JPH07505144A

JPH07505144A - 除草剤としてのｎ−［（ピリミジン−２−イル）−アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミド

Info

Publication number: JPH07505144A
Application number: JP5514508A
Authority: JP
Inventors: マイァ，ホルスト; ハムプレヒト，ゲールハルト; ヴェストファレン，カール−オットー; ゲルバー，マティアス; カルドルフ，ウヴェ; ヴァルター，ヘルムート
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1992-02-28
Filing date: 1993-02-16
Publication date: 1995-06-08
Anticipated expiration: 2018-01-08
Also published as: EP0628031B1; KR950700261A; JP3363447B2; EP0628031A1; KR100260107B1; WO1993016998A1; HU9402470D0; DE59309660D1; ES2134837T3; DE4206145A1; HU218974B; US5612286A; HUT69036A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】７、　してのＮ−ピリミジン−２−ル　−アミノスルホン基　ベ゛／ゼシスよｔｋ法＞７工辷下本発明は一般式■ で示され、式中、Ｒ１がメチルまたはエチルを、Ｒ２が水素またはメチルを、Ｒ３が１−３個のメトキシ基または弗素原子を有することのできるＣ　−Ｃ４アルキルを、または、ＥＲ６で示され、Ｅが、ＯまたはＳを示し、Ｒ６が１−３個あるいは１ −５個の弗素原子を有することのできるＣｌ−Ｃ２アルキルを示す、ジフルオロメトキシ以外の基を、さらにＥがＯを、同時にＲ５がトリフルオロメチルを示す場合、Ｒ６がさらにメチルスルホニル、エチルスルホニル、トリフルオロメチルスルボニル、アリルスルホニルまたはプロパルギルスルホニルを示し、または、ＲがＮＯ２またはＯＨを、Ｒが弗素を示す場合、ジ（Ｃ１−０３アルキル）アミノスルホン基を、または、１−３個のハロゲン原子を有することのできるＣ１−Ｃ２アルキルスルホニル基を、Ｒ４が水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、弗素、塩素、メチルチオ、エチルチオ、Ｃ１−Ｃ２ハロゲンアルコキシを、Ｒ５が弗素またはトリフルオロメチルを示す場合のＮ−［（ピリミジン−２−イル）アミノカルボニルコベンゼンスルホンアミド、およびその環境に適合する塩に関する。

さらに本発明は、化合物Ｉの製造法、並びにその除草剤としての使用法に関する。

従来技術において、多数の特許明細書に、除草効果を有するスルホニル尿素が示されている。

ヨーロッパ特許出願公開第４４８０８号公報においては、化合物Ａ−Ｄをさらに詳しい特徴を示さずに、表形式で列挙している。

同様に、ヨーロッパ特許出願公開第４４８０７号公報には、物理的特性を示さずに、スルホニル尿素Ｅについての記載がなされている。

ヨーロッパ特許出願公開第３３８４２４号公報においては、例えば式Ｆに示す安息香酸メチルエステルについての記載がある。

ドイツ特許出願公開第３９００１７２号公報は安息香酸エステル、安息香酸アミド、並びに０−／％ロゲン置換スルホニル尿素、例えば以下に示す構造Ｇ−Ｉを有するものに関する。

ヨーロッパ特許出願公開第１０１３０８号公報は、例えば以下のＪ−Ｍのような高級スルホンについて記載している。

米国特許第４１２０６９１号明細書（ドイツ特許出願公開箱２７１５７８６号公報）は以下の弐Ｎ１およびＯに示されるスルホニル尿素を挙げている。

米国特許第４３１０３４６号には以下の構造Ｐを有するスルホンアミドを開示している。

さらに、以下の構造Ｒを有するジメチルカルバモイル置換スルホニル尿素が米国特許第４５１５６２４号に開示されている。

フェニル基のオルト位において、フルオロアルコキシ置換、スルファモイル置換、アシル置換またはアルキル置換されたスルホニル尿素誘導体が、更に詳細、かつ具体的構造は示されずに、ヨーロッパ特許出願公開第１７３３１２号公報、米国特許第４５１５６２４号明細書、米国特許第４４２５１５３号公報並びにヨーロッパ特許出願公開第４４２０９号公報に示されている。

過去におけるドイツ出願の、１９９０年１２月１日出願Ｐ４０３８４３０．６号、および１９９１年２月２２日出願のＰ４１０５５１８．７号には本発明の化合物に相対して、フェニル基のオルト位および／またはトリアジン基の３１５位置に多種の置換基を有する、除草効果を持つスルホニルアミドが記載されている。

すなわち本発明の目的は、公知除草剤に対して、さらに改良された特性を有するスルホニル尿素を合成することである。

上記目的は、冒頭に定義した式■のＮ−［（ピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］ベンゾスルホンアミドにより解決されることが見い出された。

この使用目的を考慮すると、例えば以下の基が置換基として使用される。即ち、Ｒ１がメチルまたはエチルを、Ｒ２が水素またはメチルを、Ｒ３が１−３個のメトキシ基または弗素原子を有することのできるＣ１−Ｃ４アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルを、または、ＥＲ６で示され、Ｅが、０またはＳを示し、Ｒ６がＣ−Ｃアルキルを示し、Ｒ６がメチルの場合＋ｔ　ｉ一３個の弗素原子を、エチルの場合はＩ−５個の弗素原子を有してもよい、ジフルオロメトキシ以外の基を、さらにＥがＯを、同時にＲがトリフルオロメチルを示す場合、Ｒがさらにメチルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル、エチルスルホニル、アリルスルホニルまたはプロパルギルスルホニルを示し、または、ＮＯ２またはＯＨを、または、Ｒが弗素を示す場合、ジ（Ｃ−Ｃ３アルキ■ ル）アミノスルホニル、例えばジメチルアミノスルホニルまたはジエチルアミノスルホニルを、または、Ｃ−Ｃ２アルキルスルホニル、例えばメチルスルホニル、エチルスルホニルを示し、この時、３個までの水素原子をハロゲン原子で代替することができ、Ｒ４が水素原子、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、弗素、塩素、メチルチオ、エチルチオ、Ｃｌ−Ｃ２ハロゲンアルコキシ、例えばトリフルオロトキシまたはジフルオロメトキシを、Ｒ５が弗素またはトリフルオロメチルを示す。

ハロゲンとしては一般的に弗素、塩素、臭素、沃素、ことに弗素、塩素、臭素が示される。

Ｒ１がメチルを、およびＲ２が水素を示す化合物が有利に用いられる。

Ｒ３の好ましい定義としては、メチルスルホニルオキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、チオメチル、ニトロ、メチルスルホニル、エチルスルホニル、メトキシメチルおよびＮ、Ｎ−ジメチルスルファモイルが挙げられる。

ことに好ましい化合物Ｉは以下に示す基の組み合わせを有する。すなわち、ａ）　Ｒ−メチル、Ｒ、Ｒ＝Ｈ，Ｒ３＝メチルスルホニルオキシ、Ｒ５＝トリフルオロメチル、ｂ）Ｒ＝メチル、Ｒ、Ｒ＝Ｈ，Ｒ３＝トリフル第０メチル、Ｒ５＝トリフルオロメチルまたは弗素、ｃ）Ｒ＝メチル、Ｒ、Ｒ＝Ｈ，Ｒ３＝）−リフル第０メトキシ、Ｒ５＝トリフルオロメチルまたは弗素、ｄ）Ｒ１＝メチル、Ｒ”　＝Ｈ，Ｒ”　＝　トリメチルまたはメトキシ、Ｒ４＝６−メチルチオ、Ｒ５＝トリフルオロメチルまたは弗素、ｅ）Ｒ−メチル、Ｒ、Ｒ’　＝Ｈ，Ｒ”　＝メトキシン＝トリフルオロメチルまたは弗素、ｇ）Ｒ＝メチル、Ｒ２、Ｒ４−Ｈ，Ｒ３＝メチル−またはエチルスルホニル、Ｒ −トリフルオロメチルまたは弗素、ｈ）Ｒ＝メチル、Ｒ、Ｒ’　＝Ｈ，Ｒ３＝Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｒ５＝弗素。

