JPH07505171A - 延焼防止溶媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は溶媒、特に、オイル及びガス油井現場作業の流体合成物、或いは、工業 用溶媒として特に利用される炭化水素溶媒に係り、また、かかる溶媒の延焼防止 方法に関する。

発明の背景と概要 カナダ国カルガリーのインペリアルオイル社の商標ＶＡＲＳＯＬとして製造され ている多数の工業用及び家庭用の炭化水素溶媒のような有機溶媒は、軽油留出物 を原料とし、屡々引火性である。このため、特に、こめ溶媒がオイル及びガス探 査において油井現場の作業流体として利用される場合、明らかに危険が生じる。

かかる油井現場の作業流体は、屡々高圧の条件で油井に注入され、排出管のよう な高温の構成部品の装備の付近に頻繁に利用される。このような条件において、 また、輸送中に引火性のを機溶媒を利用することにより明らかに危険が生じる。

特に、軽油留出物（主として５乃至１２の炭素原子を有する）が油井の組成物の 破壊に使用される場合、印加される非常に高い圧力が火災の危険を誘起する可能 性がある。例えば、工業上利用されるフラク油の中には、密度（１５°Ｃにおけ るｋｇ／ｍ’　）と、引火点（引火点は、本願特許明細書を通じてペンスキー・ マルテンス式である）が以下に示されるアルバータ州カルガリーのドーム・ベト ロリウム社の製品かある：　ＦＲＡＣＯＩＬ　１２０．、．７８０．１０°Ｃ； 　ＦＲＡＣ０ＩＬ２００、、．７８５．２０°Ｃ：　ＰＲＡＣＯＩＬ　３００． 、．８００．−３°ｃ；　ＦＲＡＣＯＩＬ　５００．。

、７９８．１５°Ｃ０アルバータ州カルガリーのホームオイル社製の５ｕｐａＲ ＦＲＡＣ（商標）の引火点は、１５６Ｃであり、密度は７７８である。

ディーゼルＰ−４０の引火点は、４３°Ｃであり、密度は８２０である。これら の流体は、フラク油として盛んに利用され、本発明は、これらの流体と、他の同 様に引火性の有機溶媒の延焼防止に役立つと考えられる。

揮発性の炭化水素を他の流体に置換すること、或いは、非引火性にするようそれ らの流体を変換することは、組成物の相溶性に起因して、幾分も機能しないこと が確かに予想できる。

本発明者は、特に、油井現場での作業に利用され、工業用或いは家庭用の添加剤 の体積百分率の小さい溶媒としても利用され、かなり軽量の炭化水素のような引 火性と可燃性のある有機溶媒の延焼防止方法を提案する。これらの流体は水性で はない。

本発明者は、従って、本発明の一面として、オイル及びガス作業流体として利用 される延焼防止化された溶媒合成物を提案する。その合成物は、可燃性有機溶媒 に相溶性のある少なくとも−の組成物と：溶媒合成物の火炎伝播速度の低下を誘 起するのに十分な量だけ有機溶媒中に溶解された少なくとも−の臭素化された非 芳香族炭化水素とよりなる。

さらに、本発明者は、かくして生成された延焼防止化有機溶媒は、殆どの組成物 との相溶性があり、従来の掘穿及び配給用流体よりも優れていることを発見した 。

本発明の他の面において、本発明者は、工業用或いは家庭用の溶媒として利用さ れる延焼防止化された溶媒合成物を提案する。その合成物は、少なくとも−の引 火性有機溶媒と；溶媒合成物の火炎伝播速度の低下を誘起するのに十分な量だけ 有機溶媒中に溶解された少なくとも−の臭素化された炭化水素とよりなる。

本発明の更なる面において、延焼防止化された有機溶媒を生成するための引火性 有機溶媒の延焼防止方法が提案され、この方法は、引火性有機溶媒中に有機溶媒 の火炎伝播速度の低下を誘起するのに十分な量の少なくとも−の臭素化された炭 化水素の混合物を溶解する段階よりなる。

臭素化された炭化水素は、気相中の添加剤の十分な濃度により、合成物の火炎伝 播速度が低下し、望ましくは、合成物の引火点と燃焼点が上昇するように選択さ れるべきである。

臭素化され、特に、ジブロモメタンと、ブロモクロロメタンである非芳香族炭化 水素と、重要な割合（例えば、各々が４Ｏ−６０９６）のアルカンと芳香族化合 物を含有し、主としてＣ７、Ｃ＊及びＣ１である炭化水素との混合物は、原油に おける蝋の溶媒化に有用であるとも考えられている。この流体は、油井に注入さ れ、蝋を溶解させ、油井から汲み出される。

