溶液の２〜１０ｗｔ％の量だけ（Ｃ２〜Ｃ９）過 脂肪酸たとえば過酢酸を含むことを特徴とする、それぞれ請求項１，２または３ の方法、組成物、または２液系。
5. 〔請求項５〕第１の水溶液が該溶液の３〜７ｗｔ％の量だけ（Ｃ２〜Ｃ９）過脂 肪酸たとえば過酢酸を含むことを特徴とする、請求項４の方法、組成物、または ２液系。
6. 〔請求項６〕第２の水溶液が該溶液の０．１〜５ｗｔ％の腐食防止剤を含むこと を特徴とする、それぞれ請求項１，２，もしくは３の方法、組成物もしくは２液 系、または請求項４もしくは５の方法、組成物または２液系。
7. 〔請求項７〕第２の水溶液が該溶液の０．１〜ｌｗｔ％の腐食防止剤を含むこと を特徴とする、請求項６の方法、組成物、または２液系。
8. 〔請求項８〕腐食防止剤がアルカリ金属リン酸塩であることを特徴とする、請求 項６または７の方法、組成物、または２液系。
9. 〔請求項９〕腐食防止剤が第２リン酸カリウムであることを特徴とする、請求項 ８の方法、組成物、または２液系。
10. 〔請求項１０〕第２の水溶液が該溶液の０．１〜約２ｗｔ％の過酸化水素安定剤 および／または過酸安定剤を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一 項の方法、組成物、または２液系。
11. 〔請求項１１〕第２の水溶液が該溶液の０．２〜０．７ｗｔ％または０．７〜約 １ｗｔ％の過酸化水素安定剤および／または過酸安定剤を含むことを特徴とする 、請求項１０の方法、組成物、または２液系。
12. 〔請求項１２〕過酸化水素安定剤のみが使用されることを特徴とする、請求項１ ０または１１の方法、組成物、または２液系。
13. 〔請求項１３〕安定剤がホスホン酸またはこれの塩であることを特徴とする、請 求項１０，１１，または１２の方法、組成物、または２液系。
14. 〔請求項１４〕過酸化水素安定剤がシクロヘキサン−１，２−ジアミノテトラメ チレンホスホン酸またはこれの塩であることを特徴とする、請求項１３の方法、 組成物、または２液系。
15. 〔請求項１５〕第１の水溶液の体積と第２の水溶液の体積との比が約１：５〜約 １：５０であることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項の方法、組成 物、または２液系。
16. 〔請求項１６〕第１の水溶液の体積と第２の水溶液の体積との比が約１：１０〜 約１：３０であることを特徴とする、請求項１５の方法、組成物、または２液系 。
17. 〔請求項１７〕少なくとも約０．０５〜約０．２５ｗｔ％の過酸、約０．１〜約 ５ｗｔ％の腐食防止剤、ならびに約０．１〜約１ｗｔ％の過酸化水素安定剤およ び／または過酸安定剤を含み、過酸が平行状態にないことを特徴とする、消毒す べき金属要素を有する医療器具の消壷に適した消毒剤組成物。
18. 〔請求項１８〕０．１〜約０．２５ｗｔ％または約０．２５〜約０．５ｗｔ％の 過酸を含み、過酸が平衡状態にないことを特徴とする請求項１７の消毒剤組成物 。
19. 〔請求項１９〕前記二つの水溶液の一方または両方が、これらの溶液が混合され たときに色変化する指示薬を含むことを特徴とする、請求項１〜１８のいずれか 一項の方法、組成物、または２液系。
20. 〔請求項２０〕鋼表面の消毒に適することを特徴とする、請求項１〜１９のいず れか一項の方法、組成物、または２液系。
21. 〔請求項２１〕鋼の局所腐食とピット形成とが少ないことを特徴とする、請求項 １〜２０のいずれか一項の方法、組成物、または２液系。
22. 〔請求項２２〕請求項２、または請求項４〜２１のいずれか一項の組成物の消毒 剤としての使用方法。
23. 〔請求項２３〕消毒剤が医療器具の金属要素の消毒に適することを特徴とする、 請求項２２の使用方法。
24. 〔請求項２４〕医療器具が内視鏡であることを特徴とする、請求項２３の使用方 法。