本発明による式Ｉのスルホニル尿素は、文献に記載される多種の方法により得られる。例えば、こと１こ好ましい方法（Ａ−Ｄ）を以下に詳細に説明する。

Ａ：慣用の方法（欧州特許出願公開第１６２７２３号公報）でスルホニルイソシアネートＩＩをおよそ化学量論量の２−アミノピリミジン誘導体ＩＩＩと０−１２０°Ｃ１好ましくは１０−１００°Ｃの温度で反応させる。反応は常圧で、または加圧して（５０ｂ　ａ　ｒまで）、このましくは１−５ｂａｒで、連続的にまたは非連続的に行われる。

反応には、各反応条件により、目的に応じて不活性溶媒および希釈剤を使用する。溶剤としては、以下に示すものが使用される。例えば、ハロゲン化炭化水素、ことに塩素化炭化水素、例えば、テトラクロロエチレン、１゜１．２．２−またはｌ、１，１．２−テトラクロロエタン、ジクロロプロパン、メチレンクロライド、ジクロロブタン、クロロホルム、クロロナフタリン、ジクロロナフタリン、テトラクロロ炭化水素、１，１．１−または１．１．２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、ペンタクロロエタン、０−１ｍ−１ｐ−ジフルオロベンゼン、１．２−ジクロロエタン、ｌ、１−ジクロロエタン、１．２−ｃｉｓ−ジクロロエチレン、クロロベンゼン、フルオロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、ｏ−１ｍ−１ｐ−ジクロロベンゼン、ｏ−ｌｐ−ｌｍ−ジブロモベンゼン、０−１ｍ−１ｐ−クロロトルエン、１，２．４−トリクロロベンゼン、エーテル、例えばエチルブロピル二一チル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ｎ−ブチルエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジイソプロピルエーテル、アニソール、フェネトール、シクロヘキシルメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、チオアニソール、β、β′−ジクロロジエチルエーテル、ニトロ化炭化水素、例えば、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロベンゼン、ｏ−１ｍ−１ｐ−クロロニトロベンゼン、０−ニトロトルエン、ニトリル、例えばアセトニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル、ｍ−クロロベンゾニトリル、脂肪族または脂環式炭化水素、例えばヘプタン、ピナン、ノナン、０−１ｍ −１ｐ−シモール、沸点が７０−１９０００の範囲内にあるガソリン留分、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリン、石油エーテル、ヘキサン、リグロイン、２，２．４−トリメチルペンタン、２，２゜３−トリメチルペンタン、２，３．３−トリメチルペンタン、オクタン、エステル、例えばエチルアセテート、アセト酢酸エステル、イソブチルアセテート、アミド、例えばホルムアミド、メチルホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、および対応する混合物が使用される。目的に応じて、出発原料ＩＩに対して１００−２０００重量％、好ましくは２００−７００重量％の溶剤を使用することができる。

反応に必要な化合物ＩＩは一般的にほぼ等モル量で（各出発原料に対して例えば０−２０％少ないまたは過剰量で）使用される。出発原料ＩＩを前述の希釈剤に中に導入し、次いで出発原料ＩＩを添加することができる。目的によっては、出発原料ＩＩを必要に応じて、上述の希釈剤の一種中に導入し、次いで出発原料ＩＩＩを添加することにより新規化合物の製造法を遂行することもできる。

反応を終了させるために、成分の添加をし終えた後に、０−１２０℃、好ましくは１０−１００℃において、２０分−２４時間攪拌する。

反応促進剤として、好ましくは第三アミン、例えばピリジン、α、β、γ−ピコリン、２．４−１２，６−ルチジン、２，４．６−コリジン、ｐ−ジメチルアミノピリジン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ　（ｎ−プロピル）アミン、１．４−ジアザ［２，２，２］　ビシクロオクタン［ＤＡＢＣＯ］または１．８−ジアザビシクロ［５，４，Ｏ］−ウンデセン−７を１モルの出発原料ＩＩに対して０．０１−１モル使用することができる。

反応混合物から慣用の方法、例えば溶剤の留去、または直接吸引により最終物質Ｉを単離することができる。

得られた残渣をさらに水または希釈した酸で洗浄し、塩基性不純物を除去する。

残渣の洗浄は、水と不混和性の溶剤に溶解し、前記方法で行うものである。このように、最終物質が純粋な状態で得られることが望ましく、必要に応じて、再結晶、有機溶剤中における攪拌により不純物を除去し、またはクロマトグラフィーによる精製を行うことができる。

好ましくは、アセトニトリル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、トルエンまたはメチレンクロライド中で、ｏ−１ｏｏモル当量、好ましくは０−５０モル当量の第三アミン、例えば１．４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタンまたはトリエチルアミンの存在下に上記反応を行うことができる。

Ｂ；対応する式ＩＶのスルホニルカルバメートを慣用の方法（欧州特許出願公開第１２０８１４号公報、同第１０１４０７号公報）で不活性有機溶媒中、ｌ−１２０°Ｃ１好ましくは１０−１００°Ｃの温度で、２−アミノピリミジン誘導体ＩＩＩと反応させる。第三アミンなどの塩基をここに添加しても良く、これにより反応が速まり生成物の質も向上する。

このために適する塩基はとして、例えば上記Ａに記載した第三アミン、ことにトリメチルアミンまたは１．４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタンを出発原料ＩＶに対して０．０１−１モルの量で使用することができる。

上記Ａに記載した溶剤を目的に応じて使用する。

溶剤は出発原料ＩＶに対して１００−２０００重量％、好ましくは２００−７００重量％の量で使用される。

反応に必要な化合物ＩＶは、一般的にほぼ等モル量で（各出発原料ＩＩＩに対して例えば０−２０％少ないまたは過剰量で）使用される。出発原料ＩＶを前記希釈剤に中に導入し、次いで出発原料ＩＩＩを添加することができる。

また、出発原料ＩＩＩを上記溶剤または希釈剤中に導入し、スルホニルカルバメートＩＶを添加してもよい。

いずれの場合にも、反応前または反応中に触媒として塩基を使用することができる。

反応混合物から慣用の方法、例えば上記Ａに記載の方法で最終物質Ｉを得ることができる。

Ｃ：不活性有機溶媒中で、式■のスルホンアミドを公知の方法で（欧州特許出願公開第１４１７７７号公報、同第１０１６７０号公報）、はぼ化学量論量のフェニルカルバメートｖＩと０−１２０℃で、好ましくは２０−１００℃で反応させる。反応は常圧でまたは加圧して（５０ｂａｒまで）、好ましくは１−５ｂａｒで、連続または不連続に遂行される。

ここで塩基としては、反応を促進させ、生成物の質を向上させる第三アミンを使用することができる。このために好ましい塩基は上記Ａに記載の物質、例えばトリノチルアミン、２，４．６−コリジン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オク９　ン［Ｄ　Ａ　Ｂ　ＣＯ］　＊　タハ１　。

８−’）７ｆビシクｏ　［５，４，０］　ウンデセン−７（ＤＢＵ）を１モルの出発原料Ｖに対して０．０１−１モル使用することができる。

上記Ａに記載した溶剤または希釈剤を目的に応じて使用する。

出発原料Ｖに対して１００−２０００重量％、好ましくは２００−７００重量％の溶剤を使用する。

反応に必要な化合物Ｖは一般的にほぼ等モル量で（各出発原料ＶＩに対して例えば０−２０％少ないまたは過剰量で）使用される。出発原料ＶＩを前記希釈剤に中に導入し、次いでカルバメートＶを添加することもできる。

また、出発原料Ｖを上記溶剤の一種中に導入し、次いで出発原料Ｖを添加することもできる。

反応を終了させるために、成分の添加後、０−１２０℃において、好ましくはＩ　Ｏ−１００’Ｃで、ことに２０−８０℃で、２０分−２４時間攪拌する。

反応混合物から慣用の方法、例えば上記Ａに記載の方法で式Ｉのスルホニル尿素を単離することができる。

Ｄ：不活性有機溶媒中で、式Ｖのスルホンアミドを公知の方法で（欧州特許出願公開第２３４３５２号公報）、はぼ化学量論量のイソシアネートＶＩＩと０−１５０’Ｃで、好ましくは１０−１００℃で反応させる。反応は常圧でまたは加圧して（５０ｂ　ａ　ｒまで）、好ましくは１−５ｂａｒで、連続または不連続に遂行される。