望ましい実施例 オイル及びガス油井現場の作業流体（作業流体と呼ばれることがある）としての 利用に望ましい有機溶媒は、典型的には、軽油留出物（凝縮物）、ディーゼル油 及び原油のような可燃性又は引火性の流体よりなり、かかる溶媒は、５乃至１２ 個の炭素原子（Ｃ５−ＣＩ２）を有する炭化水素と、３０＋個までの炭素原子を 有する微量の炭化水素である。望ましいカットは、約１００°Ｃ及びそれ以上で ある。好ましい例は、カナダ国アルバータ州カルガリーのトライツル社より入手 可能な１１００Ｃまで蒸留された５ｕｎｄｒｅ　Ｃ５＋の凝縮物である。これは 、以下の組成成分（ガスクロマトグラフィーにより定められた体積画分を括弧内 に示す）を有する：へブタン（０，００７２）と、オクタン（０，１１９１）と 、ノナン（０゜１０２８）と、デカン（０，１１４３）と、アンデカン（０，０ ９２７）と、ドデカン（０，０６８７）と、トリデカン（０，０５９８）と、テ トラデカン（０，０４４９）と、ペンタデカン（０，０３６６）と、微量のｃｐ ｓ＋アルカンと、微量のトルエン（０，０１３１）と、ベンゼンと、キシレン（ エチルベンゼン、ｐ＋ｍ−キシレン　０．０３７１．ｏ−キシレン　０．０１５ ６．１．　２．　４トリメチルベンゼン　０．０１５８）。しかし、実質的な芳 香族化合物の含有量は、約３５％であると考えられている（ガスクロマトグラフ ィーは、ある種の芳香族化合物とアルカンとを識別しない）。

望ましい有機溶媒は、主にアルカンと芳香族化合物の混合物を含有する。

かかる有機溶媒の典型的な比重は、約０，８であり、本願明細書に記載の如く、 体積において約５％よりも少ない臭素化された炭化水素と混合される場合、延焼 防止化された溶媒の典型的な比重は、０．９よりは小さいであろう。従って、流 体凝縮物（９８°Ｃのカット、比重０．７９５０）は、０．８７９４までの比重 を有する有機溶媒を生成するために、５％までのジブロモメタン（沸点９６−９ ８°Ｃ）を混合することが可能である。臭素化された炭化水素と混合された流体 凝縮物は、延焼防止性を改善するよう添加されても良く、この凝縮物は、カナダ 国アルバータ州のコルマンフィールドより得られる比重ｏ１ｇｏｏのＣ４凝縮物 、或いは、カナダ国アルバータ州のバーマツタン・エリア・ガス・プラントより 得られる約０．７６５の比重を存するＣ６＋凝縮物を含有している。利用可能な 引火性有機溶媒は、インペリアルオイルカナダ製の商標ＶＡＲ３ＱＬとして製造 される炭化水素溶媒を含有している。

引火性有機溶媒が油井現場の作業に利用される場合、有機溶媒は、蝋とアスファ ルテンの溶媒化を補助するためのトルエンと、エチルベンゼンと、パラ−キシレ ンと、メタ−キシレンと、オルト−キシレンと、他のモノ−、ジー及びトリー芳 香族化合物とを含むことが望ましい。特に、精油所の特殊な凝縮物が、分析と、 アスファルテンの析出の補助の試験の後に検出される場合、有機溶媒が貯蔵液と 確実に相溶するようにキシレン（１３０°Ｃ乃至１４５°Ｃのカットが望ましい ）が添加されても良い。キシレンは、例えば、上述の５ｕｎｄｒｅ供給原料から キシレンの含有量の多いカットを除去し、キシレンかより多く含有されるカット を生成するようそれをさらに蒸留して得ることも可能である。溶媒中の芳香族化 合物の百分率は、アスファルテンの析出の危険性か増大しないよう３０％以上に 確実に保持されることが望ましい。

油井における利用のための他の有機溶媒は、組成物相溶性であり、アルコールと 、ケトンと、エステルと、エーテルと、テルペンのような炭化水素誘導体を含有 すべきである。

