JPH07505166A - コポリ（アリーレンスルフィド）とポリカーボネートとのブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 コポリ（アリーレンスルフィド）とポリカーボネートとのブレンド本発明は、コ ポリ（アリーレンスルフィド）とポリカーボネートとのブレンドに関する。

ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂は、良好な熱安定性、並はずれた不溶性、耐 化学環境性及び固在の耐燃性を有する熱可塑性高分子材料である。ポリ（アリー レンスルフィド）樹脂は、さらに、良好な電気絶縁性を存し、そのために電気的 用途及び電子的用途に理想的である。それらは、その優れた耐化学分解性のため に有機溶媒及び強鉱酸、たとえば、パイプ、タンク、ポンプ及び他の装置用の被 覆を含む化学環境において使用するのに理想的である。これらのポリマーは、米 国特許第２．５１３．１８８号及び米国特許第２．５３８．９４１号に従って極 性有機溶媒中でｐ−ジクロロベンゼンと硫化ナトリウムとを反応させてポリ（フ ェニレンスルフィド）及び副生塩化ナトリウムを生成せしめることによって製造 することができる。この手法についての改良としては触媒としてのＮ−ハロアミ ドの添加か挙げられる。

最近、コポリ（アリーレンスルフィド）が発見された。これらのポリマーは構造 ［（−Ａ−３）、−バーＡ−３−３−）、］。

［式中、Ｘは０．５〜０．００１の範囲にあり、Ａは二価芳香族基であり、且つ ｎは少なくとも２００であって、好ましくは５００〜５．０００の範囲にある１ に対応する反復単位を有するものと言うことができる。

ポリカーボネートは、高い透明度、耐熱性及び耐発泡性（ｆｏａｍｅ）、寸法安 定性ならびに極めて良好な衝撃強さを特徴とする高性能、非晶質エンジニアリン グサーモプラスチックである。ポリカーボネートが多くの望ましい性質を有して いるが、耐薬品性及び耐応力亀裂性が低い。

コポリ（アリーレンスルフィド）をポリカーボネートとブレンドして、コポリ（ アリーレンスルフィド）に比較して増大された靭性及びポリカーボネートの増大 された耐薬品性を示す組成物を製造できることがわかった。

ポリカーボネートとポリ（フェニレンスルフィド）とのブレンドは日本国特許第 ５１０５９９５２号に開示されている。ポリカーボネート、ポリ（フェニレンス ルフィド）及び第三の熱可塑性ポリマーのブレンドがドイツ国特許第ＤＥ３９０ ０−２６０号に開示されている。

本発明の組成物は、一般的には、 （Ａ）混合物の重量に基づき９９〜１重量％の、構造［（−Ａ−３）ｌ−、（− Ａ−３−３−）、］。

［式中、Ａは二価の置換または未置換芳香族基であり、Ｘは０．５〜０．００１ の範囲にあり、且つｎは少なくとも２５である１に対応するコポリ（アリーレン スルフィド）、及び（Ｂ）混合物の重量に基づき１〜９９重量％のポリカーボネ ートの混合物と言うことができるブレンドである。

本発明に有用なコポリ（アリーレンスルフィド）ポリマーは、本発明に有用なコ ポリ（アリーレンスルフィド）ポリマーのｎの最小値が米国特許第４．７８６． ７１３号及び第４．８５５．３９３号に開示されたコポリ（アリーレンスルフィ ド）ポリマーに関するｎの最小値よりも小さい以外は、これらの参考文献に開示 されたコポリ（アリーレンスルフィド）ポリマーと同じである。従って、これら の文献に開示された少なくとも２００のｎの最小値に向かって分子量が増加する に際し、その分子量は、本発明のコポリ（アリーレンスルフィド）ポリマーの比 較的低いｎの最小値２５に関連した分子量を通り過ぎるので、本発明に有用なコ ポリ（アリーレンスルフィド）ポリマーはこれらの参考文献の開示に固有のもの である。本発明において有用なコポリ（アリーレンスルフィド）ポリマーは、こ れらの参考文献の教示に従い、そして少なくとも２５であるｎの値に関連した分 子量を達成するために反応の化学量論、時間、温度及び他の変数を制御すること によって当業者ならば製造できる。

本発明に有用なコポリ（アリーレンスルフィド）を製造するのに使用できるショ ート芳香族化合物としては、２個のヨウ素置換基を有する置換芳香族炭化水素ま たは未置換芳香族炭化水素が挙げられる。好ましいショート芳香族化合物は、未 置換であっても置換されていてもよいショートベンゼン、ショートナフタレン及 びショートビフェニルである。より好ましくは、本発明に適当なショート芳香族 化合物としてはｐ−ショートベンゼン、ｍ−ショートベンゼン、ｐ、ｐ’−ショ ートビフェニル、ｐ、ｐ’−ショートビフェニル、ｐ、ｐ’−ショートジフェニ ルエーテル及び２．６−ショートナフタレンが挙げられる。最も好ましくは、シ ョート化合物はｐ−ショートベンゼンである。

本発明において有用なポリカーボネートは、炭酸及びしばしばビスフェノール− Ａと称される２、２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンから製造さ れる。これらのポリカーボネート及びそれらの製造方法は公知である。たとえば 、米国特許第４．９４５．１３０号は本発明において有用なポリカーボネートを 開示している。

本発明において、ポリカーボネートの平均分子量は光の散乱によって測定した場 合、少なくとも１０．０００．好ましくは少なくとも５０、０００、最も好まし くは少なくとも８０．０００である。