ここで塩基としては、反応を促進させ、生成物の質を向上させる第三アミンを使用することができる。このために好ましい塩基は上記Ａに記載の物質、例えばトリメチルアミン、２，４．６−コリジンを１モルの出発原料Ｖに対して０．０１ −１モル使用することができる。

上記Ａに記載した溶剤を目的に応じて使用する。出発原料Ｖに対して１００−２０００重量％、好ましくは２００−７００重量％の溶剤を使用する。

反応に必要な化合物Ｖは一般的にほぼ等モル量で（各出発原料ＶＩＩに対して例えば０−２０％少ないまたは過剰量で）使用される。出発原料ＶＩＩを前記希釈剤中に導入し、次いで出発原料Ｖを添加することもできる。

また、スルホンアミドを導入し、次いでイソシアネートＶＩＩを添加することができる。

反応を終了させるために、成分の添加後、０−１２０℃において、好ましくは１０−１００℃で、ことに２０−８０°Ｃで、２０分−２４時間攪拌する。反応混合物から慣用の方法、例えば上記Ａに記載の方法で最終生成物Ｉを得ることができる。

出発原料として必要とされる式ＩＩのスルホニルイソシアネートは対応するスルホンアミドから公知方法によりホスゲン化を行い（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　１１／２　（１９８５）　１１０６、米国特許第４３７９７６９号）またはスルホンアミドとクロロスルホニルイソシアネ・−トの反応により（ドイツ特許出願公開第３１３２９４４号公報）得られる。

式Ｖのスルホンアミドは対応するスルホン酸クロライドのアンモニアとの反応によって得られる（Ｍ、　Ｑｕａｅｄｖｌｉｅｇｉｎ　Ｈｏｗｂｅｎ−Ｗｅｙｌ″ Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ”。

Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈｉｅｍｅ出版、シュトウットガルト、第９巻、（１，９９５）３９８−４００、Ｆ、　Ｍｕｔｈ、同書６０５ページ以降）。しかしながら核性置換において０−ハロゲンベンゼンスルホンアミドを例えばアルコールまたはチオールと反応させ、例えば得られたチオエーテルをスルホキシドまたはスルホンで酸化する（工程実施例参照）。

式Ｖのスルホンアミドを製造するための対応するスルホン酸クロライドは一般的にメールワイン反応により（適するアミドのジアゾ化および二酸化硫黄使用の銅塩触媒反応によるスルホクロライド化、Ｆ、　Ｍｕｔｈ　ｉｎ　Ｈｏｕｂｅｎ− Ｗｅｙｌ、”　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ″、Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈｉｅｍｅ出版、シュトゥットガルト、第９巻、（１９５５）５７９、Ｓ、　Ｐａｗｌｅｎｋｏ　ｉｎ　Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ”、Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈｉｅｍｅ出版、シュトゥットガルト、第Ｅｌｌ／２巻、（１９８５）　、ｌ　０６９）　、対応するスルホン酸から（Ｆ、　Ｍｕｔｈ　ｉｎ　Ｈｏｕｂｅｎ −Ｗｅｙｌ、”　１Ｊ６ｉ）１０ｄｅｎ　ｄｅｒｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ″、Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈｉｅｍｅ出版、シュトウットガルト、第９巻、（１９５５）　、５６４）　、または適する芳香族中間体のクロロスルホン化により（Ｆ、　Ｍｕｔｈ。

同書、５７２ページ）または低価硫黄中間体の酸化塩素化により（メルカプタン、ジアリールジスルファイド、Ｓ−ベンジルメルカプタン）　（Ｆ、　Ｍｕｔｈ　、同書、５８０ページ、Ｓ、　Ｐａｗｌｅｎｋｏ、　ｌｏｃ、　ｃｉｔ、、１０７３ページ）得られる。

式ＩＶのスルホニルカルバメートは公知反応（例えば欧州特許出願公開第１２０８１４号公報）により、またはこれに類似した方法で製造される。しかしながら、式ＩＩのスルホニルイソシアネートをエーテルまたはジクロロメタンなどの不活性溶媒中、フェノールと反応させ、式ｖＩのカルバメートを得ることもできる。

式ＶＩのカルバメートは公知反応（例えば欧州特許出願公開第１０１．６７０号公報）により、またはこれに類似した方法で得られるが、これを対応するイソシアネー）−ＶＩＩからフェノールとの反応により、製造することもできる。

オキサリルクロライドまたはホスゲンを使用して処理し、式ＩＩＩのアミンから式ＶＩＩのイソシアネートを得ることができる（Ａｎｇｅｗ、　Ｃｈｅｗ、８３　（１９７１）　４０７、欧州特許出願公開第３８８８７３号公報に類似する方法による）。

２−アミノ−４−フルオロ−６−メドキシビリミジンおよび２−アミノ−４−エトキシ−６−フルオロビリミジンの製造方法はドイツ特許出願公開第３９００４７１号公報に開示されている。

２−アミノ−４−クロロ−６−トリフルオロメチルピリミジンは文献により公知である（Ｊ、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ。

Ｃｈｅｍ、２０　（１９８３）２１９）。この中間体から対応するアルコレートとの反応により、４−アルコキシ−２−アミノ−６〜ト・リフルオロメチルピリミジンＩＩＩ（Ｒ＝メチル、エチル、Ｒ２−Ｈ）を得ることができする。（工程実施例参照）４−メトキシ−２−メチルメルカプｌ−−６−トリフルオロピリミジンをＨ２Ｏ２を使用して２−メチルスルホンに転換し、これとアミンおよびヒドロキシルアミンとの反応により一般式ＩＩＩの出発原料を得ることができる。

化合物Ｉの塩は公知の方法で（欧州特許出願公開第３０４２８２号公報、米国特許第４５９９４１２号明細書）得られる。

これは対応するスルホニル尿素Ｉを水中または不活性有機溶媒中、−８０°Ｃから１２０°Ｃで、好ましくは０°Ｃから６０°Ｃで塩基の存在下に非プロトン化を行うことにより得られる。

適する塩基は、例えばアルカリ−またはアルカリ金属土類水酸化物、−水素化物、−酸化物または一アルコレート、例えばナトリウム−、カリウム−１およびリチウム水酸化物、ナトリウムメタル−ト、−エタルレートおよび−ｔｅｒｔ−ブタル−ト、ナトリウム−およびカルシウム水素化物およびカルシウム酸化物である。

溶剤とし、て、例えば水の他に、メタノール、エタノーラヒドロフランおよびジオキサンなどのエーテル、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、アセトンおよびメチルエチルケトンなどのケトン、およびハロゲン化炭化水素が考慮の対称となる。

非プロトン化は常圧でまたは５０ｂａｒまでの加圧状態で、好ましくは常圧から５ｂａｒまでの加圧状態で遂行される。

化合物Ｉもしくはこれを含有する除草剤、並びにこの、環境に適合するアルカリ金属、アルカリ金属土類の塩によると、作物に被害を与えずに、麦、稲、トウモロコシなどの農作物中の雑草を非常に良く制圧し、特に少ない使用量により有効であるという効果を有する。これらは、例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法によって適用することができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される；いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。

直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト又は油分散液を製造するために、一般的には混合物工が好ましく使用される。不活性添加剤としては、中位乃至高位の沸点の鉱油留分例えば燈油又はディーゼル油、更にコールタール油等、並びに植物性又は動物性産出源の油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素例えばトルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリン又はその誘導体、メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、クロロベンゼン、イソホロン等、強極性溶剤例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、水が使用される。

水性使用形は乳濁液濃縮物、ペースト、又は湿潤可能の粉末、水分散可能の粉末より水の添加により製造することができる。乳濁液、ペースト又は油分散液を製造するためには、物質をそのまま、あるいは油又は溶剤中に溶解して、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤により水中に均質に混合することができる。しかも有効物質、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は油よりなる濃縮物を製造することもでき、これを水で希釈し、好適に使用することができる。