完全に臭素化された炭化水素の商業的な入手には制限かあるので、いかなる場所 でいかなる時にも有効できるとは考えられていないので、本願明細書の主眼は、 その在勤性か本発明の合成物及び方法において最も多く利用されていると考えら れる部分的に臭素化された炭化水素の特性に置かれている。それにもかかわらず 、完全に臭素化された炭化水素の延焼防止の特性は望ましい特性であるので、法 律により許可されている場合、利用されるであろう。また、他の臭素化された炭 化水素は極めて毒性である可能性かあり、従って、例えば、ブロモメタンを利用 することは推奨されない。特に、臭素化された炭化水素は、組成物相溶性のオイ ル及びガス油井現場用作業流体の中に利用される場合、或いは、作業流体として 利用される場合、極めて有効である。臭素は、少量によって良好な延焼防止性を 与える。ブロモクロロメタンは、臭素化された炭化水素として利用されてもよく 、塩素の添加は、添加剤の沸点を低下させることにより、合成物の延焼防止特性 を補助すると考えられている。

他のハロゲンは、ある条件において有効であるか、それらは、従来、製造するの に高価であり、従って、好ましくはない。ジブロモメタンは、好ましいと考えら れている。望ましい合成物は、９８゜Ｃのカット流体凝縮物に添加される際に約 ５％までのジブロモメタンを含有し、その比重か０．８７９４までになる試験結 果が得られている。

良好な延焼防止剤として有効であると考えられる他の臭素化された炭化水素は、 組成物相溶性てあり、ジブロモエタン（比重２．１８、沸点１３１−１３２°Ｃ ）と、クロロジブロモメタン（比重２゜４５１、沸点１１！ＩＪ−１２０°Ｃ） と、ブロモクロロメタン（比重１．９９１、沸点６８°Ｃ）と、１，２ジブロモ エチレン（比重２゜２４６、沸点１１０°Ｃ）とを含有する。アルカンは、経済 的に生産し得るので最も有効であると考えられている。更に、オイル及びガス作 業において、臭素化された芳香族化合物、特に、酸素のブリッジを含む芳香族化 合物を利用することは、油井の組成流体の硫黄色の場所でサルファか臭素と反応 し、（ＨＢｒのような）腐食性の化合物を生成する可能性があるので不得策であ ると考えられている。しかし、かかる化合物は、オイル及びガス作業において溶 媒か利用されない場合、或いは、水素硫化物か存在しない場合、依然として有用 である。

本発明者は、ジブロモジフルオロメタンがある種の貯蔵流体においてアスファル テンの析出を促進する可能性のあることも発見した。

これは、ハロゲン化炭化水素にフッ素が存在することによるものと考えられてい る。このことは、ハロゲン類似体炭素のテトラクロライドは、ジブロモメタンと 同様に、多くの貯蔵液と融和するので驚くべきことである。アスファルテンの析 出は、組成物に著しい害を及はすので、フッ素化炭化水素を利用することは、一 般に望ましくはないと考えられている。

下げ孔圧力の低い油井において、本発明の合成物は、重い流体が利用できない点 て特に有用である。しかし、凝縮物と臭素化された炭化水素との密度の低い混合 物は、容易に調製され得る。

本発明の合成物は、植物油組成物相溶性のオイル及びガス油井現場用作業流体の 粘性の低下にも役立つ。植物油中の体積において５９６より少ないハロゲン化炭 化水素の混合物により、植物油に所望の粘性か加えられる。

本発明の合成物は、輸送中、及び、貯蔵中の延焼防止作業流体に利用されても良 い。

全ての作業流体か各油井と相溶性を有するということはないので、作業流体と臭 素化炭化水素との適切な混合物を選択するよう注意しなければならないことが理 解されるであろう。

ここに記載されている臭素化炭化水素、特に、ジブロモメタン及びクロロブロモ メタン、或いは、それらの混合物は、溶媒、特に、芳香族化合物及びナフタリン のような石油精製より抽出される炭化水素溶媒の延焼防止に利用されても良い。

これらは、フラグ流体にも利用できる。例えば、ＶＡＲ３ＯＬ　（商標）の場合 、１％より少ないジブロモメタンとクロロブロモメタンが混合物として添加され た芳香族化合物と、ナフタリンと、連鎖飽和脂肪酸との変異性の合成物は、延焼 防止性か十分にあると考えられている。同様に、ディーセル、或いは、約１００ °Ｃ以上でカットされた他の流体石油留出物と混合されたかかる少ない割合の臭 素化された炭化水素は、良好な延焼防止性を与えると考えられている。ジブロモ メタンとクロロブロモメタンの組み合わせは、化合物として利用される場合、ジ ブロモメタンが９８°Ｃで沸騰し、クロロブロモメタンは６６゜Ｃで沸騰するた め、この添加剤の平均沸点か下降するので、有用であると考えられている。商業 上、又は、消費者用の溶媒として有機溶媒を利用する場合、ジブロモジフルオロ メタン（沸点　２２−２３°Ｃ）と、ジブロモジフルオロエタン（比重２．２２ ４）と、■。