本発明のブレンドは、ポリマーをブレンドするための公知の手法によって製造で きる。たとえば、ポリマーは、従来の二軸スクリュー押出装置中において同時押 出することができる。また、両ポリマーの粉末を混合し、混合された粉末を一軸 スクリユー押出機中で押出してもよい。好ましくは、粉末ポリマーの混合物を製 造し、そして混合物粉末を一軸スクリユー押出機中で押出する。

コポリ（アリーレンスルフィド）の量は、混合物の重量に基づき９９〜１重量％ 、好ましくは８５〜１５重量％の範囲である。ポリスチレンの量は混合物の重量 に基づき１〜９９重量％、好ましくは１５〜８５重量％である。

本発明の組成物は、種々の造形品、たとえば、ペレット、繊維及び成形品の製造 に使用できる。ポリマーは常法、たとえば射出成形、溶融紡糸及び溶融押出によ って造形品に製造できる。

本発明の組成物はさらに、充填剤、成核剤及び繊維、ミネラル、粉末またはマッ トの形態の強化材を含むことができる。たとえば、組成物はガラス繊維、酸化ア ルミニウム、酸化カルシウム、二酸化珪素、二酸化チタン、銅、カオリンなどを 含むことができる。

本発明の組成物は、代表的な室温及び圧力においては液体の状態に比較して固体 の状態であるという意味において通常は固体である。

組成物の固体の特性は、両ポリマーが固体であるのに充分に高い分子量を有する ことに起因する。

以下の例は、本発明を説明するのに使用するものである。それらは説明と解する べきであって、限定的に解してはならない。

例１ この例は、本発明のブレンド関連した界面密着性の増大を説明する。

コポリ（フェニレンスルフィド）とポリカーボネートとのブレンドを製造した。

コポリ（フェニレンスルフィド）は、米国特許第４、７８６．７１３号及び第４ ．７９２．６００号に記載されたようにして、硫黄とｐ−ショートベンゼンとの 溶融液相反応によって製造した。Ｘの値は元素分析によって測定したところ、０ ．ＩＯであると概算された。

３００℃及び剪断速度２５５ｅｅ−’におけるコポリ（フェニレンスルフィド） の溶融粘度は５０００ポアズであった。ビスフェノール−Ａから製造されたポリ カーボネート２０重量％及びコポリ（フェニレンスルフィド）８０重量％を含む ブレンドを製造した。ポリカーボネートは、光の散乱によって測定した場合、８ ５．０００の数平均分子量を有していた。２種のポリマーは、極低温において１ ．０ｍｍ未満の粒度に超微粉砕した。ポリカーボネート３ｇとコポリ（フェニレ ンスルフィド）１２ｇとの物理的ブレンドを製造し、よく混合した。前記２種の ポリマーの粉末混合物１５重量％を真空オーブン中で９０°Ｃにおいて少なくと も１２時間乾燥した。乾燥したポリマー混合物を６１５°Ｆのダイ温度を有する 押出機中で溶融押出した。フィルムを液体窒素中で極低温において破断し、破面 の形態を走査電子顕微鏡を用いて測定した。

極低温で破断された表面は走査電子顕微鏡によって、２相間の良好な界面密着性 をはっきりと示す。

例２ この例は、本発明のブレンドに関連した界面密着性の増大を説明する。

ポリカーボネート８０重量％及びコポリ（フェニレンスルフィド）２０重量％を 使用した以外は例１を繰り返した。ブレンドの破断表面の走査電子顕微鏡写真は 、２相間の極めて良好な界面密着性をはっきりと示す。

フロントページの続き （７２）発明者　ワトキンス、ジョゼフ　ジョンアメリカ合衆国、テネシー　３ ７６６４．キンゲスポート、ビー、オー、ボックス　３３７９（７２）発明者　 ローレンス、ポール　ブラックニーアメリカ合衆国、テネシー　３７６６３．キ ンゲスポート、ビー、オー、ボックス　６０６２

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. １．（Ａ）混合物の重量に基づき９９〜１重量％の、構造［（−Ａ−Ｓ−）】１ −ｘ（−Ａ−Ｓ−Ｓ−）ｘ］ｎ［式中、Ａは二価の置換または未置換芳香族基で あり、ｘは０．５〜０．００１の範囲にあり、且つｎは少なくとも２５である］ に対応するコポリ（アリーレンスルフィド）、及び（Ｂ）混合物の重量に基づき １〜９９重量％の、少なくとも０．３のインヘレント粘度を有するビスフェノー ル−Ａポリカーボネートの混合物を含んでなる組成物。
2. ２．二価芳香族基がジョードベンゼン、ジヨードナフタレンまたはジョードビフ ェニルによって与えられる請求の範囲第１項の組成物。
3. ３．二価芳香族基がｐ−ジヨードベンゼン、ｍ−ジョードベンゼン、Ｐ．Ｐ′− ジヨードビフェニル、Ｐ，Ｐ′−ジヨードジフェニルエーテルまたは２，６−ジ ヨードナフタレンである請求の範囲第１項の組成物。
4. ４．成分（Ａ）の量が８５〜１５重量％の範囲であり且つ成分（Ｂ）の量が１５ 〜８５重量％の範囲である請求の範囲第１項の組成物。
5. ５．（Ａ）混合物の重量に基づき８５〜１５重量％の、構造［（−Ａ−Ｓ−）１ −ｘ（−Ａ−Ｓ−Ｓ−）ｘ］ｎ［式中、Ａは二価フェニレン基であり、ｘは０． ５〜０．００１の範囲にあり且つｎは少なくとも５０である］ に対応するコポリ（アリーレンスルフィド）、及び（Ｂ）混合物の重量に基づき １５〜８５重量％の、少なくとも０．５のインヘレント粘度を有するビスフェノ ール−Ａポリカーボネートの混合物を含んでなる組成物。