表面活性物質としては次のものが挙げられる：芳香族スルフォン酸、たとえばリグニンスルフォン酸、フェノールスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、ジブチルナフタリンスルフォン酸の各アルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、並びに脂肪酸、アルキルスルフォネート、アルキルアリールスルフォネート、アルキルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェート、脂肪アルコールスルフェートのアルカリ塩及びアルカリ土類塩、アンモニウム塩、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール及びオクタデカノールの塩、並びに硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルフォン化ナフタリン及びナフタリン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキサイド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、又はポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液及びメチル繊維素。

粉末、散布剤及びダスト剤は有効物質と固状担体物質とを混合又は−緒に磨砕することにより製造することができる。

粒状体例えば被覆−１含浸−及び均質粒状体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製造することができる。固状担体物質は例えば鉱物上例えば珪酸、シリカゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び植物性生成物例えば穀物粒、樹皮、木材及びクルミ穀粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。

この組成には、０．０１−９５重量％、好ましくは０゜５−９０重量％の有効物質が含まれる。

製剤例は以下の通りである。

１．９０重量部の化合物Ｎｏ、１を、Ｎ−メチル−α−ピロリド２１０重量部と混合して溶液を得る。これは小さい滴の形にて好適に使用される。

Ｉｌ、２０重量部の化合物Ｎｏ、２を、キシレン８０重量部、エチレンオキサイド８−１Ｏモルをオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加した付加生成物１０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩５重量部、およびエチレンオキサイド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量部より成る混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入しかつ細分布することにより有効物質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。

Ｉｌｌ、２０重量部の化合物Ｎｏ、７を、シクロへキサノン４０重量部、イソブタノール３０重量部、エチレンオキサイド７モルをインオクチルフェノール１モルに付加した付加生成物２０重量部、エチレンオキサイド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入し、細分散することにより有効成分０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。

ＩＶ、２０重量部の有効物質Ｎ００８を、シクロへキサノン２５重量部、沸点２１．０−２８０　’Ｃの鉱油留分６５５重量、およびエチレンオキサイド４０モルをヒマシ油Ｉモルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１ｏｏｏｏｏ重量部と混合し、細分散することにより有効物質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。

７．２０重量部の有効物質ＮＯ，１４を、ジイソブチル−ナフタリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸のナトリウム塩１７重量部、および粉末状珪酸ゲル６０重量部と充分に混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。

この混合物を水２００００重量部中に細分布することにより有効物質０．１重量％を含有する噴霧液が得られる。

Ｖｌ、３重量部の有効物質Ｎｏ、２７を細粒状カオリン９７重量部と密に混和する。かくして有効物質３重量％を含有するダスト剤が得られる。

ＶＩｌ、３０重量部の有効物質ＮＯ，２０を、粉末状珪酸ゲル９２重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパラフィン油８重量部よりなる混合物と密に混和する。かくして良好な接着性を有する有効物質を調製することができる。

ＶＩＩｌ、２０重量部の有効物質Ｎｏ、１を、ドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、フェノール−尿素−ホルムアルデヒド−縮合物のナトリウム塩２重量部及びパラフィン系鉱油６８重量部と密に混和する。

安定な油状分散液が得られる。

施用は事前法または事後法によりなされる。有効物質が、ある種の栽培植物にうまく適合しない場合は、下部に成長している望ましくない植物または露出している土壌には付着しても、敏感な栽培植物の葉にできるだけ影響を与えないように、噴霧装置により除草剤を噴霧するとかできる（後直接撒布、レイ−バイ）。

有効物質の使用量は防除対象、季節、目的の植物および成長段階に応じて、ヘクタ・−ルあたりの有効物質を０゜００１−３ｋｇ、好ましくは０．０１−１ｋｇとする。

施用法の多様性を考慮して、本発明による化合物またはこれを含有する薬剤を、望ましくない植物を制圧するために、多数の作物に使用することができる。例えば以下に示す作物に使用される。

タマネギ（Ａ　１１　ｉ　ｕ　ｍ　ｃ　ｅ　ｐ　ａ　）パイナツプル（Ａ　ｎ　ａ　ｎ　ａ　ｓ　ｃ　ｏ　ｍ　ｏ　ｓ　ｕ　ｓ　）カンキンマメ　（Ａｒａｃｈｉｓ　ｈｙｐｏｇａｅａ）アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ　ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）フダンソウ（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　ｓｐｐ、ａｌｔｉｓｓｉｍａ）サトウジシャ（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　ｓｐｐ、ｒａｐａ）アブラナ（変種カブラ）　（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ　ｖａｒ。

ｎａｐｕｓ）カブカンラン（変種ナボブラシ・−力）　（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓｖａｒ、ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃａ）アブラナ（変種カブラ）　（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ　ｖａｒ。

ｎ　ａ　ｐ　ｕ　ｓ　）カブカンラン（変種ナポブラシーカ）　（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓｖａｒ、ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃａ）テンサイ（変種シルベストリス）　（Ｂｒａｓｓｉｃａｒａｐａｖａｒ、５ｉｌｖｅｓｔｒｉｓ）トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ　５ｉｎｅｎｓｉｓ）ベニバナ（Ｃａ　ｒ　ｔ　ｈ　ａ　ｍ　ｕ　ｓ　ｔ　ｉ　ｎ　ｃ　ｔ　ｏ　ｒ　ｉ　ｕ　ｓ　）キャリーヤイリノイネンシス（Ｃａｒｙａ　１ｌｌｉｎｏｉｎｅｎｓｉｓ）レモン（Ｃｉｔｒｕｓ　ｌｉｍｏｎ）ナラミカン（Ｃｉｔｒｕｓ　５ｉｎｅｎｓｉｓ）コーヒー［Ｃｏｆｆｅａ　ａｒａｂｉｃａ　（Ｃｏｆｆｅａ　ｃａｎｅｐｈｏｒａ。