２、ジブロモ−１，Ｉ−ジフルオロエタン（沸点　９３−９４゜Ｃ）と、クロロ ジブロモフルオロメタン（沸点　７９−８０°Ｃ）と、１，２ンブロモテトラフ ルオロエタン（比重２．＋７５、沸点４７°Ｃ）のようなフッ素化された炭化水 素を利用することか可能である。

有用な商用溶媒は、臭素化された炭化水素は混和性であり、アセトンと、アミル アセテートと、アミルアルコールと、ｎ−アミルアミンと、ｎ−アミルベンゼン と、ｎ−アミルクロライドと、ベンセンと、ヘンシルクロライドと、ブロモホル ムと、ブロモ−ｍ−キシレンと、０−ブロモトルエンと、ｎ−ブタンと、ブタノ ールと、炭素テトラクロライドと、クロロホルムと、クメンと、ナフテンと、シ クロヘキサンと、ジメチルエーテルと、ジベンタンと、エタンと、エタノールと 、エチルベンゼンと、エチルブロマイドと、エチルクロライドと、エチレンと、 エチレンと、エチレンジブロマイドと、エチレンジクロライドと、エチレングリ コールモノエチルと、エチルエーテルと、ｎ−ヘキサンと、イソプロパツールと 、イソプロピルエーテルと、メタンと、メタノールと、メチルシクロヘキサンと 、メチル蟻酸塩と、ナフタリンと、アセトンと、ペンタクロロエタンと、ペンタ ンと、ベルクロロエチレンと、フェノールと、フェニルメチルエーテルと、プロ パンと、プロパツールと、トルエンと、キシレンとを含有する良好な延焼防止剤 を生成すると考えられている。