Ｃｏｆｆｅａ　１ｉｂｅｒｉｃａ））キュウリ（Ｃｕ　ｃ　ｕ　ｍ　ｉ　ｓ　ｓ　ａ　ｔ　ｉ　ｖ　ｕ　ｓ　）ギョウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ　ｄ、ａｃｔｙｌｏｎ）ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ　ｃａｒｏｔａ）アブラヤシ（Ｅｌａｅｉｓ　ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ）イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ　ｖｅｓｃａ）大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅ　ｍａｘ）木綿（Ｇ　ｏ　ｓ　ｓ　ｙ　ｐ　ｉ　ｕ　ｍ　ｈ　ｉ　ｒ　ｓ　ｕ　ｔ　ｕ　ｍ　（Ｇ　ｏ　ｓ　ｓ　ｙ　ｐ　ｉ　ｕ　ｍａｒｂｏｒｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｅｒｂａｃｅｕｍｌＧｏｓｓｙｐｉｕｍｖ　ｉ　ｔ　ｉ　ｆ　ｏ　１　ｉ　ｕ　ｍ　）’　）ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｕｓ）ゴムツキ（Ｈｅｖｅａ　ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）大麦（Ｈｏ　ｒ　ｄ　ｅ　ｕ　ｍ　ｖ　ｕ　ｌ　ｇ　ａ　ｒ　ｅ　）カラハナソウ（Ｈｕ　ｍ　ｕ　１　ｕ　ｓ　ｌ　ｕ　ｐ　ｕ　ｌ　ｕ　ｓ　）アメリカイモ（Ｉ　ｐ　ｏ　ｍ　ｏ　ｅ　ａ　ｂ　ａ　ｔ　ａ　ｔ　ａ　ｓ　）オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓ　ｒｅｇｉａ）レンズマメ（Ｌｅｎｓ　ｃｕｌｉｎａｒｉｓ）アマ（Ｌ　ｉ　ｎ　ｕ　ｍ　ｕ　ｓ　ｉ　ｔ　ａ　ｔ　ｉ　ｓ　ｓ　ｉ　ｍ　ｕ　ｍ　）トマト　（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ　ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ）リンゴ属（Ｍ　ａ　１　ｕ　ｓ　Ｓ　ｐｐ−）キャラサバ（Ｍ　ａ　ｎ　ｉ　ｈ　ｏ　ｔ　ｅ　ｓ　ｃ　ｕ　ｌ　ｅ　ｎ　ｔ　ａ　）ムラサキウマゴヤシ（Ｍ　ｅ　ｄ　ｉ　ｃ　ａ　ｇ　ｏ　ｓ　ａ　ｔ　ｉ　ｖ　ａ　）バショウ属（Ｍ　ｕ　ｓ　ａ　ｓ　ｐ　ｐ　、　）タバコ［Ｎ１ｃｏｔｉａｎａ　ｔａｂａｃｕｍ　（Ｎ、ｒｕｓｔｉｃａ））オリーブ（Ｏｌｅａ　ｅｕｒｏｐａｅａ）イネ（Ｏｒｙｚａ　５ａｔｉｖａ）アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　］、ｕｎａｔｕｓ）ゴガッササゲ（Ｐ　１１ａ　ｓ　ｅ　ｏ　１　ｕ　ｓ　ｖ　ｕ　１　ｇ　ａ　ｒ　ｉ　ｓ　）トウヒ（Ｐｉｃｅａ　ａｂｉｅｓ）マツ属（Ｐｉｎｕｓ　ｓｐｐ、）シロエントウ（Ｐ　ｉ　ｓ　ｕ　Ｉｎ　Ｓ　ａ　ｔ　ｉ　Ｖ　Ｕ、　ｍ　）ザクラ（Ｐ　ｒ　ｕ　ｎ　ｕ　ｓ　ａ　ｖ　ｉ　ｕ　ｍ　）モモ（Ｐｒｕｎｕｓ　Ｐｅｒｓｉｃａ）ナシ（Ｐ　ｙ　ｒ　ｕ　ｓ　ｃ　ｏ　ｍ　ｍ　ｕ　ｎ　ｉ　ｓ　）スグリ（Ｒｉｂｅｓ　５ｙｌｖｅｓｔｒｅ）トウゴマ（Ｒｉ　ｃ　ｉ　ｎ　ｕ　ｓ　ｃ　ｏ　ｍ　ｍ　ｕ　ｎ　ｉ　ｓ　）サトウキビ（Ｓ　ａ　ｃ　ｃ　ｈ　ａ　ｒ　ｕ　ｍ　ｏ　ｆ　ｆ　ｉ　ｃ　ｉ　ｎ　ａ　ｒ　ｕ　ｍ　）ライムギ（Ｓｅｃａｌｅ　ｃｅｒｅａｌｅ）ジャガイモ（Ｓ　ｏ　ｌ　ａ　ｎ　ｕ　ｍ　ｔ　ｕ　ｂ　ｅ　ｒ　ｏ　ｓ　ｕ　ｍ　）モロコシ［Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｂｉｃｏｌｏｒ　（ｓ、ｖｕｌｇａｒｅ）］カカオ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ　ｃａｃａｏ）ムラサキツメフサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ　ｐｒａｔｅｎｓｅ）小麦（Ｔ　ｒ　ｉ　ｔ　ｉ　ｃ　ｕ　ｍ　ａ　ｅ　ｓ　ｔ　ｉ　ｖ　ｕ　ｍ　）トリティカム、ドラム（Ｔ　ｒ　ｉ　ｔ　ｉ　ｃ　ｕ　ｍ　ｄ　ｕ　ｒ　ｕ　ｍ　）ソラマメ（Ｖｉｃｉａ　ｆａｂａ）ブドウ（Ｖｉｔｉｓ　ｖｉｎｉｆｅｒａ）トウモロコシ（Ｚ　ｅ　ａ　ｍ　ａ　ｙ　ｓ　）効果の多様性を広げ、相乗効果を得るためには、式Ｉのピリミジニル置換−スルホニル尿素を多数の他の除草剤または成長抑制剤の有効物質と混合し、共に使用する。

例えば、混合対象としてジアジン、４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン誘導体、ベンゾチアジアジノン、２．６−シニトロアニリン、Ｎ−フェニルカルバメート、チオールカルバメート、ハロゲンカルボン酸、トリアジン、アミド、尿素、ジフェニルエーテル、ドリアジノン、ウラシル、ベンゾフラン誘導体、シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体、キノリンカルボン酸誘導体、フェニルオキシ−、ヘテロアリールオキシフェノキシプロピオン酸ならびにこれらの塩、エステルおよびアミドなどが考慮の対象となる。

更に、式Ｉの化合物は単独でまたは他の除草剤と共に、また更なる植物保護剤と混合して適用する使用法もあり、例えば菌類、植物菌類またはバクテリアの被害または植物病に対抗する薬剤と共に使用される。更に、栄養分または微量元素の欠乏を防ぐために使用される、鉄塩溶液との混和の可能性に関心が向けられている。植物に無害な油、または油の濃縮物を使用することもできる。

以下に、中間体ＩＩ−ＶＩＩの製造における典型的な実施例を示す。

２−アミノ−４−クロロ−６−トリフルオロメチルピリミジン２５．７ｇ　（０，１３ｍｏｌ）のメタノール２００　ｍ　ｌ中の溶液に、ナトリウムメタル−ト（０，１６ｍｏｌ）のメタノール中の３０重量％濃度溶液２８．１ｇを（内部温度４０°Ｃ未満）滴下した。これを２０−２５℃で１時間攪拌し、水流真空方式にて６５℃で液体成分を除去し、残渣を１リツトルのジクロロメタン中に取り込み、溶液を水で洗浄し、Ｎ　ａ　Ｓ　Ｏ４にてジクロロメタン相を乾燥させ、溶媒を水流真空方式で除去した。２３．４ｇの生成物（理論量の９３％）を融点１０８−１０９°Ｃの無色結晶状で得た。

同様に、エタノール中の、２−アミノ−４−クロロ−６−トリフルオロメチルピリミジンとナトリウムメタル−トとの反応により融点１１４−１１６°Ｃの２− アミノ−４−エトキシ−６−トリフルオロメチルピリミジン２．４−メトキシ− ２−メチルスルホニル−６−トリフルオロメチルピリミジン５．０ｇ　（２２ｍｍｏｌ）の氷酢酸５０ｍ１中の溶液に、Ｈｚ　Ｏｚ　（６３ｒｎ　ｒｎ　ｏ　ｌ　）の３０重量％濃度水溶液７．１ｇを滴下した。内部温度をゆっ（りと９０° Ｃに加熱し、この温度で１時間攪拌し、反応バッチを２５°Ｃに冷却した後、２リツトルの氷酢酸中に導入した。生成物を２００　ｍ　ｌのジクロロメタンで抽出し、有機相を希釈したナトリウムチオスルフェート溶液、次いで水で洗浄し、生成物溶液をＮ　ａ　ｚ　Ｓ　Ｏ４で乾燥させ、溶媒を水流真空方式にて除去した。５．１ｇの生成物（理論量の９０％）を融点８８−９０°Ｃの無色結晶状で得た。

３．２−　Ｎ−メ　′ジアミノ　−４−１ＬＬ」」ヨシにリフルオロメチルビ１ミジンＯ−メチルヒドロキシルアンモニウムクロライド６゜５　ｇ　（７８ｍｍｏ　１）のテトラヒドロフラン２００　ｍ　ｌ中の溶液に、−１０℃でｎ−ブチルリチウム（０゜１５６ｍｏｌ）のｎ−ヘキサン１．６モル中の溶液６６．６ｇを滴下した。これを−ｌＯ℃で１０分間攪拌し、得られた不透明の溶液に４−メトキシ −２−メチルスルホニル−６−トリフルオロメチルピリミジン２０　ｇ　（７８ｍｍｏ　１）を添加した。これを２５℃で１時間攪拌し、反応ノ＜・ブチを２００　ｍ　ｌの水中に導入した。次いで有機相を分離し、水洗し、乾燥させた。溶媒を除去した後、油状のわずかに不純物を含む生成物を得、これをペンタン中、 −７８℃で結晶させた。７．５ｇの生成物（理論量の４３％）を融点４４−４６ ℃の無色結晶状で得た。

２−アミノ−４−メトキシ−６−トリフルオロメチルピリミジン（７８ｍｍｏ＋、）のトルエン１００　ｍ　ｌ中の懸濁液にオキサリルクロライド３８．３ｇ（０，３ｍ、　ｏ　ｌ　）を滴下した。還流下にこれを４時間攪拌し、次いで得られた均質の溶液を分別蒸留に付した。標記化合物（９゜９ｇ、理論量の５８％）を沸点４４−５０℃（０，５ｍｂａｒ）の油状で得た。

２−イソシアネー）・−４−メトキシ−６−トリフルオロメチルピリミジン９．９　ｇ　（４５ｍｍｏ　１）のメチレンクロライド５０　ｍ　ｌ中の溶液に、フェノール４．２ｇ（４５ｍｍｏｌ）を２５°Ｃで添加した。これを２５°Ｃで１６時間攪拌し、減圧下にメチレンクロライドを蒸留除去し、ジイソプロピルエーテル−／ヘキサン混合物（容量比、１：２０）１００ｍｌを使用し、残渣を激しく攪拌すると、結晶が起こった。生成物を吸引濾過し、水流真空方式により５０ ℃で乾燥させた。標記化合物（１２゜２ｇ、理論量の８７％）を融点８５−８８ ℃の無色結晶２６．５ｇの２−（メチルチオ）ベンゼンスルホンアミド（０，１３ｍｏｌ）および２、ＩｇのＮａ２ＷＯ４・２Ｈ２０の氷酢酸８８　ｍ　ｌ中の懸濁液に２５−３０°Ｃの温度でＨ２Ｏ中の濃度３０％の１４．８ｇの過酸化水素１４．８ｇ　（０，１３ｍｏｌ）を滴下した。これを２５℃で４５分間攪拌し、この反応混合物を４００　ｍ　ｌの水に注入し、沈殿物を吸引濾過した。これを水で洗浄し、水流真空方式により、４０℃で乾燥させた。標記化合物２４、ｓｇ（理論量の８５％）を得た。

ＩＨ−ＮＭＲ−スペクトル（２５０Ｍ　Ｈｚ　、ＣＤ　３Ｓ　ＯＣＤ　３、ｉｎｔ、ＴＭＳ）：　８．１６ｄ　（ＩＨ）　、７．８２−８．０ｍ　（２Ｈ）　、７．７７ｂｒ　（２Ｈ）　、７．６３−７．８５ｍ　（２Ｈ）　、２．７６　ｓ　（３Ｈ）。

７、Ｎ−ｎ−ブチルアジノ　カルボニル−２−メチルスルフ　ニルベンゼンスルホンアミ　２０．１ｇの２−（メチルスルフィニル）ベンゼンスルホンアミド（０，０９ｍｏｌ）のアセトニトリル２５０　ｍ、　１中の懸濁液に２５℃でｌＯ，２ｇのｎ −ブチルイソチアネート（０，Ｉ　Ｏｍｏ　１）を滴下した。炭酸カルシウム１３．９ｇ　（０，１０ｍｏｌ）の添加後、還流下に４時間攪拌した。０℃に冷却した後、混合物を４００　ｍ　ｌの氷酢酸中に注入し、濃塩酸の添加によりｐＨ値を１とし、塩化メチレンで抽出した。有機抽出物を水で洗浄して中性とし、乾燥させた。溶媒を除去した後、標記化合物２５ｇ（理論量の８５％）を淡褐色の油状で得た。

ＩＨ−ＮＭＲ−スペクトル（２５０Ｍ　Ｈｚ　、ＣＤ　Ｃｌ　３、ｉｎｔ、ＴＭＳ）：８．２８ｄ　（ＩＨ）　、８．２０ｄ　（ＩＨ）、７．８９ｔ　（２Ｈ）　、７．７３ｔ　（ＩＨ）　、６．０３ｔ（ＬＨ）　、３．１３ｍ　（２Ｈ）　、２．９５ｓ　（３Ｈ）、１、　３８ｍ　（２Ｈ）　、１．２４ｍ　（２Ｈ）　、０．８５　ｔＮ　−［（ｎ−ブチルアミノ）カルボニル−２−メチルスルフィニル］ベンゼンスルホンアミド２５ｇおよびｌ。

４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン０．４ｇのキシレン４００　ｍ　ｌ溶液中に、還流下（固形二酸化炭素により冷却）、内部温度が１１０°Ｃとなるまで、ホスゲンをゆっ（りと導入した。冷却を中止し、液体成分を水流真空方式により、８０℃で蒸留除去した。得られたスルホニルイソシアネートをさらに生成することなく反応Ｎ−ジメチルアミノスルホニル　ベンゼンスルムｌヱユ」２−　［Ｎ、Ｎ−（ジメチルアミノ）スルホニルコベンゼンスルホンアミド４４．２ｇ　（０，１７ｍｏｌ）（米国特許第４３１０３４６号明細書による２−［Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）スルホニル］ベンゼンスルホンアミドと同様の方法で製造）のアセトニトリル４５０　ｍ　Ｉ中の懸゛濁液に２５°Ｃでｎ−プチルイソシアネー）１８．６ｇ（０，１８ｍｏｌ）を滴下した。炭酸カリウム２５．４ｇ（０，１８ｇ）の添加後、還流下に３時間攪拌した。００Ｃに冷却した後、反応混合物を４００ｍ１の氷／水に注入し、濃塩酸を添加してｐＨ値を１とした。

得られた沈殿物を水で洗浄して中性とし、水流真空方式により、４０℃で乾燥させた。このように、標記化合物６０ｇ（理論量の９９％）を得た。

ＩＨ−ＮＭＲ−スペクトル（２５０Ｍ　Ｈｚ　、ＣＤ　Ｃ］　３、ｉｎｔ、ＴＭＳ）：　８．５５ｂｒ、ＩＨ）　、８．３０ｄ（ＩＨ）　、８．０５ｄ　（ＩＨ）　、７．７−７．９ｍ（ＩＨ）、６．５２ｔ　（ＩＨ）　、３．１７ｑｕａ　（２Ｈ）　、２．９４ｓ（６Ｈ）、１．４３ｑｕｉ　（２Ｈ）、１．２５ｓｅｘｔ（２Ｈ）　、０．８５ｔ　（３Ｈ）。

１０．２−　Ｎ　Ｎ−ジメチルアミノ　スルホニルベンゼンスルホニルイソシア　− 実施例９で得られたスルホン尿素を２−（メチルスルフィニル）ベンゼンスルホンイソシアネートの合成と同様に対応するスルホニルイソシアネートに転換した。

スルホン尿素■およびその塩の合成に典型的な実施例を以下に示す。

１１．２−二　ロー１−Ｎ−４−メ　キシ−６−リフルオロメチルピリミジン− ２−イル　アミノカルボニル　ベンゼンスルホンアミ　゛２−アミノー４−メトキシ−６−ドリフルオロメチルピリミジン６、　７　ｇ　（３５ｍｍｏ　１．）のジクロロメタン】０ｍｌ中の混合物に、１，２−ジクロロエタン１０　ｍ　ｌ中の２−二トロベンゼンスルホンイソシアネート８　ｇ　（３５ｍｍｏ　１）を２５℃で添加した。２５°Ｃで１４時間攪拌した後、溶媒を水流真空方式により、４０℃で除去し、残渣を５０ｍ１のジエチルエーテル中で２時間激しく攪拌した。得られた生成物を吸引濾過し、水流真空方式により４０°Ｃで乾燥させた。標記化合物３ｇ（理論量の２０％）を融点２０４−２０５ ℃の無色結晶状で得た。

１２４す　リウム　２−二・ロー１−Ｎ−４−メジ−６−リフルオロメチルピリミジン−２−歪」→−アミノカルボニル　ベンゼンスルホンアミ上上２−ニトロ−１−Ｎ−［４−メトキシ−６−ドリフルオロメチルビリミジンー２ −イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミド１．５　ｇ　（３，６ｍｍｏ　ｌ）のメタノール２０　ｍ　ｌ中の懸濁液に、メタノール中のナトリウムメタル−ト（３０重量％）溶液０．６５ｇ　（３゜６ｍｍｏ１）を２５°Ｃで添加した。２５°Ｃで１０分間攪拌した後、この均質溶液を水流真空方式により、５０°Ｃで濃縮した。定量的収量の標記化合物を分解点１６４−１６６°Ｃの無色結晶状で得た。