例 ディーゼルと、臭素化された炭化水素（ＣＦｘ　Ｂｒｔ及びＣＭ。

Ｂｒ＋　）の種々の化合物を含む他の有機溶媒（カナダ国カルガリーのガルフォ イルより入手可能なディーゼル、Ｓａｎ　Ｆｒａｃ　Ｏｌｌ、Ａｒ０５Ｏ］　Ｈ ＴＵと、カナダ国カルガリーのブリティッノユペトロリウム社より入手可能なＦ ＡＣＯＩＬ　２００と、５ＵＰＥＲＦＲＡＣＯＩＬと、ＢＰ　ＰＣ凝縮物）に行 なわれたテストにより、有機溶媒中の添加剤の良好な可溶性と、従来のゲル化処 理との互換性か示された。引火点テストにより、本発明の臭素化された炭化水素 を有する有機溶媒の種々の混合物の引火点が、以下の表（百分率は体積の割合を 示す）の如く得られた：流体　引火点　発火点 ＡＳＴＭ　Ｄ−９３ＡＳＴＭ　Ｄ−９２デイーゼル　（添加剤なし）　４５　６ ３デイーゼル　＋２．５％　ＣＨＪｒ＊　４８　１０８デイーゼル　＋１％ＣＰ Ｊｒｔ　＋　２％ＣＨＪｒ＊　＞１００　１３０デイーゼル　＋２％ＣＦＪｒ＊ 　＋　Ｉ％ＣＨＪｒｚ　＞１００　１３０デイーゼル　士、５％ＣＦＪｒｔ　＋ 　、５％ＣＨｘＢｒ＊　＞１００　８３デイーゼル　＋１％ＣＨ＊Ｂｒｔ　＋　 １％ＣＨ２ＢｒＣ１＞１００デイーゼル　＋、５％ＣＨ２Ｂｒｚ　＋　、５％Ｃ ＨＪｒＣ１＞１００デイーゼル　＋２．５％ＣＨ２Ｂｒｔ　＋　２．５％ＣＨＪ ｒＣ１＞１００ターペン千７　３６　（５６）　５６ クーベンチン　＋　５％ＣＨＪｒｔ　＞１００　（６０）　９９ターペンチン　 ＋　５％ＣＦＪｒｚ　＞１００　（６１）　６３ターペンチア＋２．５％ＣＨＪ ｒｉ　＋　２．５％ＣＰ、Ｂｒ、　＞１００　（６０）　６２ＶＡＲＳＯＬ”　 ４６　５５ ＶＡＲＳＯＬ’−＋５％ＣＨ２Ｂｒｚ　＞１００　（５８）　７７ＶＡＲＳＯＬ ’″　＋　５％ＣＦＪｒｔ　＞１００　（６７）　８１ＶＡＲＳＯＬ　’″＋２ ．５％ＣＨＪｒｓ　＋２．５％ＣＦＪｒ２＞ｔｏｏ　（６５）　７４ベイノド　 ノン＋−（Ｐ、Ｔ、）　４６　５２Ｐ、Ｔ、＋５％Ｃ）１２Ｂｒ、　＞１００　 （６１）　７５Ｐ、Ｔ、＋５％ＣＦＪｒ＊　＞１００　（６０）　７２Ｐ、Ｔ、 ＋　２．５％ＣＨ２Ｂｒ１　＋　２．５％ＣＦ２Ｂｒｔ　＞１００　（６１）　 ８２トルエン　８　（１１）　１７ トルエン　＋　５％Ｃ８２８ｒｔ　１０　（２４）　６０トルエン　＋　５％Ｃ ＦＪｒ２　Ｎ／Ａ　（２３）　４０トルエン　＋　２．５％ＣＨＪｒｘ　＋　２ ．５％ＣＦ＊Ｂｒｔ　Ｎ／Ａ　（２４）　４０キルノ　２５　（３４）　３８ キルン　＋　５％ＣＨｔＢｒｔ　２９　（３９）　８０キルン　＋　５％ＣＦｓ Ｂｒｔ　＞１００　（４５）　７１キルン　＋　２．５％ＣＨｔＢｒ＊　＋　２ ．５％ＣＦ、Ｂｒｘ　＞１００　（３９）　７０メタノール　１２　（１９）　 １９ メタノール　＋　５％ＣＨＪｒ＊　ｔｏ　（２０）　２０メタノール　＋　５％ ＣＰ！Ｂｒ＊　Ｎ／Ａ　（２９）　２９メタノール　＋　２．５％ＣＨｔＢｒｔ 　＋　２．５％ＣＰＪｒｔ　Ｎ／Ａ　（２１）　２１１−１０バｌ−ル　２４　 ２８ １−１０パノール　＋　５％ＣＨｉＢｒ＊　２８　３６１−プロパツール　＋　 ２．５％ｃＨ＊Ｂｒｔ　＋　２．５％ＣＨＪｒＣ１２８３６１−プロパツール　 ＋　５％ＣＨＪｒＣ１３２４０１−プロパツール　＋　５％ＣＦｚＢｒｔ　Ｎ／ Ａ　３７１−プロパツール　＋　２．５％ＣＨ＊Ｂｒｔ　＋　２．５％ＣＦｔＢ ｒｉ　Ｎ／Ａ　４１サンドレ凝縮物　１０７°Ｃｈフト　２７凝縮物＋０．５％ ＣＨＪｒ＊　２８ 凝縮物＋１．０％ＣＨＪｒ＊　２８ 凝縮物＋１．５％ＣＨＪｒ２　２９ 凝縮物＋２．０％ＣＨＪｒｔ　２９ 凝縮物＋２．５％ＣＨＪｒ＊　２９ 凝縮物＋０．５％Ｃ）ＩｔＢｒＣｌ　２８凝縮物＋１．５％ＣＨＪｒＣ１２９ 凝縮物＋〇、７５％ＣＨ２Ｂｒｔ＋０．７５％ＣＨ＊ＢｒＣｌ　２７火か全く観 察されなかったことを表わす。

エッソディーゼルは、エソソカナダにより経営されるカナダ国アルバータ州の商 用のガソリンスタンドより得られた。ベトローカナダディーゼルは、ベトローカ ナダにより経営されるカナダ国アルバータ州の商用の大規模の補給所より得られ た。ターペンチンと、ＶＡＲＳＯＬ　（商標）と、ペイントシンナーは、カナダ 国アルバータ州カルガリーの消費者用品販売店より得られた。

サンドレ凝縮物に関しては、低濃度の臭素化された炭化水素添加剤か使用に対し て引火点の僅かな上昇だけか観察されたが、この添加剤は、テストに使用された 火炎に対する蒸気の反応を変成させた。

処理されていない標本は、非常に激しく引火し、温度が初期の引火点を越えて上 昇するので引火し続けた。何らかの添加剤が存在すると、蒸気の可燃性は著しく 低下した。０．５％の添加剤において、引火の強度は、引火点後の引火の数と同 様に減少した。非標準的な燃焼点のテストにより、処理されていない凝縮物に対 する値か時折低下することを伴う一貫性のない結果が示されたが、これは、凝縮 物か非常に揮発性であるため、火炎を吹き消したことに起因すると考えられる。