１３．２−　４−フルオロ−６−メ　キシピリミジン−２−イル　アミノカルボニル　アミノカルボニル　ベンゼンスルホン　ＮＮ−ジメチルーヱヨＬ上２−アミノ−４−フルオロ−６−メドキシビリミジン４．０　ｇ　（２８ｍｍｏ　１）のメチレンクロライド３０　ｍ　ｌ中の懸濁液に２−（ジメチルアミノ）スルホニルベンゼンスルホニルイソシアネート８．　１　ｇ　（２８ｍｍ、ｏ　１．　）を２５℃で添加した。これを２５℃で１６時間攪拌した後、沈殿物を吸引濾過した。未反応のピリミジンを除去するために、沈殿物をジイソプロピルエーテルを使用して激しく攪拌した。生成物を吸引濾過し、ｎ−八、キサンで洗浄し、水流真空方式により４０℃で乾燥させた。

標記化合物（分解点１９８°Ｃ）を７．２ｇ　（５９％）得た。母液から、更に生成物を単離した。

ＩＨ−ＮＭＲ−スペクトル（２５０Ｍ　Ｈｚ　、ＣＤ　ＣＯＣＤ　３、ｉｎｔ、　ＴＭＳ、　δ　（ｐｐｍ）　）　：　２．　９　１　ｓ　（６Ｈ）　、４、．１７ｓ　（６Ｈ）　、６．２４ｓ　（］、Ｈ）　、７．８−８゜Ｏｍ　（２Ｈ）　、８．０４ｒｎ　（ＩＨ）　、８．５０ｒｒ＋、（ＩＨ）、９．６３ｂｒ　（１，Ｈ）’＋、１２．２５ｂｒ　（ＩＨ）、１４、４−フルオロ−６−メ　キシピリミジン−２ニイル　アミノカルボニル　−２−メチルスルホ壬」レベンゼンスルホンアミ　゛２−アミノ−４−フルオロ−６−メドイシビリミジン２．７　ｇ　（１９ｍｍｏ　１）のメチレンクロライド３０　ｍ　ｌ中の溶液に２−（メチルスルフィニル）ベンゼンスルホニルイソシアネート４．７　ｇ　（１９ｍｍｏ　ｌ）を２５° Ｃで添加した。これを２５℃で１６時間攪拌した後、沈殿物を吸引濾過し、少量のエーテルで洗浄し、次いで水流真空方式により５０°Ｃで乾燥させた。このように、融点１、６１−１７６℃の標記化合物０．９ｇ（理論量の１０％）を得た。母液から、更に生成物を単離した。

以下の表１に示す有効物質を同様の製造方法で得た。

更に、同様の方法で以下に示す化合物、またはこれらのナトリウム塩を得ることができ、ここでＲ４は以下の意味を有する、すなわち、水素、３−メチル、４−メチル、５−メチル、６−メチル、３−エチル、４−エチル、５−エチル、６−エチル、３−フルオロ、４−フルオロ、５− フルオロ、６−フルオロ、３−１０口、４−１０口、５−クロロ、６−クロロ、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６−メトキシ、３−エトキシ、４ −エトキシ、５−エトキシ、６−エトキシ、６−メチルチオ、または、でＲ４は以下の意味を有する、すなわち、水素、３−メチル、４−メチル、５−メチル、６−メチル、３−エチル、４−エチル、５−エチル、６−エチル、３−フルオロ、４−フルオロ、５− フルオロ、６−フルオロ、３−１０口、４−クロロ、５−クロロ、６−クロロ、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６−メトキシ、３−エトキシ、４ −エトキシ、５−エトキシ、６−エトキシ、６−メチルチオ、または、でＲ４は以下の意味を有する、すなわち、水素、３−メチル、４−メチル、５−メチル、６−メチル、３−エチル、４−エチル、５−エチル、６−エチル、３−フルオロ、４−フルオロ、５− フルオロ、６−フルオロ、３−クロロ、４−クロロ、５−クロロ、６−クロロ、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メまたは、でＲ４は以下の意味を有する、すなわち、水素、３−メチル、４−メチル、５−メチル、６−メチル、３−エチル、４−エチル、５−エチル、６−エチル、３−フルオロ、４−フルオロ、５− フルオロ、６−フルオロ、３−クロロ、４−クロロ、５−クロロ、６−クロロ、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６−メトキシ、３−エトキシ、４ −エトキシ、５−エトキシ、６−エトキシ、６−メチルチオ、または、あるいはこれらのナトリウム塩を得ること力（でき、ここでＲ４は以下の意味を有する、すなわち、水素、３−メチル、４−メチル、５−メチル、６−メチル、３−エチル、４−エチル、５−エチル、６−エチル、３−フルオロ、４−フルオロ、５− フルオロ、６−フルオロ、３−クロロ、４−クロロ、５−クロロ、６−クロロ、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６−メトキシ、３−エトキシ、４ −エトキシ、５−エトキシ、６−エトキシ、６−メチルチオ、またはあるいはこれらのナトリウム塩を得ることができ、ここでＲ４は以下の意味を有する、すなわち、水素、３−メチル、４−メチル、５−メチル、６−メチル、３−エチル、４−エチル、５−エチル、６−エチル、３−フルオロ、４−フルオロ、５− フルオロ、６−フルオロ、３−１０口、４−クロロ、５−クロロ、６−クロロ、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６−メトキシ、３−エトキシ、４ −エトキシ、５−エトキシ、６−エトキシ、６−メチルチオ、あるいはこれらのナトリウム塩、ここでＲ３は以下の意味を有する、すなわち、水素、３−メチル、４−メチル、５−メチル、６−メチル、３−エチル、４−エチル、５−エチル、６−エチル、３−フルオロ、４−フルオロ、５− フルオロ、６−フルオロ、３−クロロ、４−クロロ、５−クロロ、６−クロロ、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６−メトキシ、３−エトキシ、４ −エトキン、５−エトキシ、６−エトキシ、６−メチルチオ、またはあるいはこれらのナトリウム塩を得ることができ、ここでＲ４は以下の意味を有する、すなわち、水素、３−メチル、４−メチル、５−メチル、６−メチル、３−エチル、４−エチル、５−エチル、６−エチル、３−フルオロ、４−フルオロ、５− フルオロ、６−フルオロ、３−クロロ、４−’Ｆ口口、５−クロロ、６−クロロ、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６−メトキシ、３−エトキシ、４−エトキシ、５−エトキシ、６−エトキシ、６−メチルチオ、またはあるいはこれらのナトリウム塩を得ることができ、ここでＲ４は以下の意味を有する、すなわち、水素、３−メチル、４−メチル、５−メチル、６−メチル、３−エチル、４−エチル、５−エチル、６−エチル、３−フルオロ、４−フルオロ、５− フルオロ、６−フルオロ、３−クロロ、４−クロロ、５−クロロ、６−クロロ、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６−メトキシ、３−エトキシ、４ −エトキシ、５−エトキシ、６−エトキシ、６−メチルチオ、またはあるいはこれらのナトリウム塩を得ることができ、ここでＲ４は以下の意味を有する、すなわち、水素、３−メチル、４−メチル、５−メチル、６−メチル、３−エチル、４−エチル、５−エチル、６−エチル、３−フルオロ、４−フルオロ、５− フルオロ、６−フルオロ、３−クロロ、４−クロロ、５−クロロ、６−クロロ、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６−メトキシ、３−エトキシ、４ −エトキシ、５−エトキシ、６−エトキシ、６−メチルチオ、またはあるいはこれらのナトリウム塩を得ることができ、ここでＲ４は以下の意味を有する、すなわち、水素、３−メチル、４−メチル、５−メチル、６−メチル、３−エチル、４−エチル、５−エチル、６−エチル、３−フルオロ、４−フルオロ、５− フルオロ、６−フルオロ、３−’Ｆ口口、４−クロロ、５−クロロ、６−クロロ、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６−メトキシ、３−エトキシ、４−エトキシ、５−エトキシ、６−エトキシ、６−メチルチオ。