凝縮物の１４０°Ｃカットにおける添加剤の可溶性も低下することか示されたが 、問題にすべき程度までは低下していない。

臭素化された炭化水素は、その少量が合成物に添加される場合、引火点の上昇を 示さないので、その全てか有機溶媒合成物の延焼防止として明瞭に機能するわけ てはない。ペンタプロモノフェニルエーテルを利用するテストにおいて、エッソ ディーゼル（１％添加剤）に添加される場合、引火点は７０°Ｃであり、１０７ °Ｃの凝縮物（２％添加剤）に添加される場合、引火点は２７°Ｃであり、１４ ０°Ｃの凝縮物（２％添加剤）に添加される場合、６３°Ｃてあった。また、処 理された添加剤の引火は、処理されていない添加剤と同様に作用した。添加剤は 、その粘性か高いため標本中に溶解するのに長い時間を必要とした。

一方、火炎伝播テストにより、ジブロモメタンと、ブロモクロロメタン、或いは 、この２つの混合物の引火性炭化水素への添加は、火炎伝播の開始を遅延させ、 また、火炎伝播を緩やかにすることが示された。このテストは、長さ８０ｃｍ、 深さ約１ｃｍ、幅８ｃｍの伝播槽により実施された。芯がこの槽の一端に置かれ 、テストはこの芯を火炎で点火することから始められた。

処理されていないエッソディーゼルに関して、火炎伝播は３１秒で始まり、１分 ４秒で槽の端に到達し、一方、１％のＣＨ，Ｂｒ２を含む同じディーゼルに関し て、対応する特徴値は、３分と、４分５秒てあり、１．５９６のＣＨｔ　Ｂ　ｒ 　ｔを含むディーゼルに関して、火炎は全く伝播しなかった。従って、引火点の 僅かな上昇だけか観察される少量の延焼防止添加剤に対してさえ、火炎伝播速度 の著しい低下のあることが分かった。

一般に、処理された標本は、点火することがかなり難しく、火炎はかなり緩やか に伝播することが火炎伝播テストの間に分かった。

平均として、（凝縮物の１００°Ｃのカットに関して）以下の伝播速度か観察さ れた： 添加剤濃度　伝播速度 ０％　８　ｃｍ／秒 ０．５％　４　ｃｍ／秒 １％　２．７ｃｍ／秒 １．５％　２　ｃｍ／ｍ ／外エンに関して（沸点１１０°Ｃ１引火点４°Ｃ）、１．５％のＣＨ２Ｂｒ５ 、又は、１５％のＣＨ２Ｂ　ｒ　Ｃ］、又は、これら２つの１．５％の混合物の 添加は、発火、或いは、火炎伝播を容易化させなかった。しかし、処理されてい ないトルエンと比較して、５％のＣＨｚＢｒｚにより、火炎伝播時間（従って、 火炎伝播速度の低下）は、１秒乃至１４秒で増加され、５％のＣＨｔ　Ｂ　ｒ　 Ｃｌにより、火炎伝播時間は、１秒乃至１４秒で増加された。

キシレン（沸点１３６−１４２°Ｃ１引火点２９°Ｃ）に関する２５°Ｃでの火 炎伝播テストにおいて、処理されていないキシレンは、発火し難く、発火後９秒 で伝播を開始し、更なる１７秒の間に端まで伝播した。１．５％のＣＨｔＢｒ２ を含むキシレンに関して、この混合物は著しく発火し難く、火炎か取り去られた とき、燃焼し続けなかった。１．５％のＣＨ２ＢｒＣ１を含むキシレンに関して 、この混合物は著しく発火し難く、発火後２５秒内に伝播を開始し、更なる１９ 秒の間に槽の端まで伝播した。２つの添加剤の１．５％の混合物に関して、この 混合物も著しく発火し雌く、４秒で伝播を開始し、槽の端に伝播する間に更に２ ５秒か経過した。２５°ＣのＶＡＲＳＯＬ　（商標）に関して、処理されていな い合成物は容易に発火し、伝播に２９４秒を所要し、更なる３５秒の間に槽の端 に達した。１．５％のＣＨｔＢｒ２を含むＶＡＲＳＯＬと１．５％のＣＨ２Ｂｒ ５］を含むＶＡＲＳＯＬに関して、合成物は点火せず、２つの添加剤の１，５９ ６の混合物は発火が著しく困難であり、伝播しなかった。点火の容易性とは、最 初又は２度目の火種の芯への接触時に芯か点火することを意味している。発火の 困難性とは、芯への点火を何回も試みる必要はあるが、芯は一旦点火されると燃 焼し続けることを意味している。著しい発火の困難性とは、火種が長期（最大で ６０秒）の間保持されるまで、芯は火炎を捉えることかなく、恐らく芯への点火 を１回以上試みる必要かあることを意味する。

本発明者は、本発明による臭素化された非芳香族炭化水素が、原油における蝋の 溶媒化を促進するために有用であることも発見した。

蝋とは、２０＠以上の炭素原子を有する炭化水素てあり、２０°Ｃでは固体であ る。かかる蝋は、屡々、無機表面層を有する凝集物を形成する。特に、ブロモメ タン及びブロモクロロメタンである臭素化された非芳香族炭化水素の利用は、無 機表面層を溶解することにより蝋の溶媒化を促進すると考えられている。本発明 者は、従来技術の教示に反して、アルカンと芳香族化合物の混合物も蝋の溶媒化 を促進させることを見つけた。

従来、蝋の溶媒化のためには純粋な芳香族化合物が利用されていたか、これらか 極めて効果的である訳ではなかった。アルカンか蝋の溶媒化に有用であることは 周知であるが、これによりアスファルテンの析出か誘起される。本発明者は、臭 素化された非芳香族炭素化合物を重要な割合のアルカンと芳香族化合物とを含有 する混合物に添加することを提案し、ここで、アスファルテンを析出することな く確実に蝋を溶媒化するように蝋を含む特定の原油に応じてアルカンと芳香族化 合物の相対的な割合が調節される。この説明において、重要な割合とは、蝋の溶 媒化（アルカンに関して）、或いは、アスファルテンの析出（芳香族化合物に関 して）に十分効果を及ぼすことを意味する。

テストされた臭素化された炭化水素の割合には、２５％と、５０％と、７５％の ジブロモメタンか含まれ、その残りは主としてＣ７、Ｃ，、ＣＯのアルカン及び 芳香族化合物を有する蒸留された炭化水素の流体である。ガスクロマトグラフ分 析により、約７％質量の留分ヘキサンと、１３％質量の留分ヘプタンと、１３％ 質量の留分オクタンと、７％質量の留分ノナンと、９％質量の留分デカンと、５ ％質量の留分アンデカンと、９％質量の留分トルエンと、１２％質量の留分エチ ルベンゼンとを存する蒸留された炭化水素の流体、ｐ　十　ｍ−キシレンか示さ れた。炭化水素流体の実質的な芳香族化合物は約４０９６であること考えられて いる。これらのジブロモメタンとの流体混合物は、良質の蝋の溶媒化を示した。

芳香族化合物は、炭化水素の重量（臭素化された炭化水素は含まない）の少なく とも３０％は必要であり、その残りはアルカンである場合、４０％−６０％の範 囲にあることか望ましいと考えられている。

このような蝋を溶媒化するオイル及びガス油井作業流体は、関係のある油井に注 入され、望ましくは蝋が溶媒化され得るよう静止される。この流体は、組成物に 組み込まれるよう加圧されても良い。

この流体は、次いで、油井から汲み出され、将来の利用に備えて戻される。１０ ０％ジブロモメタンの純粋な混合物は、表面層の無機素材を溶媒化させたが、容 易には蝋を溶解しなかった。

当業者は、本発明の要旨から逸脱することなく、本願において説明され、また、 請求された本発明に関する変形を行い得る。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の７第１項）平成　６年　５ 月２７噛