１ｍ以下の温室実験での被試験植物の成長により、式ＩのＮ−［（ピリミジン−２− イル）アミノヵルボニルコベンゼンスルホンアミドの除草効果を示した。

栽培容器として使用する容Ｊ１３００　ｃ　ｍ３のプラスチック植木鉢において、約３．０％腐食したローム質の砂を培養基とした。試験用植物の種子を種類に応じて別々に植えた。

事後法の目的に従って、直接種子を撒くか、同様の容器中に植えた植物を使用するか、または初めは苗木として別に栽培し、処理の一日前に実験容器に移すかを選択する。

発育型により、被験植物が草丈３−１５ｃｍとなって初めて、水中に懸濁または乳化させた有効物質を分配剤として、分配用の細いノズルから噴霧して処理した。事後法の場合の有効物質（ａ、Ｓ、）の使用量は１ヘクタールにつき０．０６ −０．０３ｋｇとした。

各試験容器を温室に配置する際、暖かいことを好む植物種は暖かい温度範囲（２０−３５℃）に、１０−２０℃の気候を好む植物種をこの温度に配置した。実験期間は２−４週間にわたった。この間、植物を管理し、個々の処理に対する反応を評価した。

評価は０−１００の段階を基準とした。この場合、１００は植物が全く出芽しないか、或は少なくとも植物の地上に出ている部分のすべてが破壊してしまったことを示し、０は被害が全くなく、正常に成長したことを示す。

温室実験で使用された植物の種類を以下に示す。

スズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ　ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ　−ｇａｌｌｉ）アワ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｉｔａｌｉｃａ）トウモロコシ（Ｚ　ｅ　ａ　ｍ　ａ　ｙ　ｓ　）事後法により１ヘクタールあたり０．０６−０．０３ｋｇの有効物質を使用すると、実施例Ｎｏ、１１の場合、望ましくない植物が非常に良好に制圧され、同時に被験作物のトウモロコシに適合する。

この化合物Ｎｏ、１１を欧州特許出願公開第１０１３０８号公報に記載される比較物質Ｊと対比した。表Ｉにした結果により、除草効果が顕著に改良され、同時に被験作物のトウモロコシに高い選択性を示すことが明らかである。

化合物Ｎｏ、２３．２５．１９をドイツ特許出願公開箱２７１５７８６号公報（米国特許第４１２０６９１号公報）により公知の比較物質Ｎおよび０と比較した。表ＩＩ−ＩＶに示す結果により、本発明による化合物の優越した除草効果、および被験作物の冬小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍａｅｓｔｉｖｕｍ）が高い選択性を示すことがわかる。

表Ｉ：　事後法による、温室での除草効果表工Ｉ：　事後法による、温室での除草効果表ＩＩＩ：　事後法による、温室での除草効果表Ｉｖ：　事後法による、温室での除草効果補正書の翻訳文提出書平成　６年　７月２７日

Claims

【特許請求の範囲】

１．一般式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▲Ｉで示され、式中、Ｒ１がメチルまたはエチルを、Ｒ２が水素またはメチルを、Ｒ３が１−３個のメトキシ基または弗素原子を有することのできるＣ１−Ｃ４アルキルを、または、ＥＲ６で示され、Ｅが、ＯまたはＳを示し、Ｒ６が１−３個あるいは１ −５個の弗素原子を有することのできるＣ１−Ｃ２アルキルを示す、ジフルオロメトキシ以外の基を、さらにＥがＯを、同時にＲ５がトリフルオロメチルを示す場合、Ｒ６がさらにメチルスルホニル、エチルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル、アリルスルホニルまたはプロパルギルスルホニルを示し、または、Ｒ５が弗素を示す場合、ジ（Ｃ１−Ｃ３アルキル）アミノスルホン基を、または、１−３個のハロゲン原子を有することのできるＣ１−Ｃ２アルキルスルホニル基を、Ｒ４が水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、弗素、塩素、メチルチオ、エチルチオ、Ｃ１−Ｃ２ハロゲンアルコキシを、Ｒ５が弗素またはトリフルオロメチルをそれぞれ示す場合のＮ−［（ピリミジン −２−イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミド、およびその環境に適合する塩。
２．Ｒ１がメチルを、Ｒ２およびＲ４が水素を、Ｒ３がメチルスルホニルオキシ（Ｅ＝Ｏ、Ｒ６＝メチルスルホニル）を、Ｒ５がトリフルオロメチルを示す場合の請求項１による式Ｉの、Ｎ−［（ピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミド。
３．Ｒ１がメチルを、Ｒ２およびＲ４が水素を、Ｒ３がトリフルオロメチルを、Ｒ５がトリフルオロメチルまたは弗素を示す場合の請求項１による式ＩのＮ−［（ピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミド。
４．Ｒ１がメチルを、Ｒ２およびＲ４が水素を、Ｒ３がトリフルオロメトキシを、Ｒ５がトリフルオロメチルまたは弗素を示す場合の請求項１による式ＩのＮ− ［（ピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミド。
５．Ｒ１がメチルを、Ｒ２が水素を、Ｒ３がチオメチルまたはメトキシを、Ｒ４が６−チオメチルを、Ｒ５がトリフルオロメチルまたは弗素を示す場合の請求項１による式ＩのＮ−［（ピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミド。
６．Ｒ１がメチルを、Ｒ２およびＲ４が水素を、Ｒ３がメトキシメチルを、Ｒ５がトリフルオロメチルまたは弗素を示す場合の請求項１による式ＩのＮ−［（ピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド。
７．Ｒ１がメチルを、Ｒ２およびＲ４が水素を、Ｒ３がニトロを、Ｒ５がトリフルオロメチルまたは弗素を示す場合の請求項１による式ＩのＮ−［（ピリミジン −２−イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミド。
８．Ｒ１がメチルを、Ｒ２およびＲ４が水素を、Ｒ３がメチルスルホニルまたはエチルスルホニルを、Ｒ５がトリフルオロメチルまたは弗素を示す場合の請求項１による式ＩのＮ−［（ピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミド。
９．Ｒ１かメチルを、Ｒ２およびＲ４が水素を、Ｒ３がＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイルを、Ｒ５が弗素を示す場合の請求項１によるＮ−［（ピリミジン−２− イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミド。
１０．スルホニルイソシアネートＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▲ＩＩを慣用の方法で、不活性有機溶媒中、ほぼ化学量論量の２−アミノピリミジン誘導体ＩＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▲ＩＩＩと反応させることを特徴とする、式ＩのＮ−［（ピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミドの製造法。
１１．式ＩＶ ▲数式、化学式、表等があります▲ＩＶのカルバメートを慣用の方法で、不活性有機溶媒中、０−１２０℃で、ほぼ化学量論量の２−アミノピリミジンＩＩＩと反応させることを特徴とする、請求項１による式ＩのＮ−［（ピリミジン−２− イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミドの製造法。
１２．式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▲Ｖの対応するスルホンアミドを慣用の方法で、不活性有機溶媒中、フェニルカルバメートＶＩ ▲数式、化学式、表等があります▲ＶＩと反応させることを特徴とする、請求項１による式ＩのＮ−［（ピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミドの製造法。
１３．式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▲Ｖの対応するスルホンアミドを慣用の方法で、不活性有機溶媒中、式ＶＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▲ＶＩＩのイソシアネートと反応させることを特徴とする、請求項１による式ＩのＮ−［（ピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミドの製造法。
１４．請求項１による式ＩのＮ−［（ピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミドまたはその塩、並びに慣用の担体を含有する除草剤。
１５．請求項１による式ＩのＮ−［（ピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］ベンゼンスルホンアミドまたはその塩の除草有効量を植物および／またはその成長帯域に作用させることを特徴とする望ましくない植物の成長を抑制する方法。