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. １．引火性又は可燃性の有機溶媒に相溶性のある少なくとも一の油井組成物の合 成物と、 合成物の火炎伝播速度の低下を誘起するのに十分な量だけ有機溶媒中に溶解され 、体積において該有機溶媒の５％を越えない量の臭素化された非芳香族炭化水素 を含有する少なくとも一の非フッ素との混合物よりなる、オイル及びガスの作業 流体として利用される延焼防止溶媒合成物。
2. ２．前記少なくとも一の臭素化された炭化水素の混合物は、ジブロモエタンと、 ジブロモメタンと、クロロジブロモメタンと、ブロモクロロメタンと、１，２ジ ブロモエチレンとよりなる群から選択される請求項１記載の延焼防止溶媒合成物 。
3. ３．前記少なくとも一の有機溶媒の混合物は、軽油留出物と、ディーゼルと、原 油とよりなる群から選択され、該有機溶媒は主として５乃至１２の炭素原子を有 する請求項２記載の延焼防止溶媒合成物。
4. ４．前記少なくとも一の有機溶媒の混合物は、主として５乃至１２の炭素原子を 有する軽油留出物である請求項３記載の延焼防止溶媒合成物。
5. ５．前記有機溶媒は少なくとも体積において３０％の芳香族化合物を含有する請 求項４記載の延焼防止溶媒合成物。
6. ６．前記少なくとも一の有機溶媒の混合物は、少なくとも一のアルコールの混合 物を含有する請求項１記載の延焼防止溶媒合成物。
7. ７．前記少なくとも一のフッ素化されていない臭素化非芳香族炭化水素の混合物 の量は、体積において前記溶媒合成物の１．５％を越えない請求項１記載の延焼 防止溶媒合成物。
8. ８．前記少なくとも一のフッ素化されていない臭素化非芳香族炭化水素の混合物 は、ジブロモメタンと、ブロモクロロメタンとよりなる群から選択される請求項 ７記載の延焼防止溶媒合成物。
9. ９．前記有機溶媒は少なくとも体積において３０％の芳香族化合物を含有する請 求項８記載の延焼防止溶媒合成物。
10. １０．少なくとも一の引火性有機溶媒の混合物と：合成物の火炎伝播速度の低下 を誘起するのに十分な最だけ該有機溶媒中に溶解され、その量は体積において該 有機溶媒の５％を越えることのない少なくとも一の臭素化された非芳香族炭化水 素とよりなる：工業用又は家庭用溶媒用の延焼防止溶媒合成物。
11. １１．前記臭素化された炭化水素は、ジブロモエタンと、ジブロモメタンと、ク ロロジブロモメタンと、ブロモクロロメタンと、ジブロモジフルオロメタンと、 ジブロモジフルオロエタンと、１，２，ジブロモ−１，１−ジフルオロエタンと 、クロロジブロモフルオロメタンと、１，２ジブロモテトラフルオロエタンと、 １，２ジブロモエチレンとよりなる群から選択される請求項１０記載の延焼防止 溶媒合成物。
12. １２．前記有機溶媒は、軽油留出物と、ディーゼルと、原油とよりなる群から選 択され、該有機溶媒は主として５乃至１２の炭素原子を有する請求項１１記載の 延焼防止溶媒合成物。
13. １３．前記臭素化された炭化水素の混合物の量は、体積において１．５％を越え ることのない請求項１２記載の延焼防止溶媒合成物。
14. １４．該引火性有機溶媒中に該有機溶媒の伝播速度の低下を誘起するのに十分で あり、体積において５％よりは少ない量の少なくとも一の臭素化された非芳香族 ハロゲン化炭化水素を溶解する段階よりなる、延焼防止有機溶媒を生成するため の引火性有機溶媒の延焼防止方法。
15. １５．前記少なくとも一の臭素化された炭化水素の混合物は、ジブロモエタンと 、ジブロモメタンと、クロロジブロモメタンと、ブロモクロロメタンと、１，２ ジブロモエチレンと、ジブロモジフルオロメタンと、ジブロモジフルオロエタン と、１，２，ジブロモ−１，１−ジフルオロエタンと、クロロジブロモフルオロ メタンと、１，２ジブロモテトラフルオロエタンとよりなる群から選択される請 求項１４記載の方法。
16. １６．前記ハロゲン化炭化水素は、ジブロモメタンと、ブロモクロロメタンとよ りなる群から選択され、前記有機溶媒は、主としてアルカンと芳香族化合物の混 合物を含有する請求項１４記載の方法。
17. １７．ジブロモエタンと、ジブロモメタンと、クロロジブロモメタンと、ブロモ クロロメタンと、１，２ジブロモエチレンとよりなる群から選択される臭素化さ れた非芳香族炭化水素の混合物を該油井に注入することからなる：作業流体がオ イル又はガス油井現場に供給される際に油井を掘穿し、貫通し、破砕し、或いは 、作業することを改善する方法。
18. １８．前記混合物は、ジブロモメタンとブロモクロロメタンとよりなる群から選 択される請求項１７記載の方法。
19. １９．前記混合物は、更に、アルカンと芳香族化合物の各々の意味のある割合を 有する炭化水素を体積において０％乃至９５％だけ含有する請求項１８記載の方 法。
20. ２０．前記炭化水素は、主として７、８又は９個の炭素原子を有する請求項１９ 記載の方法。
21. ２１．前記炭化水素は、重量において少なくとも３０％の芳香族化合物を含有す る請求項２０記載の方法。
22. ２２．前記炭化水素は、約４０％−６０％の重量の芳香族化合物と、４０％−６ ０％の重量のアルカンを含有する請求項２１記載の方法。